JPH01197530A - フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフィルムの製造方法に関するものである。詳し
くは、本発明はポリオレフィン樹脂を用いた帯電防止効
果に優れたフィルムの製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

ポリオレフィン樹脂フィルムは電気絶縁性に優れている
が、反面静電気を帯びやすく、このだめフィルム表面に
粉体やほこりが付着しやすく、フィルム成形時および成
形後の作業性及びフィルムの商品価値が低下する。これ
らの問題を改善するために予め帯電防止剤をポリオレフ
ィン樹脂に添加し、混練した後、フィルム成形する方法
が採用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリオレフィンフイルムケ製造する場合、生産性を向上
させるだめ、高吐出量にて成形すると発熱により樹脂温
度が上がる。

とくにフィルムの強度を向上させるために低いメルトイ
ンデックスの樹脂を使用した場合にはこの傾向が著しい
。また、メルトフラクチャー防止のために予め成形機を
高温に設定して成形する事も多い。

このように高温下で成形された場合、フィルム中の帯電
防止剤が熱分解したり、帯電防止剤のブリード速度が大
幅に遅くなったりして、帯電防止効果が低下するという
問題があった。

この傾向は、ポリオレフィンのアンチブロッキング剤あ
るいはスリップ剤として一般に用いられている高級脂肪
酸アマイドのようなブリード型添加剤を用いた場合によ
く見られる。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者等は帯電防止効果に優れたフィルムを得るべく
鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン樹脂に特定の帯
電防止剤と高級アルコールを特定量配合すれば、高温下
にフィルム成形しても、得られるフィルムは十分な帯電
防止効果を有し、且つその帯電防止効果を長期に渡って
持続することを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨はポリオレフィン樹脂に対して
、下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンア
ルキルアミン０．Ｏ／〜０．１重量％、下記一般式（Ｉ
ｆ）で示される高級脂肪酸グリセリンエステル０．０７
〜０１．２重量％及び高級脂肪族アルコール０．０２〜
０．／Ｓ５重量％配合してなる組成物を２０θ〜３００
℃でフィルム、成形することを特徴とするフィルムの製
造方法に存する。

（式中、Ｒ１は炭素数ｇ−２，２の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基又はオキジ
アルケニル基を示し、Ｒ２及びＲ３は炭素数２または３
のアルキレン基を示し、ｍφ とｎはｍ　＋　ｎ　＝λ〜ｌ／の整数を表わす。）ＣＨ
２０ＣＯＲ４ （式中、Ｒ１は炭素数ｇ〜／Ａのアルキル基又はアルケ
ニル基を表わす。） 本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としてはフィル
ム成形に適するものである限り、特に制約されるもので
はないが、包装袋用フィルム、特に重中量物の包装袋を
製造するのに適するポリオレフィン樹脂としては線状低
密度ポリエチレンを主成分とする樹脂が挙げられる。線
状低密度ポリエチレンとは、エチレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合物であり、従来の高圧法によシ製造され
た低密度ポリエチレン樹脂とは異なる。線状低密度ポリ
エチレンは、例えばエチレンと、他のα−オレフィンと
してブテン、ヘキセン、オクテ／、デセン、グメチルベ
ンテンー／等を７〜／り重量多程度、好ましくはｊ〜／
り重量多程度共重合したものであり中低工法高密度ポリ
エチレン製造に用いられるチーグラー型触媒又はフィリ
ップス型触媒を用いて製造されたものであり、従来の高
密度ポリエチレンを共重合成分により短い枝分かれ構造
とし、密度もこの短鎖枝分かれを利用して適当に低下さ
せ０．９／〜θ、９　、ｔ　、！９／’Ｔｍ”程度とし
たものであシ、従来の低密度ポリエチレンより直鎖性が
あり、高密度ポリエチレンより枝分かれが多い構造のポ
リエチレンである。

上記線状低密度ポリエチレンとしてはメルトインデック
ス２９／１０分以下、好ましくは０．λ〜／、！；ｇ／
１０分の範囲で、且つ流動比が３３以下、好ましくは７
Ｓ〜３０の範囲のものが好適に用いられる。メルトイン
デックスが上記範囲以上では包装袋とした際に袋の胴部
強度が低下するので望ましくない。また、流動比が上記
範囲以上では包装袋としだ除袋の胴部強度が低下するの
で望ましくない。

上記線状低密度ポリエチレンのみを用いてもよいが、線
状低密度ポリエチレンを主成分とし、これに他の樹脂、
例えば分岐状低密度ポリエチレンを組成物中の含量が一
〇重量係以下の範囲内で配合して用いてもよい。

分岐状低密度ポリエチレンとは、エチレンホモポリマー
及びエチレンと他の共重合成分との共重合体を含むもの
である。

共重合成分としては酢酸ビニル、エチルアクリレート、
メチルアクリレート等のビニル化合物、ヘキセン、プロ
ピレン、オクテン、ｔ−メチルペンテン−／等の炭素数
３以上のオレフィン類等が挙げられる。共重合成分の共
重合量としてはＯ，Ｓ〜／ｇ重量％、好ましくは２〜ｉ
。

重量係程度である。これらの分岐状低密度ポリエチレン
は通常の高圧法（１０００〜、７　ｏ　ｏ　ｏ　Ｋｙｚ
ｃ−ｍ”）により、酸素、有機過酸化物等のラジカル発
生剤を用いラジカル重合により得たものである。

これらの低密度ポリエチレンの中でも酢酸ビニル含有量
Ｏ０Ｓ〜／ざ重量％好ましくは２〜７０重量−のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。

上記分岐状低密度ポリエチレンはメルトインデックスが
λ１１／／　０分以下、望ましくは０．／〜／１１／／
　０分、流動比がＳθ以下で、且つ密度が０．９．７ｇ
活以下、望ましくは０．９／〜０．９３１１／−の範囲
のものが用いられる。

本発明方法においてメルトインデックスとはＪ　Ｉｓ　
Ｋｌ、７１０　に準拠し１９０℃で測定した値であり、
流動比とは、上記メルトインデックス測定器を用い、せ
ん断力１０６ダイン活（荷重／／／３／Ｉ）と１０５ダ
イ鯖（荷重／／１３Ｉ）の押出量（１１／１０分）の比
であり、 で算出される。

本発明においては、上記ポリオレフィン樹脂にポリオキ
シアルキレンアルキルアミンと高級脂肪酸グリセリンエ
ステルの帯電防止剤を併用し、且つこれに高級脂肪族ア
ルコール及び必要に応じて高級脂肪酸アマイドを配合し
たものが使用される。

ポリオキシアルキレンアルキルアミンとして゛　は下記
一般式（１）で示される化合物が使用される。

（式中、Ｒ１は炭素数ｇ−ココの直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、オキシアルキル基、アルケニル基又はオキジア
ルケニル基を示し、Ｒ２及びＲ５は炭素数２または３の
アルキレン基を示し、ｍとｎはｍ　＋　ｎ　”２〜Ｓの
整数を表わす。）上記ポリオキシアルキレンアルキルア
ミンは一般に第１アミンにエチレンオキシドまたはプロ
ピレンオキシドを２〜Ｓモル反応させることにより得ら
れる。第１アミンとしてはカプリンアミン、ラウリルア
ミン、ミニスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリ
ルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどが挙げ
られる。

また、高級脂肪酸グリセリンエステルとしては一般式（
ｎ） ＣＨ２０ＣＯＲ４ ＣＨＯＨ・・・・・・・・・・・　（ＩＩ）Ｈ２０Ｈ （式中、Ｒ４は炭素数ｇ〜／６までのアルキル基又はア
ルケニル基である。）で表わされる化合物が用いられる
。該化合物としては、グリセリンと炭素数デ〜１７まで
の飽和又は不飽和の脂肪酸のモノエステル化合物であり
、例えば、モノペラルゴン酸グリセリンエステル、モノ
カプリン酸グリセリンエステル、モノラウリン酸グリセ
リンエステル、モノミリスチル酸グリセリンエステル、
モノパルミチン酸グリセリンエステル、モノヘプタデシ
ル酸グリセリンエステル等が挙げられる。

脂肪酸のモノエステル化合物のＲ４の炭素数が上記範囲
より多いと高温成形時の熱分解により帯電防止効果が低
下し、あるいはブリード速度が大幅に遅くなり好ましく
ない。この際、ポリオレフィンフィルムのアンチブロッ
ク剤もしくはスリップ剤として用いられる高級脂肪酸ア
マイドを含有すると、著しく帯電防止効果が低下する。

まだ上記範囲未満では成形時、あるいは成形後にブロッ
キングを引き起こしたり、あるいはフィルムのスリップ
性が増し、該フィルムを用いて包装し、堆積した場合荷
崩れを引き起こす等の問題を生起する。

さらに高級脂肪族アルコールとしては、炭素数７λ〜３
０のアルコールが好適に用いられる。

該高級脂肪族アルコールとしては、例えば、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニ
ルアルコール、セリルアルコール、コリャニルアルコー
ル等カ挙ケられ、特にステアリルアルコール、セチルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール
等の炭素数７２〜２０のアルコールが好適に用いられる
。

本発明に用いる樹脂組成物は上記したポリオレフィン樹
脂に対して、ポリオキシアルキレンアルキルアミンＯ９
θ／〜０．７重量％、好ましくは０．０２〜０．０７重
量％、高級脂肪酸グリセリンエステル０．０７〜０．グ
重量係、好ましくは０．０グ〜０．３重量％及び高級脂
肪族アルコール０．０２〜ｏ、ｉ　ｓ重量％、好ましく
は０．０３〜０．７重量％を配合したものである。ポリ
オキシアルキレンアルキルアミンの配合量が上記範囲未
満では帯電防止効果及びその持続性が低下し、上記範囲
より多いとフィルムがブロッキングを生起しやすく、且
つフィルムがスリップしやすくなり包装袋にして堆積し
た際、荷崩れを引き起こすので好ましくない。また、高
級脂肪酸グリセリンエステルの配合量が上記範囲未満で
は帯電防止効果が小さく、まだ上記範囲より多いとフィ
ルムがブロッキングを生起しやすく、且つフィルムがス
リップしやすくなり、包装袋にして堆積した際、荷崩れ
を引き起こすので好ましくない。さらに高級脂肪族アル
コールの配合量が上記範囲より多いとフィルムがブロッ
キングを生起しやすく、且つ、フィルムがスリップしや
すくなり、包装袋にして堆積した際、荷崩れを引き起こ
しやすく、また上記範囲未満では帯電防止効果に即効性
が得られないので好ましくない。

本発明においては上記樹脂組成物に高級脂肪酸アマイド
を０．２３重量％以下、好ましくは０．０ノ〜０．２重
量％添加して、フィルムのアンチブロッキング性及びス
リップ性を付与させることが望ましい。該高級脂肪酸ア
マイドとしては炭素数７２〜２２″ｉ！での飽和又は不
飽和の脂肪酸からなるアマイドが好適に用いられる。該
高級脂肪酸アマイドとしては、例えばラウリン酸アマイ
ド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ス
テアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルシン酸
アマイド等が挙げられ、特にステアリン酸アマイド、オ
レイン酸アマイド、エルシン酸アマイド等の炭素数／ｇ
〜、２２の飽和又は不飽和の脂肪酸からなるアマイドが
好適に用いられる。

上記樹脂組成物は上記各成分を予備混合した後、混練す
る方法、上記各成分を一度に混合、混練する方法等によ
り得ることができる。該混合、混練は例えば、リボンプ
レ／グー、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサー等に
より、また、混線はオープンロール、パンバリミキサー
、本発明では上記で得られるポリオレフィン樹脂組成物
を用いて、２００〜３００℃、好ましくｔｄ、ａｓθ〜
コクＯ℃の温度でフィルム成形する。

上記成形温度が下限未満ではフィルムの生産性を上げる
ために高吐出とした際に、メルトフラクチャーが発生し
、また上限より高いとフィルムの成形性が低下（悪化）
し、且つ該樹脂の熱劣化が促進されるので好ましくない
。フィルム成形はインフレーション成形、゛Ｆダイ成形
が採用される。

インフレーション成形する場合には、ブローアツプ比を
θ、９〜２とし、ドラフト率を７０〜ｑ０とし、冷却速
度指数を３０秒以下の条件下で成形することにより、と
くに重中量物包装袋として用いるに好適なフィルムが得
られる。

ここでドラフト率とは下記式によって得られる。

式中、記号は下記の通り。

また、冷却速度指数とは溶融樹脂がダイから押出され７
０ストラインに達するまでの時間（秒）であり、下記式
によって得られる。

τ　：冷却速度指数（秒） ＦＬＨ：フロストライン高さ（ｃｒｎ）■。：溶融樹脂
がリップ部を通過する時の線速度（ｃｍ／　ｓｅｃ　） Ｖｌ：引取速度（ｃｍ／５ｅｃ） 上記条件にて成形されたフィルムはその引取方向と交差
する方向を長手方向としてヒートシールし切断すること
により作られる包装袋において胴部強度及びヒートシー
ル強度ともに優れた包装袋を与えることができる。

上記条件をはずれると胴部強度又はヒートシール強度が
低下する。

例えばブローアンプ比をコ以上とするとフィルムのヒー
トシール時ニヒートシールノ長手方向の収縮が生起し袋
胴部の配向と逆方向の歪が発生するため得られた袋のヒ
ートシール端部の強度が低下し、破袋の原因となる。

ドラフト率は１０以下ではフィルムのヒートシール時良
好な収縮が生起せずｑｏ以上とすれば袋の胴部自体の分
子配向が一方向に大きくなυすぎ胴部自体の引裂けの生
起する原因となる。

冷却速度指数が３０秒以上となるとフィルム成形時にド
ラフトによりフィルム、中に生起した分子配向が熱弛緩
によシ緩和してしまいヒートシール時に収縮が起らずヒ
ートシール部の強度がでない。

本発明においては更に必要に応じて熱安定剤やシリカ、
タルクなどの無機系のアンチブロッキング剤等通常ポリ
エチレンに使用される公知の添加剤を添加しても良い。

また本発明においては防曇剤などのブリード型添加剤を
更に添加してもそのブリード型添加剤と帯電防止剤がお
互いの効果を阻害しあうことがないと言う効果がある。

〔実施例〕

以下、実施例を用いて本発明を更に説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。

実施例／ ＭＩ　＝　０．！ｒ　ｇｒ／１０分、密度＝０．９コ／
　ｇ／ｃｒ：　、流動比−７９の基本物性を有する線状
低密度ポリエチレンｇ３重量部に、ＭＩ　＝　０．’ｌ
　９ｒ／１０分、密度０　、９２３　＆／ｃｍ”　、流
動比＝グアの基本物性を有する分岐状低密度ポリエチレ
ン／Ｓ重量部を配合した混合物に、ステアリルジェタノ
ールアミンを０．０２重量％、グリセリンモノラウレー
トをθ、Ｏｇ重量％、ステアリルアルコールヲ０゜０２
重量％、ステアリルアマイドをｏ、ｏ　ｌＩ重量％配合
した。この組成物をモダンマシナリー社製、デルサ６Ｓ
φ型押出機に環状スリット径２り。

酎φ、スリット幅”Ｉｒｅｓのインフレーションタイを
取付けたインフレーション成形機を用い、押出量／　０
０　Ｋｇ／ｈｒ、樹脂温度コと０℃にて／３０μのフィ
ルムを得た。このものを温度３０’Ｃ１湿度６０％雰囲
気下に保管し、経時での物性を確認した結果を第１表に
示す。

静摩擦係数 ＡＳＴＭＤ　／ｇｙダー７ｇの方法を用いて測定した値
であシ で算出される。

オネストメーター 宍戸商会■製スタチック万ネストメーター試料に一定の
電圧を与えた時、試料に帯電した電圧と減衰を測定する
ものであり、実験では帯電の程度を電圧を与えるのを止
めてから３０ｓｅｃ后の電圧で表示した。

実施例−〜７ｙ 実施例／において添加剤の配合割合を第１表に示すよう
に変えて行ったこと以外は同様にして行った。その結果
を第１表に示す。

比較例／ 実施例／において、高級脂肪酸グリセリンエ・ステルと
してグリセリンモノステアレートを使用し、また添加剤
の配合割合及び成形時の樹脂温度を第１表に示すように
変えて行ったこと以外は同様にして行った。（メルトフ
ラクチャーの発生が激しく強度低下、印刷性不良等によ
シ包材として好ましくない。） その結果を第７表に示す。

比較例コ 比較例／において成形時の樹脂温度を第１表に示すよう
に変えて行ったこと以外は同様にして行った。

その結果を第１表に示す。

比較例３〜７ 実施例／において、添加剤の配合割合を第１表に示すよ
うに変えて行ったこと以外は同様にして行った。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ポリオレフィン樹脂に特定の帯電防止
剤と高級アルコールとを特定量配合しているので、高温
下でフィルム成形（インフレーション成形又はＴダイ成
形）した場合においても十分な帯電防止効果を有し、且
つその持続性に優れている。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士長香川　　− （ほか７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂に対して、下記一般式（ I
   ）で示されるポリオキシアルキレンアルキルアミン０．
   ０１〜０．１重量％、下記一般式（II）で示される高級
   脂肪酸グリセリンエステル０．０１〜０．４重量％及び
   高級脂肪族アルコール０．０２〜０．１５重量％を配合
   してなる組成物を２００〜３００℃でフィルム成形する
   ことを特徴とするフィルムの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のア
   ルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基又はオキシ
   アルケニル基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数２また
   は３のアルキレン基を示し、ｍとｎはｍ＋ｎ＝２〜５の
   整数を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （II） （式中、Ｒ＿４は炭素数８〜１６のアルキル基又はアル
   ケニル基を表わす。）