JPS625063B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガスバリヤー性の良好なる加熱殺菌
可能なる包装体の製造方法に関する。 更に、詳しくはポリカーボネート樹脂層を最外
層として、変性ポリオレフイン系接着用樹脂層、
エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層及
びポリオレフイン系樹脂層からなる多層プラスチ
ツクフイルムから成るガスバリヤー性、耐熱性、
透明性等の良好な熱収縮性多層フイルムを使用し
て、食品内容物を脱気包装した後、80℃乃至100
℃の雰囲気中で５分を越えて加熱殺菌する包装体
に関するものである。 近年、食品加工業界、取分け畜肉加工、魚肉加
工分野においては、食品への添加物規制が厳しく
なり、殺菌剤の使用量を減少するか或いはほとん
ど使用しなくなりつつあるので、内容物の長期保
存性、新鮮度を確保するために、酸素ガスバリヤ
性良好であり、且つ加熱殺菌可能なる包装体が求
められ、一方市場開発での販売促進面からは、透
明性に優れた折れシワのない外観良好なる包装体
が要求されており、本発明は、これ等の要求を満
たす包装体である。 従来、ハム、ソーセージ等の畜肉加工品の包装
体用としてエチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂と
塩化ビニリデン系樹脂との積層熱収縮性フイルム
或いはポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエチレン樹脂等を組み合わせた積層フイルム等
が使用されていた。 しかし、塩化ビニリデン系積層熱収縮性フイル
ムを使用する包装体は酸素ガスバリヤ性に優れて
いるが、食品内容物を脱気包装した後、80℃の湯
中で、５分間の加熱殺菌時においても、包装体に
時折れピンホールが発生したり、フイルム間積層
剥離が生じるという欠点がある。 ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の積
層フイルム或いはポリアミド系樹脂及びポリエチ
レン系樹脂の積層フイルムを使用する包装体は、
食品内容物を脱気包装した後、80℃乃至100℃の
熱湯中で60分間の加熱殺菌に耐えることは可能で
あるが、酸素ガスバリヤ性が悪く、内容物である
畜肉加工品或いは魚肉加工品の可食保存期間が短
かく、同時に積層フイルムが熱収縮性でないの
で、加熱殺菌後の包装体の外観に折れシワが発生
して見栄えを悪くするという欠点がある。 かように、酸素ガスバリヤ性良好なること、80
℃乃至100℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌
が可能であること、外観良好なる折れシワのない
包装体を得るため、プラスチツクフイルムに熱収
縮性を付与すること等の要求性能をすべて満たす
包装体は見出し得なかつたものである。 本発明者は、酸素ガスバリヤ性の優れたエチレ
ン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂が長期にわ
たつて安定した高度のガスバリヤ性を有し、しか
も熱湯中で高い熱収縮性を示し、且つ長時間の加
熱殺菌可能なる包装体を得んとして研究を実施
し、ポリカーボネート樹脂層を最外層として、変
性ポリオレフイン系接着用樹脂層、エチレン―酢
酸ビニル共重合体けん化物樹脂層及びポリオレフ
イン系樹脂層からなる多層プラスチツクシート
が、100℃以下の温度で、二軸延伸可能であるこ
と及びこれらの熱収縮性多層プラスチツクフイル
ムを使用して、食品内容物を脱気包装した後、80
℃乃至100℃の雰囲気中で、５分を越える加熱殺
菌が可能であることを見出し、更に種々検討を進
めて本発明を完成させるに至つたものである。 本発明の目的は、食品内容物が脱気包装した
後、80℃乃至100℃の雰囲気中で、５分を越える
加熱殺菌に耐えて尚且つ酸素ガスバリヤ性、防湿
性が長期間にわたつて安定しており、しかも低温
熱収縮性、透明性、衛生性等の優れた食品包装用
熱収縮性多層プラスチツクフイルムを使用する包
装体を提供することである。 本発明は、ポリカーボネート樹脂層(A)を最外層
として、変性ポリオレフイン系接着用樹脂層(B)、
エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層(C)
及びポリオレフイン系樹脂層(D)等を含む積層構造
の多層プラスチツクフイルム、例えば多層プラス
チツクフイルムが最外層から、(A)―(B)―(C)―(B)―
(D)の順で隣接した積層構造の多層プラスチツクフ
イルムであり、該フイルムの総厚みが10μｍ乃至
200μｍであり、100℃の温度の雰囲気中に入れ
て、10秒後の寸法収縮率が縦横とも10％を越える
ことを特徴とする熱収縮性多層フイルムにて、内
容物を脱気包装し、80℃を越える雰囲気で、５分
を越えて加熱殺菌をすることを特徴とする包装体
である。 ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物
とホスゲンまたはシフエニルカーボネートとを公
知の方法で反応させて得られる種々のポリカーボ
ネート樹脂或いは該共重合体樹脂である。 また、ポリカーボネート樹脂に、１〜50重量％
の熱可塑性樹脂を溶融混合しても良く、該熱可塑
性樹脂として、熱可塑性ポリエステル樹脂或いは
ポリアミド樹脂或いは、変性ポリプロピレン接着
用樹脂等が望ましい。 変性ポリオレフイン系接着用樹脂は、極性基を
グラフト共重合させた変性ポリプロピレン樹脂或
いは変性ポリエチレン樹脂或いは変性エチレン―
酢酸ビニル共重合体樹脂或いはこれらのブレンド
物等であり、この内特に変性エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体系接着性樹脂は、接着性能が良好であ
り、変性ポリプロピレン系接着性樹脂は、耐熱性
が良好であり、好ましい。 エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂
は、軟化温度（フローテスター法）が、150℃乃
至175℃で、エチレン含有率が25乃至75モル％、
共重合体中の酢酸ビニルに対するけん化度が90％
以上であり、乾燥状態に於いて極めて高い酸素ガ
スバリヤ性を有している。 ポリオレフイン系樹脂は、低密度ポリエチレン
樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチ
レン樹脂、エチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂、
ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂及びそれ
ぞれの樹脂の共重合体等の内の１種類或いはこれ
らのブレンド物である。 本発明に使用するプラスチツクフイルムの総厚
みは、10μｍ乃至200μｍであり、この範囲の厚
みのプラスチツクフイルムが食品の収縮包装用に
適している。 本発明は、食品の収縮包装及び加熱殺菌包装体
を目的とするため、食肉加工品等の被包装物を熱
収縮性多層フイルムで造つた袋に充填し、内部を
脱気した後、口部をヒートシールして、80℃乃至
100℃の熱湯中、或いは加熱室中に５分を越える
時間入れて、収縮包装と同時に加熱殺菌を行な
う。 食品内容物を熱収縮性多層フイルムにて包装
し、内部を脱気した後、食品内容物を加熱する
と、多層フイルムが収縮し、食品内容物と多層フ
イルムが密着し、多層フイルム折れシワのない見
栄えの良い包装体を得ることができ、同時に該外
観の包装体において、加熱殺菌が可能となる。そ
の為の熱収縮性多層フイルムは、少なくとも10℃
の温度の雰囲気中に入れて、10秒後に縦横とも10
％を越える寸法収縮率を有することが必要で、80
℃乃至100℃の雰囲気中で５分を越えて加熱殺菌
に耐えて、ヒートシール部分の剥離が生じないも
のである。 食品内容物を脱気包装する方法は、単発方式或
いは複数方式にて行なわれ、熱収縮性多層フイル
ムでつくられた袋状の内へ食品内容物を充填し、
760mmＨｇの脱気圧力で袋内部を脱気した後、口
部をヒートシールするものである。 本発明に使用する熱収縮性多層フイルムの製造
方法は、ポリカーボネート樹脂層を最外層とし
て、変性ポリオレフイン系接着用樹脂層、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層及びポリ
オレフイン系樹脂層等を含む積層構造を有する多
層プラスチツクシートであつて、該多層プラスチ
ツクシートは、複数の押出機による共押出方法に
て積層ダイから溶融押出しを行ない、冷却固化
し、次いで70℃乃至100℃の範囲内の延伸温度に
再加熱して、縦方向に1.5倍以上、横方向に1.5倍
以上、二軸延伸した後、冷却することを特徴とし
ている。 延伸前の多層プラスチツクシートの積層構造と
して、食品内容物を包装する最外層として、ポリ
カーボネート樹脂層を有することが必要であり、
多層シートの共押出方法には、サーキユラーダイ
によつてチユーブ状に押出すか又はＴダイによつ
てフラツト状に押出すかのいずれかが好ましい。 次いで、このチユーブ状シート或いはフラツト
状シートを70℃乃至100℃の範囲内の延伸温度に
再加熱して既知のテユーブラ方式或いはテンター
方式の延伸方法で、縦横同時二軸延伸或いは遂次
二軸延伸を行なうことによつて外観の良好なフイ
ルムを製造することが出来る。 前述の製造方法によつて、製造された本発明の
熱収縮性多層フイルムにて、食肉加工品を脱気包
装した後、100℃の熱湯中に60分浸した加熱殺菌
後の包装体には、外観を悪くする折れシワ、包装
体の破損等の何らの異常も発生せず長期間にわた
つて、内容物の食肉加工品が保存出来た。 本発明の包装体の主な効果は、100℃以下の温
度では二軸延伸の極めて困難な、ポリカーボネー
ト樹脂及びエチレン―酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂とを接着用樹脂を介してポリオレフイン系
樹脂層と積層させ、この多層構造によつて、ポリ
カーボネート樹脂層及びエチレン―酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂層の100℃以下の温度に於け
る二軸延伸を可能にしたこと及びポリカーボネー
ト樹脂層を最外層としたため、これ等の熱収縮性
多層フイルムを使用した包装体として、内容物を
脱気包装した後、80℃乃至100℃の雰囲気中で５
分を越える加熱殺菌が可能であることを見出した
ものである。 二軸延伸の延伸倍率は縦横とも、1.5倍以上で
あり、好ましくは２倍乃至４倍である。 100℃の雰囲気中に入れて、10秒後の寸法収縮
率が縦横とも10％を越える為には、各々1.5倍以
上の延伸を必要とする。 寸法収縮率（α）は、元のフイルムの長さを
l₀、一定温度の雰囲気中に入れて、一定時間後の
フイルムの長さをｌとするとα＝100・（l₀−
ｌ）／l₀（％）で定義される値である。 本発明の熱収縮性多層フイルムは、70℃乃至90
℃の雰囲気中に入れて、10秒後の寸法収縮率が20
％乃至50％であることが好ましい。 このようなフイルムを得るためには、縦横とも
２倍乃至４倍の二軸延伸を70℃乃至90℃の温度で
行なうのが好ましい。 次に本発明の実施例を述べる。 第１表に本発明の実施例を示す。

【表】 第１表に示したNo.１乃至No.７実施例のフイルム
の原反シートは、いずれもＴダイ共押出法によつ
て製造し、多層ダイスから溶融押出しして、200
μｍの厚さのシートを造つた。次いで、二軸延伸
装置によりり、シートを再加熱した後、縦横とも
各々２倍に延伸して約50μｍの厚さのフイルムを
造り、延伸性、熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、包
装体加熱試験性等を評価した。 フイルム外観は、透明性、平滑性が良く、延伸
ムラのないものを良好とし、ネツキングによる延
伸ムラの生じているもの、平滑性、透明性の悪い
ものを不良とした。 フイルムの各層厚みは、構成順序と厚み構成の
順序は、それぞれ左から右へ対応させて表わして
いる。 熱収縮性は、沸騰水中にフイルムを入れて、10
秒後に取り出して冷却し、煮沸前後で縦横とも10
％を越える寸法収縮率を示すものを良好とし、そ
れ以下のものを不良とした。 酸素ガスバリヤ性は、試験方法ASTM―Ｄ―
1434に準拠し、20℃乾燥状態での測定値であり、
30c.c.／M²・24hr・ATM以下では、酸素ガスバリ
ヤ性は良好である。 包装体加熱試験性は、前述の各種フイルムを縦
13cm横13cmの三方シールの袋形状に加工し、該袋
中に食品内容物として、重量約200ｇの突起を有
する不定形の食肉加工品である焼豚を充填し、
760mmＨｇの脱気圧力で袋内部を脱気した後、口
部を脱気状態において加熱シールする。シール方
法としては、130℃に加熱した熱板シーラーを使
用し、熱板加圧力２Kg／cm²、加熱時間１秒間にて
シールする。かようにして得られた包装体を80℃
或いは100℃の熱水中に５分或いは60分間収縮包
装と同時に加熱を行ない、試験数量は、同一試験
水準で10個とする。加熱後、シール部破れ、ピン
ホール等による脱気もれが全くないものを良好と
し、10個中１個でも脱気もれ等の発生したものを
不良としている。 包装体としての総合評価では、フイルム外観、
熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、包装体加熱試験性
のすべてにおいて良好なものを良好（〇印）と
し、いずれかに不良を含むものを不良（×印）と
している。 第１表において、ポリカーボネート樹脂は、溶
融粘度が（10⁵ポイーズ、240℃）の帝人化成(株)の
パンライトであり、エチレン―酢酸ビニル共重合
体けん化物樹脂は、軟化温度（フローテスター
法）が170℃のクラレ(株)製エバールであり、変性
エチレン―酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂、変
性ポリプロピレン系接着性樹脂、変性ポリエチレ
ン系接着性樹脂は、各々三井石油化学(株)製アドマ
ーであり、エチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂
は、住友化学(株)製エバテート（酢酸ビニル含有量
８重量％）であり、低密度ポリエチレン樹脂は、
融点105℃の住友化学(株)製スミカセンであり、ポ
リプロピレン樹脂は、軟化温度140℃の住友化学
(株)製のエチレン―プロピレンランダム共重合体ポ
リプロピレン樹脂であり、アイオノマー樹脂は、
融点99℃のエチレン―メタアクリル酸共重合体に
Znイオンを作用させた樹脂で、三井ポリケミカ
ル(株)製ハイミランである。 実施例のNo.１乃至No.５で明らかなように、本発
明の包装体は、透明性、低温熱収縮性による折れ
シワのない包装体外観、酸素ガスバリヤ性が極め
て良好であり、且つ80℃乃至100℃の雰囲気中
で、５分乃至60分の加熱が可能となる包装体とな
る。 実施例のNo.６乃至No.８で明らかなように、最外
層にエチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂
層を含む包装体は、包装体加熱試験性に耐えない
ことが判明し、ポリエチレン樹脂を最外層とする
包装体は、100℃、60分間の包装体加熱試験性に
耐えないことが判明し、最外層に無延伸ポリプロ
ピレン樹脂層を含む包装体は、包装体加熱試験性
には耐えるが、熱収縮性がなく、酸素ガスバリヤ
性が不良となることが判明し、これらの包装体
は、外観、低温熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、80
℃乃至100℃の雰囲気中で５分を越える包装体加
熱試験性等のすべてを満足する包装体とはならな
いものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリカーボネート樹脂層(A)、変性ポリオレフ
   イン系接着用樹脂層(B)、エチレン―酢酸ビニル共
   重合体けん化物樹脂層(C)、ポリオレフイン系樹脂
   層(D)及び変性ポリオレフイン系接着用樹脂層(B)が
   この順に積層されてなる二軸延伸多層プラスチツ
   クフイルムであつて、該フイルムの総厚みが10〜
   200μｍであり、100℃の温度雰囲気中に入れて、
   寸法収縮率が縦横とも10％を越える熱収縮性フイ
   ルムにて内容物を脱気包装し、80℃を越える雰囲
   気中で、５分を越えて、加熱殺菌することを特徴
   とする包装体の製造方法。