JPH01196396A - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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JPH01196396A
JPH01196396A JP63021226A JP2122688A JPH01196396A JP H01196396 A JPH01196396 A JP H01196396A JP 63021226 A JP63021226 A JP 63021226A JP 2122688 A JP2122688 A JP 2122688A JP H01196396 A JPH01196396 A JP H01196396A
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JP
Japan
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dye
thermal transfer
transfer sheet
base sheet
thermal
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JP63021226A
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English (en)
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Junpei Sugafuji
菅藤 純平
Hitoshi Saito
仁 斉藤
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3854—Dyes containing one or more acyclic carbon-to-carbon double bonds, e.g., di- or tri-cyanovinyl, methine
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは諸堅牢性
に優れた記録画像を被転写材に容易に与えることができ
る熱転写シートを提供することを目的とする。
(従来の技術) 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエステル製織布等に重ね、熱転写
シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、
昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が行わ
れている。
(発明が解決しようとしている問題点)上記昇華転写方
法において、被転写材が例えばポリエステル製織布等で
ある昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与が比較的長
時間であるため、被転写材自体も付与された熱エネルギ
ーで加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成さ
れている。
しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
、紙に染料受容層を設けた被転写材を使用し、これらの
被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形成する場
合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極めて短時
間であることが要求され、従って、このような短時間で
は昇華性染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することができない。
従って、このような高速記録に対応するために、昇華性
に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染
料は、一般にその分子量が小であるため、転写後の被転
写材中において染料が経時的に移行したり、表面にブリ
ードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明
となったり或いは周囲の物品を汚染するという問題が生
じている。
このような問題を回避するために、比較的分子量の大な
る昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法で
は昇華速度が劣るため、上記の如く満足できる濃度の画
像が形成し得ないものであった。
従って、昇華性染料を使用する熱転写方法においては、
上記の如き極めて短時間の熱エネルギーの付与によって
、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成され
た画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シートの開発が強
く要望されているのが現状である。
本発明者は、上述の如き業界の強い要望に応えるべく鋭
意研究の結果、従来のポリエステル製織布等の昇華捺染
方法では、織布の表面が平滑ではないため、熱転写シー
トと被転写材である織布とは十分に密着することがなく
、そのために使用する染料は昇華性或いは気化性(すな
わち、熱転写シートと織布との間に存在する空間を移行
できる性質)であることが必須条件であったが、表面が
平滑なポリエステルシートや表面加工紙等を被転写材と
する場合には、熱転写時に熱転写シートと被転写材とが
十分に密着するため、染料の昇華性や気化性のみが絶対
的必要条件ではなく、密着した両者の界面を染料が熱に
よって移行し得る性質も極めて重要であり、このような
界面の熱移行性は、使用する染料の化学構造や置換基或
いはその位置によって大いに影響されることを知見し、
適当な分子構造を有する染料を選択することによって、
従来の常識では使用不能であると考えられている程度の
高い分子量の染料であっても、良好な熱移行性を有する
ことを知見したものである。そしてこのような染料を担
持する熱転写シートを用いることによって、極めて短時
間の熱エネルギーの付与であっても、使用した染料が容
易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性を有
する記録画像が形成されることを知見して本発明を完成
した。
(問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シートの一
方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層
に包含される染料が、下記一般式(I)で表される染料
であることを特徴とする熱転写シートである。
擾 R。
但し、上記式中のR1乃至R5は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はフェニル基を表し、Xは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、−NHC
OR又は−NIISO2R(RはR1と同意義を有する
)基を表す。
(作  用) 本発明者は、種々の染料について、熱転写シート用の染
料としての適応性について詳細な研究を続けた結果、面
記一般式(I)で表される染料に限って、その分′子量
が比較的大であっても優れた加熱移行性を有し、更に被
転写材に対する優れた染着性、発色性を示し、そのうえ
転写した被転写材中での染料の移行性(ブリード性)が
見られず、熱転写シート用の染料として極めて理想的な
性質を有することを見出したものである。
(好ましい実施態様) 本発明において好ましい前記一般式(I)の染料は、R
,乃至R5が置換又は未置換の低級アルキル基、アルケ
ニル基であるものであり、これらの染料は優れた熱移行
性、被転写材に対する染着性、転写時の耐熱性、発色性
と同時に優れた転写後の耐移行性等を有するものであっ
た。
以下に本発明において好適な染料の具体例を下記に挙げ
る。下記第1表は、一般式(I)における置換基X、R
,乃至R5を示す。
−]ニー1−j(− No、   RX      Rn         
    RI    If      II    c
211.oph   CI+3     (:H3(:
1132  C2114011tl    C3HII
     C113C113Cfl+3  C5+1.
。QC211,II    C21140HC113C
Il、    C1134011□−C1l’CIIz
  II    C2f14ph    cl13cl
+、    CI+35  G31160G2+1S 
 It    CzlLOCtl:+   CHa  
   Cl13C1(36C211J11SOzC)I
3■(:61113     CI+3     (:
II3     CI+37  C21LSC2115
II    C2f14ph    0H3(:l13
Cl13B  C112CN     tl    (
:211401)II   C:1I3CI+3   
  (:l+39   C31160(:2H5II 
   C2114にN    Cl13C113CI+
310  C2114Co□Cll3  It    
C2H4ph    CI+3     (:83CI
%II  G2+140COCII3  HC2114
ph    (:l−1,C)13C11312C21
IJCO2ph  II    c3H7Cl13  
   C113CI+313  C2114NIIC2
11S  HC2114SCt13(:H3(:H30
11314C,114Nllph   II    C
,ll、Oco□C)13 C83C83CI+315
  C3tleOC211s  HC21140C)1
3   C83C83CI+316  Cj19HC2
H4ph    If      ll      l
117G2+1.CN    HC,)I4ph   
 II     II     H18fL     
CI    CzLCN    (:H3CH3CI*
+9   II     G)+3    C2114
(:N    CI+3     (:)13    
 (:ll320  C41190(J13C2t14
CN    Ctl+     (:l13     
CH3本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。
前記の染料を含む本発明の熱転写シートの構成に使用す
る基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と
強度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、0.5乃至50μm、好ましくは3乃至10μm程
度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリス
ルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アラミド
フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフィルムで
ある。
上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記一般式(I)の染料を任意のバインダー樹脂で担持さ
せた層である。
前記の染料を担持するためのバインダー樹脂としては、
従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例
示すれば、エチルセルロース、とドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これら
の中では特にポリビニルブチラール及びポリビニルアセ
タールが、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいも
のである。
本発明の熱転写シートの染料相持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。
このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各
成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又はインキ
を調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥さ
せて形成する。
このようにして形成する担持層は、0.2乃至5.0μ
m好ましくは0.4乃至2.0μm程度の厚さであり、
又担持層中の前記の染料は、担持層の重量の5乃至70
重量%、好ましくは10乃至60重量%の量で存在する
のが好適である。
上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面
に粘着防止層、すなわち離型層を設けてもよく、このよ
うな層を設けることにより、熱転写時における熱転写シ
ートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を
使用し、−層優れた濃度の画像を形成することができる
。
この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から0.01乃至5μm、好
ましくは0.05乃至2μmの離型層を設けることによ
って形成することができる。
尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料担
持層中に包含させても十分な効果を奏するものである。
更に、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッ
ドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けても
よい。
以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹
脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料
受容層を形成すればよい。
染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のとニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のとニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。
特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
ィルム或いはポリエステル層を設けた加工紙であるO又
、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であっ
ても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は
分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フ
ィルムをラミネートすることにより、被転写材とするこ
とができる。
更に、上記の染着性のある被転写材であっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい。
このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、又複数の材料から形成してもよく、更に所期の目
的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは
当然である。
このような染料受容層は任意の厚さでよいが、−数的に
は5乃至50μmの厚さである。又、このような染料受
容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョ
ンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成し
てもよい。
このような被転写材は基本的には上記の如くで、そのま
までも十分に使用できるものであるが、上記被転写材又
はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を包含さ
せることができ、このようにすれば熱転写時の温度をよ
り高めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止して
、更に優れた熱転写を行うことができる。特に好ましい
のは、微粉末のシリカである。
又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は併用し
て、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。
特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬
化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミノ
変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。こ
のような離型剤は、染料受容層の重量の約0.5乃至3
0重量%を占める割合が良い。
又使用する被転写材は、その染料受容層の表面に、上記
の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めてもよ
いし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる層
を設けてもよい。
このような離型層は約0.01乃至5μmの厚さで十分
な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着
を防止しつつ、−層染料受容性を向上させることができ
る。
上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、
例えば、サーマルプリンター(例えば、■日立製、ビデ
オプリンターVY−100)等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより−15乃至100
mJ/mrn”程度の熱エネルギーを付与することによ
って、所期の目的を十分に達成することができる。
(効 果) 以上の如き本発明によれば、既に部分的に説明した通り
、本発明の熱転写シートの構成に使用する前記一般式(
I)の染料は、従来技術の熱転写シートに使用されてい
た昇華性染料(分子量約150乃至250程度)に比し
て、著しく高い分子量を有するにもかかわらず、特定の
構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有するため、優
れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や発色性を示
すものであり、且つ転写後は被転写材中において移行し
たり、表面にブリードアウトしたりしないものである。
従って、本発明の熱転写シートを用いて形成された画像
は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚染性を有するた
め、長期間保存しても形成された画像のシャープさが損
なわれたり、或いは他の物品を汚染したりすることが全
くなく、従来技術の種々の問題が解決された。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
実施例I 上記式で表される化合物15部を酢酸エチル100部に
加え、これに酢酸エチル100部に溶解したN−エチル
−2,2,4−トリメチル−1゜2.3.4−テトラヒ
ドロキノリン29.7部を室温で加え、1時間後に析出
した固体を濾過、洗浄及び乾燥して下記構造で示される
緑味青色の染料を得た。
又、上記方法に準じて前記第1表の各染料を調製した。
実施例2 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した4、5μm厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/rn”
になるように塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを
得た。
前記第1表の染料           3部ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂  4.5部メチルエチルケト
ン      46.25部トルエン        
    46.25部次に、基材シートとして合成紙(
玉子油化製、ユポFPG#150)を用い、この一方の
面に下記の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m’にな
る割合で塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材
を得た。
ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製)11
.5部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(VYH+I、UCC
製)5.0部 アミノ変性シリコーン(にF−393、i、i、l化学
工業製)              1.2部エポキ
シ変性シリコーン(X−22−343、信越化学工業製
)             1.2部メチルエチルケ
トン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2
 )      102.0部前記の本発明の熱転写シ
ートと上記の被転写材とを、それぞれの染料担持層と染
料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏面
からヘッド印加電圧10V、印字時間4 、0 m5e
c、の条件でサーマルヘッドで記録を行い、下記第2表
の結果を得た。
比較例 実施例3における染料として後記第3表の染料を使用し
、他は実施例4と同様にして後記第3表の結果を得た。
但し、染料担持層形成用インキ組成物の組成は下記の通
りとした。
後記第3表の染料           3部ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂  4.5部メチルエチルケト
ン      46.25部トルエン        
    46.25部77 2 −P戸 !−−/+’  f   、−2”’:      3
1    1.80    ◎  黄味前 4632 
  1.86    ◎  黄味前 4573    
1.64    ◎  黄味前 5014    1.
73    ◎  黄味前 4875    1.71
    ◎  黄味前 4876    1.42  
  ◎  黄味前 548.17    1.49  
  ◎  黄味前 535.18    1.66  
  ◎  黄味前 5029    1.76    
◎  黄味前 48210   1.51    ◎ 
 黄味前 53311   1.53    ◎  黄
味前 53312    +、45    ◎  黄味
前 549!3   1.72    ◎  黄味前 
488.114    +、44    ◎  黄味前
 56415   1.73    ◎  黄味前 4
8716   1.82    ◎  黄味前 461
17   1.88    ◎  黄味前 45818
   1.91    ◎  黄味前 430.519
   2.02    ◎  黄味前 41020  
 1.74    ◎  黄味前 482尚、上記表に
おける染料は前記第1表の番号で示した。
#  3  = ゛        7″″       :1 0.9
9 x青 2 1.16△青 3 2.07 x青 4 1.12△青 5 1.02 X紫 尚、上記表の染料は下記の通りである。
1:に、1.デイスパーズブルー14 2 : C,1,デイスパーズブルー1343 : C
,1,ソルベントブルー634 : C,1,デイスパ
ーズブルー265 : (:、1.ディスバーズバイオ
レット4尚、上記第2乃至3表における発色濃度は米国
マクベス社製のデンシトメーターRD−918で測定し
た値である。
堅牢度は、記録画像を50℃の雰囲気中に長時間放置し
た後、画像のシャープさが変化せず、又表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失なわれ且つ僅かに白紙が着色したものをOとし
、シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし
、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×
で表示した。
特許出願人  大日本印刷株式会社 代理人  弁理士 吉 1)勝 広

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基材シート及び該基材シートの一方の面に形成さ
    れた染料担持層からなり、該染料担持層に包含される染
    料が、下記一般式( I )で表される染料であることを
    特徴とする熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [但し、上記式中のR_1乃至R_5は水素原子、置換
    基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アル
    ケニル基、アルキニル基又はフェニル基を表し、Xは水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、−
    NHCOR又は−NHSO_2R(RはR_1と同意義
    を有する)基を表す。]
JP63021226A 1988-02-02 1988-02-02 熱転写シート Pending JPH01196396A (ja)

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