JPH0119814B2 - - Google Patents

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JPH0119814B2
JPH0119814B2 JP59149351A JP14935184A JPH0119814B2 JP H0119814 B2 JPH0119814 B2 JP H0119814B2 JP 59149351 A JP59149351 A JP 59149351A JP 14935184 A JP14935184 A JP 14935184A JP H0119814 B2 JPH0119814 B2 JP H0119814B2
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propylene
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Shinro Katsura
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は剛性、耐衝撃性、光沢、耐熱性に優れ
たプロピレン重合体組成物に関する。 〔従来の技術〕 結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐
熱性等に優れているが、耐衝撃性に劣るという欠
点を有している。耐衝撃性を改良する方法として
は、従来よりプロピレン重合体にポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、非晶性のエチレン・プロピ
レン共重合体等のゴム状物質やポリエチレンを混
合する方法が広く行われている。しかしながらそ
の反面、これらの改質材は、プロピレン重合体に
比べ柔らかであり、プロピレン重合体本来の特徴
である剛性、耐熱性、表面硬度等を著しく低下さ
せるという欠点を有している。 一方、プロピレン重合体の耐熱性、剛性等を向
上させる目的でプロピレン重合体にポリアミド樹
脂を混合することが試みられているが、両者は相
溶性に極めて乏しい。そこでプロピレン重合体等
のポリオレフイン樹脂とポリアミドとの相溶性を
改良する方法として、ポリオレフイン樹脂40〜90
重量部、ポリアミド5〜50重量部及びアイオノマ
ー2〜25重量部とからなるポリマーブレンド物
(特公昭43−6529号公報)が提案されているが、
かかる組成物はポリオレフインとしてポリプロピ
レンを用いた場合、耐衝撃性に劣るという欠点を
有している。ポリオレフインとポリアミドを混合
する際に、ポリオレフインとして、酸、エステ
ル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくと
も1つを導入した変性ポリオレフインを使用する
方法(特公昭45−30945号公報)あるいは結晶性
ポリプロピレンとポリアミドをブレンドする際に
無水マレイン酸変性ポリプロピレンを介在させる
方法(高分子化学29、265(1972))等が提案され
ている。しかしながらこれらの方法ではポリプロ
ピレンとポリアミドとの相溶性は改良されるもの
の、耐衝撃性については改良効果は充分ではなか
つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者は、かかる現状に鑑み、結晶性ポリプ
ロピレンとポリアミドとからなる組成物の耐衝撃
性、塗装性等を改良する目的で種々検討を行つた
結果、ポリプロピレンとポリアミドに特定のエチ
レン・α−オレフイン共重合体の不飽和ジカルボ
ン酸またはその誘導体によるグラフト変性物を添
加することにより上記目的を達成できることを見
出し、先に提案した(特願昭58−22882号)。 しかし、上記提案に具体的に記載された組成物
では耐衝撃性は改良されるものの組成物の流動
性、光沢が幾分低下し、また耐衝撃性改良効果も
用途によつては充分とは言えないものであつた。 本発明はかかる問題点の解決を目的としたもの
であり、耐衝撃性改良剤として、特定の変性プロ
ピレン・α−オレフインランダム共重合体及び特
定の変性エチレン・α−オレフインランダム共重
合体とを併用することにより結晶性プロピレン重
合体とポリアミドとからなる組成物の耐衝撃性を
著しく向上しうることを見出したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、プロピレン重合体(A)95ない
し5重量部、ポリアミド(B)5ないし95重量部及び
(A)+(B)=100重量部に対して、X線による結晶化
度0ないし30%及びプロピレン含有量50ないし70
モル%のプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン酸または
その誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.01
ないし5重量部グラフト変性した変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)1ないし
99重量部及びX線による結晶化度0ないし50%及
びエチレン含有量55ないし95モル%のエチレン・
α−オレフインランダム共重合体(E)100重量部に
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーを0.01ないし5重量部グラフト
変性した変性エチレン・α−オレフインランダム
共重合体(F)99ないし1重量部[但し(D)+(F)=2な
いし100重量部]とからなることを特徴とする、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、光沢等に優れたプロピ
レン重合体組成物を提供するものである。 〔作用〕 本発明に用いるプロピレン重合体は、結晶性の
ものであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93
g/cm3、メルトフローレート(MFR:ASTM
D 1238、L)が0.01ないし50g/10minのもの
であり、プロピレンの単独重合体もしくはプロピ
レンと20モル%以下のエチレン、1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフインとの
ブロツクあるいはランダム共重合体である。 本発明に用いるプロピレン重合体(A)として一部
もしくは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーで通常0.001
ないし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%
グラフト変性されたプロピレン重合体を用いると
更に耐衝撃性等の改質効果に優れるので好まし
い。 本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、2,2,4−または2,4,4−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−ま
たは1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)、
m−またはp−キシリレンジアミン等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によつ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の
縮合によつて得られるポリアミド、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得
られるポリアミドあるいはこれらの成分からなる
非重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等
が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、
ナイロン6/11等が挙げられる。これらの中で
は、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン6及びナ
イロン66が好ましい。また分子量もとくに限定は
されないが、通常相対粘度ηr(JIS K6810、98%
硫酸中で測定)が1.0以上のポリアミドが用いら
れるが、中でも2.0以上のものが機械的強度が優
れる点で好ましい。 本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体(D)は、X線による結晶化度が
0ないし30%、好ましくは0ないし20%及びプロ
ピレン含有量が50ないし70モル%、好ましくは55
ないし65モル%のプロピレン・α−オレフインラ
ンダム共重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし
1.0重量部グラフト変性した共重合体である。 プロピレン・α−オレフインランダム共重合体
(C)の結晶化度が30%及びプロピレン含有量が70モ
ル%を越えるものをグラフト変性した共重合体を
用いてもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性はあ
まり改良されない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は通常デカリン中135℃で測定した固有
粘度〔η〕が2ないし10dl/g、更には3ないし
6dl/gの範囲のものが好ましい。〔η〕が上記
範囲外の共重合体を用いた場合は、該共重合体か
ら得られた変性プロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(D)と前記プロピレン重合体(A)及びポ
リアミド(B)との溶融粘度差が大きくなる傾向にあ
り、分散効果が充分とはいえず、耐衝撃性の改良
効果が充分でない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は、前記特性に加えて、3個のプロピレ
ン連鎖でみたミクロアイソタクテイシテイが(以
下MITと略す)が0.7以上、更には0.8以上及び沸
騰n−ヘプタン不溶分が5重量%以下、更には3
重量%以下のものが好ましい。ミクロアイソタク
テイシテイが0.7未満のものを用いるとエイジン
グ後、成形品表面に低分子量物質がブリードアウ
トし、べたつく現象が起こる。また沸騰n−ヘプ
タン不溶分が多いことは、プロピレンがブロツク
的に重合された成分の量が多いためであり、その
ような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。 ミクロアイソタクテイシテイとは 13C核磁気共
鳴スペクトルによつて3個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、3個のプロピレンがアイソタクテイ
ツクに配列している分率を定量した値である。 沸騰n−ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約1mm×1mm×1mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター(G3)に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
1回/5分程度とする。不溶分の重量%は溶解部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。 前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
50ないし70モル%のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(C)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第1族ないし第3族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触させていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。 該プロピレン・α−オレフインランダム共重合
体(C)を構成するα−オレフイン成分単位として
は、炭素数2以上(但し3は除く)、とくに2な
いし18程度のα−オレフインであり、エチレン、
1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−デセンなどを例示することができ、
これらの1種または2種以上の混合物である。該
プロピレン・α−オレフイン共重合体は通常プロ
ピレン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸(エンド
シス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン
−2,3−ジカルボン酸)などの不飽和カルボン
酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジ
カルボン酸またはその酸無水物が好適であり、と
くにマレイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸
無水物が好適である。 本発明に用いる変性エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(F)は、X線による結晶化度が0
ないし50%、好ましくは0ないし40%及びエチレ
ン含有量が55ないし95モル%、好ましくは60ない
し93モル%のエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(E)100重量部に、不飽和カルボン酸また
はその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし4重
量部グラフト変性した共重合体である。 エチレン・α−オレフインランダム共重合体(E)
の結晶化度が50%及びエチレン含有量が95モル%
を越えるものをグラフト変性した共重合体を用い
てもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性は改良さ
れない。また該エチレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(E)は、通常メルトフローレート
(MFR:ASTM D 1238、L)が0.01ないし20
g/10min、更には0.05ないし10g/10minの範
囲のものが好ましい。MFRが上記範囲外の共重
合体を用いた場合には、該共重合体から得られた
変性エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(F)と前記プロピレン重合体(A)との溶融粘度差が大
きくなる傾向にあり、各成分の分散が必ずしも充
分とはいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない
場合がある。 該エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(E)を構成するα−オレフイン成分単位としては、
炭素数3以上、とくに3ないし18程度のα−オレ
フインであり、プロピレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン
などを例示することができ、これらの1種または
2種以上の混合物である。これらの中では炭素数
4以上のα−オレフインが好ましい。該エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体は通常エチ
レン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをプロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体(C)もしくはエチレン・α−
オレフインランダム共重合体(E)にグラフト共重合
して前記変性プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(D)もしくは前記変性エチレン・α−オ
レフインランダム共重合体(F)を製造するには、従
来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)もしくは前記エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(E)を溶融させグラフトモノマー
を添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶
媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合はプロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体もしくはエチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体100重量部に対して通常0.001な
いし1重量部の範囲である。ラジカル開始剤とし
ては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert
−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−
3、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペル
ベンゾエート、tert−ブチルペルフエニルアセテ
ート、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−
ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよび
tert−ブチルペルジエチルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのう
ちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペ
ルオキシイソプロピル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。 本発明のプロピレン重合体組成物は、前記プロ
ピレン重合体(A)が95ないし5重量部、好ましくは
90ないし10重量部、ポリアミド(B)が5ないし95重
量部、好ましくは10ないし90重量部及び(A)+(B)=
100重量部に対して、変性プロピレン・α−オレ
フインランダム共重合体(D)1ないし99重量部、好
ましくは3ないし50重量部及び変性エチレン・α
−オレフインランダム共重合体(F)49ないし1重量
部、好ましくは3ないし50重量部[但し(D)+(F)=
2ないし100重量部、好ましくは5ないし50重量
部]とから構成される。プロピレン重合体(A)が5
重量部未満では、プロピレン重合体による防湿
性、耐薬品性等での改質効果が得られず、逆にポ
リアミド(B)が5重量部未満ではポリアミドによる
剛性、耐衝撃性、耐熱性、ガスバリヤー性等の点
で改質効果が得られない。変性プロピレン・α−
オレフインランダム共重合体(D)及び変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(F)の量がい
ずれか一方又は双方が1重量部未満では耐衝撃性
に優れた組成物が得られず、一方変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)と変性エ
チレン・α−オレフインランダム共重合体(F)との
合計量(D)+(F)が100重量部を越えると剛性、耐熱
性、表面硬度等が大きく損なわれる。 本発明のプロピレン重合体組成物を得るには、
プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B)、変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体(D)及び変
性エチレン・α−オレフインランダム共重合体(F)
とを前記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシエ
ルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、
タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるい
は混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるい
は粉砕する方法を採用すればよい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、難燃剤、油剤、顔料あるいは染料等を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいても
よい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、更に無
機充填剤即ち粉末状充填剤、例えば酸化鉄、アル
ミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、亜鉛
華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和
物などのような水和金属酸化物;炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩;タル
ク、クレー、ベントナイト、アタパルジヤイトな
どのようなケイ酸塩;ホウ酸バリウム、ホウ酸亜
鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム、
トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸塩;
石コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれ
らの2種以上の混合物、あるいは繊維状充填剤、
例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属
被覆ガラス繊維、セラミツクス繊維、ウオラスト
ナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物
繊維等、その他、ガラスビーズ、ガラスバルー
ン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガ
ラスフレーク、マイカなどをプロピレン重合体(A)
+ポリアミド(B)=100重量部に対して、好ましく
は5ないし150重量部、更に好ましくは10ないし
100重量部添加すると、剛性、耐熱性、引張強度
等が改良される。また無機充填剤の表面をシラン
系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、2
−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理し
ておいてもよい。これらの中では繊維状物とくに
ガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。 〔発明の効果〕 本発明のプロピレン重合体組成物の特徴は、プ
ロピレン重合体中へのポリアミドの分散剤とし
て、前記した特定の変性プロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体及び特定のエチレン・α−
オレフインランダム共重合体を併用することによ
り、組成物中でのポリアミドの分散を良好ならし
め、ポリアミドによるプロピレン重合体への改質
効果を十分に発揮させるとともに、組成物の剛性
をほとんど損うことなく耐衝撃性を著しく向上せ
しめた点にある。 本発明のプロピレン重合体組成物は従来公知の
ポリプロピレン/ポリアミド組成物に比べて耐衝
撃性が極めて優れ、外観も良好であるので、自動
車部品、電気器具、機械部品、工業用部品等剛
性、耐熱性とともに耐衝撃性を要求する用途に好
適である。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に何ら制約されるものではない。 本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通り
である。 引張特性 ASTM D 638 曲げ特性 ASTM D 790 アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 ノツチ
付 熱変形温度 ASTM D 648 荷重4.6Kg/cm2 光沢度 ASTM D 523 <変性プロピレン・α−オレフインランダム共重
合体の製造例> プロピレン含有率60モル%、結晶化度0%、
MIT0.96、沸騰n−ヘプタン不溶分:0.1%、沸
騰酢酸メチル可溶分0.8%及び〔η〕=4.5dl/g、
のプロピレン・エチレンランダム共重合体100重
量部にアセトン1.0重量部とα,α′−ビス−tert−
ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.01
重量部と無水マレイン酸0.3重量部とからなる混
合液をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mm
φ押出機で240℃で造粒することにより結晶化度
0%、MFR10g/10min、無水マレイン酸のグ
ラフト量0.15重量%の無水マレイン酸グラフトプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体(変性
PEC−1)を得た。 <変性エチレン・α−オレフインランダム共重合
体の製造例> エチレン含有率80モル%、結晶化度5%、
MFR1.2g/10minのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体(以下EPC−1という)100重量部
にアセトン1.0重量部とα,α−ビス−tert−ブチ
ルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液
をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mmφ押
出機で240℃で造粒することにより結晶化度3%、
MFR0.8g/10min、無水マレイン酸のグラフト
量0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体(変性EPC−
1)を得た。 実施例 1 MFRが4.0g/10minのポリプロピレン(以下
PP−1という)42重量部、MFR16g/10min、
無水マレイン酸グラフト量3.8重量%のポリプロ
ピレン(以下変性PPという)3重量部、98%硫
酸中1%溶液において25℃で測定した相対粘度ηr
が2.8のナイロン6(以下NY6−1という)55重量
部、変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1
10重量部とをタンブラーブレンダーでドライブ
ブレンド後40mmφ押出機で240℃で造粒してペレ
ツトを製造した。このペレツトを乾燥後、260℃
で射出成形して物性測定用試験片を作製し、前述
の測定法により物性を評価した。 比較例 1 実施例1において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代わりに変性
PEC−1 20重量部を行いる以外は実施例1と
同様に行つた。 比較例 2 実施例1において、変性PEC−1 20重量部
の代りに変性EPC−1 20重量部を用いる以外
は比較例1と同様に行つた。 比較例 3 実施例1において、変性PEC−1及び変性
EPC−1を配合しない組成物を用いる以外は実
施例1と同様に行つた。 以上実施例1及び比較例1〜3の結果を第1表
に示す。 実施例 2 実施例1において、変性PEC−1と変性EPC
−1の配合量をそれぞれ20重量部と20重量部に変
える以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第1表に併記する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a propylene polymer composition having excellent rigidity, impact resistance, gloss, and heat resistance. [Prior Art] Crystalline polypropylene has excellent rigidity, surface gloss, heat resistance, etc., but has the drawback of poor impact resistance. As a method of improving impact resistance, a method of mixing a propylene polymer with a rubber-like substance such as polyisobutylene, polybutadiene, amorphous ethylene-propylene copolymer, or polyethylene has been widely used. However, on the other hand, these modifiers have the disadvantage that they are softer than propylene polymers and significantly reduce the inherent characteristics of propylene polymers, such as rigidity, heat resistance, and surface hardness. On the other hand, attempts have been made to mix a polyamide resin with a propylene polymer for the purpose of improving the heat resistance, rigidity, etc. of the propylene polymer, but the compatibility between the two is extremely poor. Therefore, as a method to improve the compatibility between polyolefin resin such as propylene polymer and polyamide, polyolefin resin 40-90
A polymer blend consisting of 5 to 50 parts by weight of polyamide and 2 to 25 parts by weight of ionomer (Japanese Patent Publication No. 43-6529) has been proposed.
Such compositions have the disadvantage of poor impact resistance when polypropylene is used as the polyolefin. A method in which a modified polyolefin into which at least one of acid, ester, amide, acid anhydride, and epoxide groups has been introduced is used as the polyolefin when polyolefin and polyamide are mixed (Japanese Patent Publication No. 30945/1983), or crystalline polypropylene. A method of intervening maleic anhydride-modified polypropylene when blending polyamide and polyamide has been proposed (Kobunshi Kagaku 29 , 265 (1972)). However, although these methods improved the compatibility between polypropylene and polyamide, the effect of improving impact resistance was not sufficient. [Problems to be Solved by the Invention] In view of the current situation, the present inventor has conducted various studies for the purpose of improving the impact resistance, paintability, etc. of a composition consisting of crystalline polypropylene and polyamide, and as a result, has found the following: It was discovered that the above object could be achieved by adding to polypropylene and polyamide a graft-modified product of a specific ethylene/α-olefin copolymer with an unsaturated dicarboxylic acid or its derivative, and the proposal was previously made (Japanese Patent Application No. 22882/1989). issue). However, although the impact resistance of the composition specifically described in the above proposal is improved, the fluidity and gloss of the composition are somewhat reduced, and the effect of improving impact resistance may not be sufficient depending on the application. It was something I couldn't say. The present invention aims to solve such problems, and uses a specific modified propylene/α-olefin random copolymer and a specific modified ethylene/α-olefin random copolymer as an impact modifier. It has been discovered that the impact resistance of a composition comprising a crystalline propylene polymer and polyamide can be significantly improved by using them together. [Means for solving the problem] That is, the present invention comprises 95 to 5 parts by weight of propylene polymer (A), 5 to 95 parts by weight of polyamide (B), and
(A) + (B) = 100 parts by weight, X-ray crystallinity 0 to 30% and propylene content 50 to 70
To 100 parts by weight of propylene/α-olefin random copolymer (C) of mol%, 0.01 part of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof is added.
1 to 5 parts by weight of graft-modified modified propylene/α-olefin random copolymer (D) 1 to 5 parts by weight
99 parts by weight, X-ray crystallinity of 0 to 50% and ethylene content of 55 to 95 mol%.
Modified ethylene/α-olefin random copolymer (F)99 to 100 parts by weight of α-olefin random copolymer (E) is graft-modified with 0.01 to 5 parts by weight of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. 1 part by weight [however, (D) + (F) = 2 to 100 parts by weight],
The present invention provides a propylene polymer composition with excellent rigidity, impact resistance, heat resistance, gloss, etc. [Function] The propylene polymer used in the present invention is crystalline and preferably has a density of 0.89 to 0.93.
g/cm 3 , melt flow rate (MFR: ASTM
D 1238, L) is 0.01 to 50 g/10 min, and is a propylene homopolymer or propylene and 20 mol% or less of ethylene, 1-butene, 4
- It is a block or random copolymer with α-olefin such as methyl-1-pentene. The propylene polymer (A) used in the present invention is a graft monomer partially or wholly selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, usually 0.001
from 10% to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight
It is preferable to use a graft-modified propylene polymer because it has an excellent modification effect on impact resistance and the like. The polyamide (B) used in the present invention is hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4- or 2,4,4-
Trimethylhexamethylene diamine, 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, bis(p-aminocyclohexylmethane),
aliphatic such as m- or p-xylylenediamine;
By polycondensation of alicyclic, aromatic, etc. diamines with aliphatic, alicyclic, aromatic, etc. dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc. The resulting polyamide, ε-aminocaproic acid,
Polyamides obtained by condensation of aminocarboxylic acids such as 11-aminoundecanoic acid, polyamides obtained from lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, non-polymerized polyamides made of these components, mixtures of these polyamides, etc. Illustrated. Specifically, nylon 6, nylon
66, nylon 610, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 66/610,
Examples include nylon 6/11. Among these, nylon 6 and nylon 66 are preferred because of their good rigidity and heat resistance. Although the molecular weight is not particularly limited, the relative viscosity ηr (JIS K6810, 98%
Polyamides with a hardness (measured in sulfuric acid) of 1.0 or more are used, and among them, polyamides of 2.0 or more are preferred because they have excellent mechanical strength. The modified propylene/α-olefin random copolymer (D) used in the present invention has an X-ray crystallinity of 0 to 30%, preferably 0 to 20%, and a propylene content of 50 to 70 mol%, preferably 55
0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, to 100 parts by weight of a propylene/α-olefin random copolymer (C) containing 0.01 to 65 mol%.
It is a copolymer that has been graft-modified by 1.0 parts by weight. Propylene/α-olefin random copolymer
Even if a copolymer graft-modified with (C) having a crystallinity of 30% and a propylene content exceeding 70 mol% is used, the impact resistance of the propylene polymer composition is not significantly improved. The propylene/α-olefin random copolymer (C) preferably has an intrinsic viscosity [η] of 2 to 10 dl/g, more preferably 3 to 6 dl/g, as measured in decalin at 135°C. When a copolymer with [η] outside the above range is used, the modified propylene/α-olefin random copolymer (D) obtained from the copolymer and the propylene polymer (A) and polyamide (B) ), the difference in melt viscosity tends to increase, the dispersion effect is not sufficient, and the effect of improving impact resistance is not sufficient. In addition to the above properties, the propylene/α-olefin random copolymer (C) has a microisotacticity (hereinafter abbreviated as MIT) of three propylene chains of 0.7 or more, furthermore 0.8 or more and boiling point. The n-heptane insoluble content is 5% by weight or less, and even 3% by weight.
Preferably, it is less than % by weight. If a material with a microisotacticity of less than 0.7 is used, low molecular weight substances will bleed out on the surface of the molded product after aging, resulting in a sticky phenomenon. Furthermore, the large amount of boiling n-heptane insoluble matter is due to the large amount of propylene block-polymerized components, and if such a copolymer is used, the effect of improving impact resistance may be small. . Microisotacticity is a value determined by focusing on three propylene chains using 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy, and quantifying the fraction in which three propylene chains are arranged isotactically. The amount of boiling n-heptane insoluble matter is determined by the following method. That is, a small sample of approximately 1 mm x 1 mm x 1 mm and glass beads are placed in a cylindrical glass filter (G3) and extracted using a Soxhlet extractor.
Extract for 14 hours. In this case, the reflux frequency is approximately once/5 minutes. The weight percent of insoluble matter is determined by weighing the dissolved or insoluble matter. Propylene content with the above properties
The 50 to 70 mol% propylene/α-olefin random copolymer (C) is, for example, (a) a composite containing at least magnesium, titanium, and halogen, (b) a metal from Group 1 to Group 3 of the periodic table. It is obtained by random copolymerization of propylene and α-olefin using a catalyst formed from an organometallic compound and (c) an electron donor. Part or all of the electron donor (c) may be immobilized on part or all of the complex (a), or may be brought into preliminary contact with the organometallic compound (b) prior to use. Good too. Particularly preferred is an embodiment in which a part of the electron donor (c) is immobilized on the complex (a), and the remainder is added to the polymerization system as it is or is used after being brought into preliminary contact with the organometallic compound (b). be. In this case, the electron donor immobilized on the complex (a) and the electron donor used by directly adding it to the polymerization system or by pre-contacting it with (b) may be the same or different. You can. The α-olefin component unit constituting the propylene/α-olefin random copolymer (C) is an α-olefin having 2 or more carbon atoms (excluding 3 carbon atoms), especially about 2 to 18 carbon atoms, and ethylene,
Examples include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-decene, etc.
It is one kind or a mixture of two or more kinds of these. The propylene/α-olefin copolymer is usually a copolymer of a propylene component and an α-olefin, but in some cases it may contain a trace amount, for example, 0.5 mol% or less, of a diene component. can not use. As unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof,
Acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid (endocys-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid) ), or derivatives thereof, such as acid halides, amides, imides, anhydrides, esters, etc.
Specific examples include maleyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and glycidyl maleate. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or their acid anhydrides are preferred, and maleic acid, nadic acid, and their acid anhydrides are particularly preferred. The modified ethylene/α-olefin random copolymer (F) used in the present invention has a crystallinity of 0 when measured by X-rays.
to 100 parts by weight of an ethylene/α-olefin random copolymer (E) having an ethylene content of 55 to 95 mol%, preferably 60 to 93 mol%, and an unsaturated carboxylic acid. or a graft monomer selected from its derivatives.
0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight of the graft-modified copolymer. Ethylene/α-olefin random copolymer (E)
crystallinity of 50% and ethylene content of 95 mol%
The impact resistance of the propylene polymer composition is not improved even if a copolymer graft-modified with more than 10% is used. The ethylene/α-olefin random copolymer (E) usually has a melt flow rate (MFR: ASTM D 1238, L) of 0.01 to 20.
g/10min, preferably in the range of 0.05 to 10g/10min. When a copolymer with MFR outside the above range is used, a modified ethylene/α-olefin random copolymer obtained from the copolymer is used.
The difference in melt viscosity between (F) and the propylene polymer (A) tends to increase, and the dispersion of each component is not necessarily sufficient, so that the effect of improving impact resistance may not be sufficient. The ethylene/α-olefin random copolymer
The α-olefin component units constituting (E) are:
It is an α-olefin having 3 or more carbon atoms, especially about 3 to 18 carbon atoms, and examples include propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-decene. Or a mixture of two or more. Among these, α-olefins having 4 or more carbon atoms are preferred. The ethylene/α-olefin random copolymer is usually a copolymer of an ethylene component and an α-olefin, but in some cases it may contain a trace amount, for example, 0.5 mol% or less of a diene component. I can't help it. The graft monomer selected from the unsaturated carboxylic acid or its derivative is combined with propylene/α-olefin random copolymer (C) or ethylene/α-
In order to produce the modified propylene/α-olefin random copolymer (D) or the modified ethylene/α-olefin random copolymer (F) by graft copolymerization with the olefin random copolymer (E), conventional Various known methods can be employed. For example, a method in which the propylene/α-olefin random copolymer (C) or the ethylene/α-olefin random copolymer (E) is melted and a graft monomer is added to perform graft copolymerization, or the graft monomer is dissolved in a solvent and the graft monomer is There is a method of graft copolymerization by adding. In either case,
In order to efficiently graft copolymerize the graft monomer, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a radical initiator. Grafting reactions are usually
It is carried out at a temperature of 60 to 350°C. The proportion of the radical initiator used is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the propylene/α-olefin random copolymer or ethylene/α-olefin random copolymer. As radical initiators, organic peroxides, organic peresters such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert
-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,
5-di(peroxidebenzoate)hexyne-
3,1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide,
tert-butyl peracetate, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di(tert-
butyl peroxy)hexane, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perphenyl acetate, tert-butyl perisobutyrate, tert-
Butyl per-sec-octoate, tert-butyl perpivalate, cumyl perpivalate and
tert-butyl perdiethyl acetate, other azo compounds such as azobisisobutyronitrile,
There is dimethyl azoisobutyrate. Among these, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2,
Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane and 1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene are preferred. The propylene polymer composition of the present invention preferably contains 95 to 5 parts by weight of the propylene polymer (A).
90 to 10 parts by weight, polyamide (B) 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight, and (A)+(B)=
For 100 parts by weight, 1 to 99 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight of modified propylene/α-olefin random copolymer (D) and modified ethylene/α
- Olefin random copolymer (F) 49 to 1 part by weight, preferably 3 to 50 parts by weight [However, (D) + (F) =
2 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight]. Propylene polymer (A) is 5
If the amount is less than 5 parts by weight, the polyamide (B) will not have the effect of modifying moisture resistance, chemical resistance, etc. No modification effect can be obtained in terms of barrier properties, etc. Modified propylene・α−
If the amount of either or both of the olefin random copolymer (D) and the modified ethylene/α-olefin random copolymer (F) is less than 1 part by weight, a composition with excellent impact resistance cannot be obtained; When the total amount (D) + (F) of modified propylene/α-olefin random copolymer (D) and modified ethylene/α-olefin random copolymer (F) exceeds 100 parts by weight, rigidity, heat resistance, Surface hardness etc. are greatly impaired. To obtain the propylene polymer composition of the present invention,
Propylene polymer (A), polyamide (B), modified propylene/α-olefin random copolymer (D), and modified ethylene/α-olefin random copolymer (F)
and various known methods within the above range, such as a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender,
A method of mixing with a tumbler blender, etc., or after mixing, a single screw extruder, twin screw extruder, kneader,
A method may be adopted in which the mixture is melt-kneaded using a Banbury mixer or the like, followed by granulation or pulverization. The propylene polymer composition of the present invention may contain a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, a flame retardant, an oil agent, a pigment, a dye, etc. within a range that does not impair the purpose of the present invention. You may also mix it with The propylene polymer composition of the present invention further contains inorganic fillers, ie, powder fillers, such as oxides such as iron oxide, alumina, magnesium oxide, calcium oxide, zinc white, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic fillers, etc. Hydrated metal oxides such as magnesium carbonate, calcium hydroxide, tin oxide hydrate, zirconium oxide hydrate, etc.; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, etc.; such as talc, clay, bentonite, attapulgite, etc. silicates; borates such as barium borate, zinc borate, aluminum phosphate,
Phosphates such as sodium tripolyphosphate, etc.;
Sulfates such as gypsum; sulfites; and mixtures of two or more of these; or fibrous fillers;
For example, glass fibers, potassium titanate fibers, metal-coated glass fibers, ceramic fibers, wollastonite, carbon fibers, metal carbide fibers, cured metal fibers, and other spherical objects such as glass beads, glass balloons, and glass balloons, and glass. Propylene polymer (A) powder, glass flakes, mica, etc.
+ Polyamide (B) = 100 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight
When 100 parts by weight is added, rigidity, heat resistance, tensile strength, etc. are improved. In addition, the surface of the inorganic filler may be coated with a silane compound such as vinyltriethoxysilane, 2
It may be treated with -aminopropyltriethoxysilane, 2-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or the like. Among these, fibrous materials, especially glass fibers, are preferred because they have excellent reinforcing effects. [Effects of the Invention] The propylene polymer composition of the present invention is characterized by using the aforementioned specific modified propylene/α-olefin random copolymer and specific ethylene/α-olefin random copolymer as a dispersant for polyamide in the propylene polymer.
By using the olefin random copolymer in combination, the polyamide can be well dispersed in the composition, and the polyamide can fully exhibit the effect of modifying the propylene polymer, while almost impairing the rigidity of the composition. However, the impact resistance has been significantly improved. The propylene polymer composition of the present invention has extremely superior impact resistance and good appearance compared to conventionally known polypropylene/polyamide compositions, so it can improve rigidity and heat resistance for automobile parts, electrical appliances, mechanical parts, industrial parts, etc. Suitable for applications that require both strength and impact resistance. [Examples] Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples as long as the gist thereof is not exceeded. The measurement method used in the examples of the present invention is as follows. Tensile properties ASTM D 638 Bending properties ASTM D 790 Izot impact strength ASTM D 256 Notched heat distortion temperature ASTM D 648 Load 4.6 Kg/ cm2 Gloss ASTM D 523 <Production example of modified propylene/α-olefin random copolymer> Propylene content 60 mol%, crystallinity 0%,
MIT0.96, boiling n-heptane insoluble content: 0.1%, boiling methyl acetate soluble content 0.8% and [η] = 4.5 dl/g,
100 parts by weight of propylene/ethylene random copolymer, 1.0 parts by weight of acetone and α,α′-bis-tert-
Butylperoxy-diisopropylbenzene 0.01
A mixture of 0.3 parts by weight of maleic anhydride and 0.3 parts by weight of maleic anhydride was mixed dropwise with a Henschel mixer, and then 40 mm
A maleic anhydride-grafted propylene/ethylene random copolymer (modified
PEC-1) was obtained. <Production example of modified ethylene/α-olefin random copolymer> Ethylene content 80 mol%, crystallinity 5%,
100 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer (hereinafter referred to as EPC-1) with an MFR of 1.2 g/10 min, 1.0 parts by weight of acetone, 0.02 parts by weight of α,α-bis-tert-butylperoxy-diisopropylbenzene, and maleic anhydride. A mixed solution consisting of 1.0 parts by weight was mixed dropwise in a Henschel mixer, and then granulated at 240°C in a 40 mmφ extruder to obtain a crystallinity of 3%.
Maleic anhydride grafted ethylene/propylene random copolymer (modified EPC-
1) was obtained. Example 1 Polypropylene with MFR of 4.0g/10min (hereinafter
PP-1) 42 parts by weight, MFR16g/10min,
Relative viscosity ηr measured at 25°C in a 1% solution of 3 parts by weight of polypropylene (hereinafter referred to as modified PP) in 98% sulfuric acid with a maleic anhydride grafting amount of 3.8% by weight
2.8 nylon 6 (hereinafter referred to as NY6-1) 55 parts by weight, modified PEC-1 10 parts by weight, and modified EPC-1
10 parts by weight were drive blended in a tumbler blender and granulated at 240°C in a 40 mmφ extruder to produce pellets. After drying this pellet, 260℃
A test piece for measuring physical properties was prepared by injection molding, and the physical properties were evaluated using the measurement method described above. Comparative Example 1 In Example 1, instead of 10 parts by weight of modified PEC-1 and 10 parts by weight of modified EPC-1, modified
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 20 parts by weight of PEC-1 was used. Comparative Example 2 The same procedure as Comparative Example 1 was conducted except that 20 parts by weight of modified EPC-1 was used instead of 20 parts by weight of modified PEC-1. Comparative Example 3 In Example 1, modified PEC-1 and modified
The same procedure as in Example 1 was conducted except that a composition containing no EPC-1 was used. The results of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. Example 2 In Example 1, modified PEC-1 and modified EPC
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amounts of -1 were changed to 20 parts by weight and 20 parts by weight, respectively. The results are also listed in Table 1.

【表】【table】

【表】 実施例 3 PP−1 48重量部、変性PP2重量部及びNY6
−1 50重量部、変性PEC−1 20重量部、及
び変性EPC−1 20重量部とをタンブラーブレ
ンダーでドライブレンドし、以下実施例1と同様
にして物性評価を行つた。結果を第2表に示す。 比較例 4 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性PEC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 比較例 5 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性EPC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 以上比較例4〜5の結果を第2表に併記する。
[Table] Example 3 48 parts by weight of PP-1, 2 parts by weight of modified PP and NY6
-1, 20 parts by weight of modified PEC-1, and 20 parts by weight of modified EPC-1 were dry blended in a tumbler blender, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Comparative Example 4 In Example 3, modified PEC-1 and modified EPC
The same procedure as in Example 3 was conducted except that 40 parts by weight of modified PEC-1 was used instead of PEC-1. Comparative Example 5 In Example 3, modified PEC-1 and modified EPC
Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3, except that 40 parts by weight of modified EPC-1 was used instead of using EPC-1 in combination with EPC-1. The results of Comparative Examples 4 and 5 are also listed in Table 2.

【表】 実施例 4 MPFが1.0のポリプロピレン(以下PP−2とい
う)60重量部、変性PP5重量部、NY6−1 35
重量部、変性PEC−1 10重量部、及び変性
EPC−1 10重量部とをタンブラーでドライブ
レンドし、実施例1と同様にして物性評価を行つ
た。 結果を第3表に示す。 比較例 6 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
PEC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 比較例 7 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
EPC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 以上比較例6〜7の結果を第4表に示す。
[Table] Example 4 60 parts by weight of polypropylene with MPF of 1.0 (hereinafter referred to as PP-2), 5 parts by weight of modified PP, NY6-1 35
parts by weight, 10 parts by weight of modified PEC-1, and modified
10 parts by weight of EPC-1 was dry blended in a tumbler, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3. Comparative Example 6 In Example 4, instead of 10 parts by weight of modified PEC-1 and 10 parts by weight of modified EPC-1, modified
The same procedure as in Example 4 was carried out except that 20 parts by weight of PEC-1 was used. Comparative Example 7 In Example 4, instead of 10 parts by weight of modified PEC-1 and 10 parts by weight of modified EPC-1, modified
The same procedure as in Example 4 was carried out except that 20 parts by weight of EPC-1 was used. The results of Comparative Examples 6 and 7 are shown in Table 4.

【表】 実施例 5 PP−2 75重量部、変性PP5重量部、ηrが2.7
のナイロン66(以下NY66−1という)20重量部、
変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1 10
重量部とからなる組成物を実施例1と同様にして
評価した。 結果を第4表に示す。 比較例 8 実施例5において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに変性PEC
−1 20重量部を用いる以外は実施例5と同様に
行つた。結果を第4表に示す。
[Table] Example 5 75 parts by weight of PP-2, 5 parts by weight of modified PP, ηr is 2.7
20 parts by weight of nylon 66 (hereinafter referred to as NY66-1),
Modified PEC-1 10 parts by weight and modified EPC-1 10
A composition consisting of parts by weight was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. Comparative Example 8 In Example 5, modified PEC was used instead of 10 parts by weight of modified PEC-1 and 10 parts by weight of modified EPC-1.
The same procedure as in Example 5 was carried out except that 20 parts by weight of -1 was used. The results are shown in Table 4.

【表】 実施例 6 MFRが12g/10minのポリプロピレン(以下
PP−3という)40重量部、変性PP5重量部及び
ηrが2.2のナイロン6(以下NY6−2という)55重
量部、変性PEC−1 7重量部、変性EPC−1
7重量部、及びガラス繊維(繊維長さ3mm、以
下GFという)40重量部とをタンブラーブレンダ
ーで混合後40mmφの押出機で造粒してペレツトを
製造し、実施例1と同様の方法により評価した。
結果を第5表に示す。 比較例 9 実施例6において、変性PEC−1 7重量部
及び変性EPC−1 7重量部を変性PEC−1
14重量部に変える以外は実施例6と同様に行つ
た。 結果を第5表に示す。 比較例 10 比較例9において、変性PEC−1 14重量部
を変性EPC−1 14重量部に変える以外は比較
例9と同様に行つた。 結果を第5表に示す。
[Table] Example 6 Polypropylene with MFR of 12g/10min (hereinafter
40 parts by weight of modified PP-3), 5 parts by weight of modified PP, 55 parts by weight of nylon 6 with ηr of 2.2 (hereinafter referred to as NY6-2), 7 parts by weight of modified PEC-1, modified EPC-1
7 parts by weight and 40 parts by weight of glass fiber (fiber length 3 mm, hereinafter referred to as GF) were mixed in a tumbler blender and granulated in a 40 mmφ extruder to produce pellets, and evaluated in the same manner as in Example 1. did.
The results are shown in Table 5. Comparative Example 9 In Example 6, 7 parts by weight of modified PEC-1 and 7 parts by weight of modified EPC-1 were replaced with modified PEC-1.
The same procedure as in Example 6 was carried out except that the amount was changed to 14 parts by weight. The results are shown in Table 5. Comparative Example 10 The same procedure as Comparative Example 9 was carried out except that 14 parts by weight of modified PEC-1 was changed to 14 parts by weight of modified EPC-1. The results are shown in Table 5.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 プロピレン重合体(A)95ないし5重量部、ポリ
アミド(B)5ないし95重量部及び(A)+(B)=100重量
部に対して、X線による結晶化度0ないし30%及
びプロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(C)100重量
部に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーを0.01ないし5重量部グ
ラフト変性した変性プロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(D)1ないし99重量部及びX線に
よる結晶化度0ないし50%及びエチレン含有量55
ないし95モル%のエチレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(E)100重量部に不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.01ないし5重量部グラフト変性した変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(F)99ないし
1重量部[但し(D)+(F)=2ないし100重量部]と
からなることを特徴とするプロピレン重合体組成
物。
1 Based on 95 to 5 parts by weight of propylene polymer (A), 5 to 95 parts by weight of polyamide (B), and (A) + (B) = 100 parts by weight, X-ray crystallinity of 0 to 30% and propylene Modified propylene/α obtained by grafting 0.01 to 5 parts by weight of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof to 100 parts by weight of a propylene/α-olefin random copolymer (C) containing 50 to 70 mol%. - Olefin random copolymer (D) 1 to 99 parts by weight, X-ray crystallinity 0 to 50%, and ethylene content 55
or 95 mol% of ethylene/α-olefin random copolymer (E) to 100 parts by weight of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
0.01 to 5 parts by weight of a graft-modified modified ethylene/α-olefin random copolymer (F) 99 to 1 part by weight [however, (D) + (F) = 2 to 100 parts by weight] Propylene polymer composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62241941A (en) * 1986-04-14 1987-10-22 Tonen Sekiyukagaku Kk Thermoplastic resin composition
JPS62241938A (en) * 1986-04-14 1987-10-22 Tonen Sekiyukagaku Kk Production of thermoplastic resin composition
DE4120007A1 (en) * 1991-06-18 1992-12-24 Basf Ag THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS BASED ON PARTICULAR COPOLYAMIDES AND POLYOLEFINS
DE4131908C2 (en) * 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamide / polyolefin mixtures and their use
DE19653590C2 (en) * 1996-12-20 1998-10-15 Benecke Kaliko Ag High-frequency weldable polymer mixture
CN100402596C (en) * 2006-04-27 2008-07-16 刘信东 A kind of polypropylene nylon plastic alloy for asphalt packaging bag
KR101576101B1 (en) 2008-04-15 2015-12-09 동우 화인켐 주식회사 Antistatic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and surface protective film using the same
FR3016167B1 (en) * 2014-01-03 2017-05-19 Arkema France POLYPROPYLENE THERMOPLASTIC COMPOSITION AND POLYAMIDE GRAFTED POLYOLEFIN
NL2022244B1 (en) * 2018-12-18 2020-07-03 Quinlyte Holding B V Polymer composition, method for preparing said composition, article comprising said composition and method for preparing said article.
WO2025211183A1 (en) * 2024-04-01 2025-10-09 三井化学株式会社 Resin composition, modifier for polyamide resin, and molded article

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59149940A (en) * 1983-02-16 1984-08-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd Propylene polymer composition
JPS6076548A (en) * 1983-10-03 1985-05-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polypropylene composition containing incorporated inorganic filler

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