JPS60156760A - 複素環状化合物およびそれを用いる染色または着色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、疎水性繊維材料、合成樹脂類などの染色また
は着色１ｔ−に有用な新規な複素環状□　化合物に関す
るものでｊる。

更に詳しくは、本発明は一般式（■） ２ 〔式中、Ｒ１，Ｒｇは、水素原子、置換されていてもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基または置換されていてもよいフェニル基、
Ｒａ　、　Ｒ，、Ｒ。

はそれぞれ水素原子または低級ア・ルキル基を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６または−ＮＨ５Ｏ２Ｒ６を
表わ１゜ただし、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基また
は底縁アルキル基、ハロゲン原子もしくは低級□アルコ
キシ基により置換されていてもよいフェニル奉を表わす
〕で示される複素環状化合物、およびそれを用いる疎水
性繊細の染色法または合成樹脂の着色法に関するもので
あ、る。

本発明において＋　Ｒ１、、Ｒ２における置換されてい
て□もよいアルキル基の置換基□としては、たとえば塩
素、臭・素、水・酸基、シアノ基、−０Ｒ７゜−ＣＯ２
Ｒ７，−０ＣＯＲ７，−０ＣＯ，Ｒ７，−０５０，Ｒ，
。

−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，、−ＮＨＲ７，−０ＣＯＮＨＲ７，−
ＮＨＣＯＲ７゜（６） −ＮＨＣＯ２Ｒ、−５Ｒ８，アルケニル基、置換基とし
ては、低級アルキル基、低竺アルコキシ基、ハロゲンが
あげられる。ただし、Ｒ８は前記の意味を表わし、Ｒ７
はアｒｂ４ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基マタハフェニル基（低級アルキル基、低級ア
ルコキレ基ミハロゲレ原子、低級アルカノイルアミノ基
、シアノｉ　低級アルコキシカルボニル基に上って置換
されでいてもよい）を表わす。

Ｒ８は低級アルキル基、置換されてＣ）でもよいフ呈ニ
ルｔ・ベンゾチアゾリル基また：はベンゾオキサシリル
基を表わす。Ｒ９としては、水素原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、ハロゲン原子’、ｉ級アルカノイ
ルアミノ基、シアノ／ａ　箋 基、低級アルコキシカルボニル基を表わす。

ｎは１以上の整数を表わす。

具体的に示すと、Ｒ６としては、たとえば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、フェニル、クロルフェニル、
ブロムフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、プ
ロピルフェニル、ブチルフェニル、メトキシフェニル、
エトキシフ工二１し、プロポキシフェニルまたはブトキ
シフェニル基などがあげられる。

Ｒ７としては、たとえばメチル、エチル、ｎ　−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチｒＬｔ、ヒニル、−
ＣＨ＝ＣＨＢｒ　ａ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨａ　）　２、−
ＣＨ＝ＣＨＢｒ、−ＣＨ＝ＣＨＢｒ　、フｘ　ニル、メ
チルフェニル、エチルフェニル、フロビルフェニル、メ
トキシフェニル、エトキシフェニル、クロルフェニル、
ブロムフェニル、ベンジル、メチルベンジル、エチルベ
ンジル、プロピルベンジル、メトキシベンジル、エトキ
シベンジル、クロルベンジル、プロムベノジル、フェネ
チル、メチルフェネチル、エチルフェネチル、メトキシ
フェネチル、エトキシフェネチル、クロルフェネチル、
ブロムフェネチル、アセチルアミノフェニル、プロピオ
ニルアミノフェニル、プロピルカルボニルアミノフェニ
ル、ブチルカルボニルアミノフェニル、シアノフェニ１
し、メトキシカルボニルフェニル、エトキシカルボニル
フェニル、プロポキシカルボニルフェニルまたはブトキ
シカルボニルフェニル基などがあげられる。

Ｒ８としでは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、フェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ブチルフェニル、メチルフェニル、
エトキシフェニル、プロポキシフェニル、フ）・キシフ
ェニル、シアノフェニル、クロルフェニル、ブロムフェ
ニル、アセチルアミノフェニル、プロピオニルアミノフ
ェニル、プロピルカルボニルアミノフェニル、ブチルカ
ルボニルアミノフェニル、メトキシカルボニルフェニル
、エトキシカルボニルフェニル、プロポキシカルボニル
アミノフェニルまｔこはブトキシカルボニルフェニル基
などがあげられる。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、一般式（ｎ）１ （式中、Ｒ１は前記の意味を表わす） で示される化合物と、一般式（ｍ） ２ ５ （式中、Ｘ　、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５＋、を前記の意
味を表わす） で示される化合物を、０−１００°Ｃの温度条件下、不
活性溶媒中で反応させることにより合成することができ
る。ここで不活性溶媒としては、（９） ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、酢酸エチル、スルホラノ、テトラヒドロフラ
ン、トルエンなどがあげられる。

−４１１式（Ｉｆ）の化合物は、　ロンニトリル２量体
と、下式 ％式％ （Ｒｒは前記の意味を表わす） の化合物との反応生成物を、クロル化剤、たとえば塩化
チオニル、ホスゲン、ベンゼンスルホニルクロライド、
ペンシトリクロライド、オキシ塩化リンなどで処理して
得ることができる、この様にして得られた一般式（Ｉ）
の化合物は、疎水性繊維に対して染着性に優れ、染浴安
定性、ビルドアツプ性も良好である。また水堅牢度、昇
華堅牢度、耐光堅牢度、洗濯堅牢度などの諸堅年度の優
れた、赤味青色から緑味青色の鮮明な色調を持つ染色物
を与える。

得られた化合物を染料として使用するときは、先ず常法
に従って分散化を行う。例えばサンドミル中で、ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸
、クレゾール、シェファー酸ホルマリン縮金物等のアニ
オン系分散剤あるいはポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類その他の非イオン系分散剤等の各種の分散剤から所望
に応じて選択した分散剤と適量の水とともに処理すれば
良く、液状のままであっても乾燥して粉体または顆粒と
しても良い。

本発明の染色方法を適用できる合成繊維類とは、合成ポ
リアミド繊維、ポリエステル繊維その他のいわゆる疎水
性合成繊維類およびジーまたはトリアセテート等の半合
成繊維類であり、これらの単独であるいは混合してさら
には他の天然繊維類と混合された繊維材料の各種の形態
をいう。これらの中でもポリエステル繊維及びポリエス
テル繊維と天然もしくは再生のセルロース繊維との混用
品には特に好適である。

本発明における染色方法としては浸染、連続染色、捺染
及び転写捺染があげられる。特に本発明の化合物はポリ
エステル繊維とセルローズ繊維の混用品の浸染及び連続
染色において、セルローズ繊維への汚染の除去が容易な
ため極めて好適な染料である。

また捺染においては通常の直接捺染の他にアルカリ防抜
染のｔ−Ｃ集用染料として特に好適である。

また本発明の化合物は合成樹脂の着色剤としても有用で
あり、光、熱および移行性に関１ノで堅牢な赤味青色か
ら緑味青色に至る鮮明な色調を有する各種の合成樹脂着
色物を得ることができる。

本発明の化合物により着色するに好適な合成樹脂として
は、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリアクリレ
ート系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系、ポリア
ミド系、ポリカーボネート系、ポリアセタール系、ポリ
エステル系の樹脂、更にアクリロニトリル−スチレン共
重合体（ＡＳｆｌｌｔ脂）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などがあげられ
る。

本発明の化合物を用いて合成樹脂を着色するには、たと
えば一般式（Ｉ）で１．示される本発明化合物の所要量
を前記合成樹脂に配合し、混練し、圧縮成型法、射出成
型法、カレンダー成型法、。

抽出成型法等の任意の成型加工法により、フィルム、板
、パイプなどの堅牢な赤味青色から緑味青色までの色調
に着゛色された成型、品を得る（とができる。　・　□ 吸収剤、酸化防止剤、等の公知、の着色剤および添加剤
・の一種または二種以上を添）、加併用しても好ま、ル
い結果が得、られる・・。、　。

ま、た、本発明の、化合物は種々、の記録材料用色素、
としても使、用、、する・・ことが、で：きる、。　、
。

以：下、実施１５例によ・、り本発明、のより詳細な、
説・、明（１８） を行うが、実施例中、部とは特にことわりのないかぎり
重量部を表わし、また色調はポリエステル繊維上のもめ
を表わす。

実施例１ 下記式（Ｉ［ａ） で示される化合物２０．５部をアセトニ訃すル１５０部
に加え、これにアセトニトリル２００部に溶かしたＮ−
フェネチル−２，２，４−トリメチル−１，２，８，４
−テトラヒドロキノリン６０．９部を室温で加える。８
０分後に水２００部を加え、析出物をｔ過、水洗、・□
乾燥する。下記（１）式の化合物８８部を得る。

λｍａｘ　：　６４２部ｍ　（７セトン）色調　：緑味
青色 実施例２ 実施例１で示した化合物（ｎａ）１５部を酢酸工％　Ｉ
ＬＩ　２００　部に加え、これに酢酸エチル１００部に
溶かしたＮ−エチル−２，２，４−トリメチル−１，２
、ａ　、４−テトラヒドロキノリン２９．７部を室温で
加え、１時間後に析出固体を濾過、洗浄、乾燥する。下
記（２）式の化合物２０部を得る。

λｍａＸ　：　６４８部ｍ（アセトン）色　調：緑味青
色 実施例８ 下記式（ｕｂ　） で示される化合物２１．８部をア七ト二トリル２０（ｌ
に加え、これにアセトニトリル２００部に溶かした、Ｎ
−フェノキシエチル−２゜２．４−トリメチル−１，２
，８，４−テトラヒドロキノリノ５９部を室温で加える
。１時間後に水２００部を加え析出固体を濾過、洗浄、
乾燥する。下記（８）式の化合物８８部を得る。

Ｈａ λｍａｘ　：　５ｇ９ｎｍ（アセトン）色調　：　緑味
青色 実施例４ 実施例１で得た化合物（１）を用いて下記の操作により
染色を行った。

ａ）　分散液の調製 合計　１００部 （注１）ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮金物上記混
合物をサンドミル中で４時間処理し、分散液を得た。

ｂ）染　色 ａ）で得た分散液８部を水８０００部とともに染色用ポ
ットに入れ酢酸を用いてｐＨ５に調整する。次いでこれ
にポリエステル織物１００部を投入し、１８０°Ｃで６
０分間染色を行う。染色終了後常法により洗浄すすぎを
行う。諸堅年度のすぐれた鮮明な緑味青色の染色物を得
る。

（１７） 実施例５ 実施例２で得た化合物（２）を用い、実施例４のａ）に
従って分散液を調製する。この分散液を用い、下記の組
成の捺染糊を調製する。

（捺染糊組成） 上記分散液　８　部 ７、−７　ｘ　ｖ　＋Ｌ／　’）　Ｂア元糊（注２）　
６８　部酒　石　酸　０．８部 塩素酸ナトリウム　０２部 水　残部 合計　１００部 （注２）　ハーフェマルジョノ元糊組成灯　油　７　部 水　２５部 合計　１００部 （注８）　新中村化学（株）：乳化剤 ｔ　１　Ｑ　） 上記を高速ミキサー中で混合したエマルジョン８０部と
メイプロガムＮｐＢ％ペースト（グリナラ社製品）７０
部とを混合してハーフエマルジ冒ン元ＩＩＩ　トｔ　ル
。

こうして得た糊染糊を用いてポリエステル布に手捺染を
行う。次いでこの布を乾燥し、１７５℃で７分間過熱蒸
気処理を行う。

以下常法により洗浄及び乾燥を行う。堅牢かつ鮮明な緑
味青色捺染布が得られる。

実施例６ 実施例４の方法に従って作成した実施例８の化合物の分
散液を用い、実施例４のポリエステル布１００部にかえ
ぼりエステル１００部及び綿布１００部を用いて染色を
行う。

染色終了後染浴の温度を６０℃まで冷却し、炭酸ナトリ
ウム６部を染浴に投入し、６０℃で１時間保温する。次
いで被染布を取り出し熱湯及び水で洗浄を行う。ポリエ
ステル布は鮮明かつ堅牢な緑味青色に染色されているの
に対し、綿布にはほとんど汚染の無い染色物が得られる
。

実施例７ 細粉状の後記化合物（１４）　０．２部と粉末ＡＢＳ樹
脂１００部を１２０℃で加熱混合した後、押出機を通し
てペレリトを作成する。

ついでこれを用いて射出成形機で２８０　’Ｃで成型す
る。熱、光及び移行性に対し堅牢な鮮明な青色の成型物
が得られろ。

実施、例８ スミカロンブリリアント　ピンク５Ｅ−ＲＬ（住友化学
社分散染料）８０部を温湯１７０部に分散させ、次いで
炭酸力１３５０部、グリコース１Ｇ部１．ｔｆリエチレ
ングリコール（ＭＷ８００）１５０部とキプロガムＰ−
２ＯＮ（日澱化学社品）１２部濃度のペースト６７０部
を加え、計１０００部の均一な捺染糊を調整し、このポ
リエステル繊維布Ｉ蔽印捺する。

別に実施例４で得た分散液１００部を温湯８ＧＧ部に分
散させたのち、キプロガムＰ−２ＯＮ　１２部濃度のペ
ースト６６５部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソー４
ｆ−６１１を加え、計１０００部の均一な捺染糊を調製
する。

この捺染糊を先に印捺した布上にオーバープリントし、
乾燥したのも１７５℃、、・８分のＨＴスチーム処理を
施ンす。次いで水洗し、苛性ソーダ（４０°Ｂ’ｅ　）
　２　ｍｌ／ｌ　、ハイドロサルファイド２　ｆ　／Ｌ
、非イオン系洗浄剤１１／Ｌを含む洗浄液で７６℃、５
分間処理し、水洗して仕上げる。

かくして、緑味前色地に鮮明なピンクの模様が得られた
。

実施例９ 実施例１〜８と同様の方法により、下記表に示す化合物
を得る。

（２１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式（Ｉ） ２ Ｒ＋ Ｃ式中、Ｒ１，Ｒｇは、水素原子、置換されていてもよ
   いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、また
   はアルキニル基または置換されていてもよいフェニル基
   、Ｒ１１，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ水素原子または低級ア
   ルキル基を表わす。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６または−ＮＨ３０２Ｒ６を
   表わす。ただし、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基また
   は低級アルキル基、ハロゲン原子もしくは低級アルコキ
   シ基により置換されていてもよいフェニル基を表わす〕 で示される複素環状化合物。 （２）　一般式（１） Ｃ式中、Ｒ１，Ｒ２は、水素原子、置換されていてもよ
   いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
   アルキニル基または置換されていてもよいフｎニル基、
   Ｒ８。 Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ水素原子または低級アルキル基を
   表わす。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６または−ＮＨ５０２Ｒ６を
   表わす。ただし、Ｒ６はム＊＋Ｌａａア、Ｊれ□ｔ：　
   、！ａ　ａア□、。 キル基、ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基により
   置換されていてもよいフェニル基を表わす〕 で示される複素環状化合物を用いることを特徴とする疎
   水性繊維の染色方法。 （８）　一般式（Ｉ） ２ ｔ 〔式中、　Ｉｈ　、Ｒ１は、水素原子、置換されていて
   もよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基ま
   たはアルキニル基または置換されていてもよいフェニル
   基、Ｒａ　、Ｒ４、Ｒｓはそれぞれ水素原子または低級
   アルキル基を表わす。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６または−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，を
   表わす。ただし、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基また
   は低、級アルキル基、ハロゲン原子もしくは低級てルコ
   キシ基により置換されていても□よ、いフェニル基を表
   わす］ で示される複素環状化合物を用いることを特徴とする合
   成樹脂類の着色方法。