JPH0119814B2 - - Google Patents
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- JPH0119814B2 JPH0119814B2 JP59149351A JP14935184A JPH0119814B2 JP H0119814 B2 JPH0119814 B2 JP H0119814B2 JP 59149351 A JP59149351 A JP 59149351A JP 14935184 A JP14935184 A JP 14935184A JP H0119814 B2 JPH0119814 B2 JP H0119814B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は剛性、耐衝撃性、光沢、耐熱性に優れ
たプロピレン重合体組成物に関する。 〔従来の技術〕 結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐
熱性等に優れているが、耐衝撃性に劣るという欠
点を有している。耐衝撃性を改良する方法として
は、従来よりプロピレン重合体にポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、非晶性のエチレン・プロピ
レン共重合体等のゴム状物質やポリエチレンを混
合する方法が広く行われている。しかしながらそ
の反面、これらの改質材は、プロピレン重合体に
比べ柔らかであり、プロピレン重合体本来の特徴
である剛性、耐熱性、表面硬度等を著しく低下さ
せるという欠点を有している。 一方、プロピレン重合体の耐熱性、剛性等を向
上させる目的でプロピレン重合体にポリアミド樹
脂を混合することが試みられているが、両者は相
溶性に極めて乏しい。そこでプロピレン重合体等
のポリオレフイン樹脂とポリアミドとの相溶性を
改良する方法として、ポリオレフイン樹脂40〜90
重量部、ポリアミド5〜50重量部及びアイオノマ
ー2〜25重量部とからなるポリマーブレンド物
(特公昭43−6529号公報)が提案されているが、
かかる組成物はポリオレフインとしてポリプロピ
レンを用いた場合、耐衝撃性に劣るという欠点を
有している。ポリオレフインとポリアミドを混合
する際に、ポリオレフインとして、酸、エステ
ル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくと
も1つを導入した変性ポリオレフインを使用する
方法(特公昭45−30945号公報)あるいは結晶性
ポリプロピレンとポリアミドをブレンドする際に
無水マレイン酸変性ポリプロピレンを介在させる
方法(高分子化学29、265(1972))等が提案され
ている。しかしながらこれらの方法ではポリプロ
ピレンとポリアミドとの相溶性は改良されるもの
の、耐衝撃性については改良効果は充分ではなか
つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者は、かかる現状に鑑み、結晶性ポリプ
ロピレンとポリアミドとからなる組成物の耐衝撃
性、塗装性等を改良する目的で種々検討を行つた
結果、ポリプロピレンとポリアミドに特定のエチ
レン・α−オレフイン共重合体の不飽和ジカルボ
ン酸またはその誘導体によるグラフト変性物を添
加することにより上記目的を達成できることを見
出し、先に提案した(特願昭58−22882号)。 しかし、上記提案に具体的に記載された組成物
では耐衝撃性は改良されるものの組成物の流動
性、光沢が幾分低下し、また耐衝撃性改良効果も
用途によつては充分とは言えないものであつた。 本発明はかかる問題点の解決を目的としたもの
であり、耐衝撃性改良剤として、特定の変性プロ
ピレン・α−オレフインランダム共重合体及び特
定の変性エチレン・α−オレフインランダム共重
合体とを併用することにより結晶性プロピレン重
合体とポリアミドとからなる組成物の耐衝撃性を
著しく向上しうることを見出したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、プロピレン重合体(A)95ない
し5重量部、ポリアミド(B)5ないし95重量部及び
(A)+(B)=100重量部に対して、X線による結晶化
度0ないし30%及びプロピレン含有量50ないし70
モル%のプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン酸または
その誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.01
ないし5重量部グラフト変性した変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)1ないし
99重量部及びX線による結晶化度0ないし50%及
びエチレン含有量55ないし95モル%のエチレン・
α−オレフインランダム共重合体(E)100重量部に
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーを0.01ないし5重量部グラフト
変性した変性エチレン・α−オレフインランダム
共重合体(F)99ないし1重量部[但し(D)+(F)=2な
いし100重量部]とからなることを特徴とする、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、光沢等に優れたプロピ
レン重合体組成物を提供するものである。 〔作用〕 本発明に用いるプロピレン重合体は、結晶性の
ものであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93
g/cm3、メルトフローレート(MFR:ASTM
D 1238、L)が0.01ないし50g/10minのもの
であり、プロピレンの単独重合体もしくはプロピ
レンと20モル%以下のエチレン、1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフインとの
ブロツクあるいはランダム共重合体である。 本発明に用いるプロピレン重合体(A)として一部
もしくは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーで通常0.001
ないし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%
グラフト変性されたプロピレン重合体を用いると
更に耐衝撃性等の改質効果に優れるので好まし
い。 本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、2,2,4−または2,4,4−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−ま
たは1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)、
m−またはp−キシリレンジアミン等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によつ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の
縮合によつて得られるポリアミド、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得
られるポリアミドあるいはこれらの成分からなる
非重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等
が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、
ナイロン6/11等が挙げられる。これらの中で
は、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン6及びナ
イロン66が好ましい。また分子量もとくに限定は
されないが、通常相対粘度ηr(JIS K6810、98%
硫酸中で測定)が1.0以上のポリアミドが用いら
れるが、中でも2.0以上のものが機械的強度が優
れる点で好ましい。 本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体(D)は、X線による結晶化度が
0ないし30%、好ましくは0ないし20%及びプロ
ピレン含有量が50ないし70モル%、好ましくは55
ないし65モル%のプロピレン・α−オレフインラ
ンダム共重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし
1.0重量部グラフト変性した共重合体である。 プロピレン・α−オレフインランダム共重合体
(C)の結晶化度が30%及びプロピレン含有量が70モ
ル%を越えるものをグラフト変性した共重合体を
用いてもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性はあ
まり改良されない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は通常デカリン中135℃で測定した固有
粘度〔η〕が2ないし10dl/g、更には3ないし
6dl/gの範囲のものが好ましい。〔η〕が上記
範囲外の共重合体を用いた場合は、該共重合体か
ら得られた変性プロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(D)と前記プロピレン重合体(A)及びポ
リアミド(B)との溶融粘度差が大きくなる傾向にあ
り、分散効果が充分とはいえず、耐衝撃性の改良
効果が充分でない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は、前記特性に加えて、3個のプロピレ
ン連鎖でみたミクロアイソタクテイシテイが(以
下MITと略す)が0.7以上、更には0.8以上及び沸
騰n−ヘプタン不溶分が5重量%以下、更には3
重量%以下のものが好ましい。ミクロアイソタク
テイシテイが0.7未満のものを用いるとエイジン
グ後、成形品表面に低分子量物質がブリードアウ
トし、べたつく現象が起こる。また沸騰n−ヘプ
タン不溶分が多いことは、プロピレンがブロツク
的に重合された成分の量が多いためであり、その
ような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。 ミクロアイソタクテイシテイとは 13C核磁気共
鳴スペクトルによつて3個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、3個のプロピレンがアイソタクテイ
ツクに配列している分率を定量した値である。 沸騰n−ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約1mm×1mm×1mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター(G3)に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
1回/5分程度とする。不溶分の重量%は溶解部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。 前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
50ないし70モル%のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(C)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第1族ないし第3族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触させていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。 該プロピレン・α−オレフインランダム共重合
体(C)を構成するα−オレフイン成分単位として
は、炭素数2以上(但し3は除く)、とくに2な
いし18程度のα−オレフインであり、エチレン、
1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−デセンなどを例示することができ、
これらの1種または2種以上の混合物である。該
プロピレン・α−オレフイン共重合体は通常プロ
ピレン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸(エンド
シス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン
−2,3−ジカルボン酸)などの不飽和カルボン
酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジ
カルボン酸またはその酸無水物が好適であり、と
くにマレイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸
無水物が好適である。 本発明に用いる変性エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(F)は、X線による結晶化度が0
ないし50%、好ましくは0ないし40%及びエチレ
ン含有量が55ないし95モル%、好ましくは60ない
し93モル%のエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(E)100重量部に、不飽和カルボン酸また
はその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし4重
量部グラフト変性した共重合体である。 エチレン・α−オレフインランダム共重合体(E)
の結晶化度が50%及びエチレン含有量が95モル%
を越えるものをグラフト変性した共重合体を用い
てもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性は改良さ
れない。また該エチレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(E)は、通常メルトフローレート
(MFR:ASTM D 1238、L)が0.01ないし20
g/10min、更には0.05ないし10g/10minの範
囲のものが好ましい。MFRが上記範囲外の共重
合体を用いた場合には、該共重合体から得られた
変性エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(F)と前記プロピレン重合体(A)との溶融粘度差が大
きくなる傾向にあり、各成分の分散が必ずしも充
分とはいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない
場合がある。 該エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(E)を構成するα−オレフイン成分単位としては、
炭素数3以上、とくに3ないし18程度のα−オレ
フインであり、プロピレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン
などを例示することができ、これらの1種または
2種以上の混合物である。これらの中では炭素数
4以上のα−オレフインが好ましい。該エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体は通常エチ
レン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをプロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体(C)もしくはエチレン・α−
オレフインランダム共重合体(E)にグラフト共重合
して前記変性プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(D)もしくは前記変性エチレン・α−オ
レフインランダム共重合体(F)を製造するには、従
来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)もしくは前記エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(E)を溶融させグラフトモノマー
を添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶
媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合はプロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体もしくはエチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体100重量部に対して通常0.001な
いし1重量部の範囲である。ラジカル開始剤とし
ては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert
−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−
3、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペル
ベンゾエート、tert−ブチルペルフエニルアセテ
ート、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−
ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよび
tert−ブチルペルジエチルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのう
ちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペ
ルオキシイソプロピル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。 本発明のプロピレン重合体組成物は、前記プロ
ピレン重合体(A)が95ないし5重量部、好ましくは
90ないし10重量部、ポリアミド(B)が5ないし95重
量部、好ましくは10ないし90重量部及び(A)+(B)=
100重量部に対して、変性プロピレン・α−オレ
フインランダム共重合体(D)1ないし99重量部、好
ましくは3ないし50重量部及び変性エチレン・α
−オレフインランダム共重合体(F)49ないし1重量
部、好ましくは3ないし50重量部[但し(D)+(F)=
2ないし100重量部、好ましくは5ないし50重量
部]とから構成される。プロピレン重合体(A)が5
重量部未満では、プロピレン重合体による防湿
性、耐薬品性等での改質効果が得られず、逆にポ
リアミド(B)が5重量部未満ではポリアミドによる
剛性、耐衝撃性、耐熱性、ガスバリヤー性等の点
で改質効果が得られない。変性プロピレン・α−
オレフインランダム共重合体(D)及び変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(F)の量がい
ずれか一方又は双方が1重量部未満では耐衝撃性
に優れた組成物が得られず、一方変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)と変性エ
チレン・α−オレフインランダム共重合体(F)との
合計量(D)+(F)が100重量部を越えると剛性、耐熱
性、表面硬度等が大きく損なわれる。 本発明のプロピレン重合体組成物を得るには、
プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B)、変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体(D)及び変
性エチレン・α−オレフインランダム共重合体(F)
とを前記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシエ
ルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、
タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるい
は混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるい
は粉砕する方法を採用すればよい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、難燃剤、油剤、顔料あるいは染料等を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいても
よい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、更に無
機充填剤即ち粉末状充填剤、例えば酸化鉄、アル
ミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、亜鉛
華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和
物などのような水和金属酸化物;炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩;タル
ク、クレー、ベントナイト、アタパルジヤイトな
どのようなケイ酸塩;ホウ酸バリウム、ホウ酸亜
鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム、
トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸塩;
石コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれ
らの2種以上の混合物、あるいは繊維状充填剤、
例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属
被覆ガラス繊維、セラミツクス繊維、ウオラスト
ナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物
繊維等、その他、ガラスビーズ、ガラスバルー
ン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガ
ラスフレーク、マイカなどをプロピレン重合体(A)
+ポリアミド(B)=100重量部に対して、好ましく
は5ないし150重量部、更に好ましくは10ないし
100重量部添加すると、剛性、耐熱性、引張強度
等が改良される。また無機充填剤の表面をシラン
系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、2
−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理し
ておいてもよい。これらの中では繊維状物とくに
ガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。 〔発明の効果〕 本発明のプロピレン重合体組成物の特徴は、プ
ロピレン重合体中へのポリアミドの分散剤とし
て、前記した特定の変性プロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体及び特定のエチレン・α−
オレフインランダム共重合体を併用することによ
り、組成物中でのポリアミドの分散を良好ならし
め、ポリアミドによるプロピレン重合体への改質
効果を十分に発揮させるとともに、組成物の剛性
をほとんど損うことなく耐衝撃性を著しく向上せ
しめた点にある。 本発明のプロピレン重合体組成物は従来公知の
ポリプロピレン/ポリアミド組成物に比べて耐衝
撃性が極めて優れ、外観も良好であるので、自動
車部品、電気器具、機械部品、工業用部品等剛
性、耐熱性とともに耐衝撃性を要求する用途に好
適である。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に何ら制約されるものではない。 本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通り
である。 引張特性 ASTM D 638 曲げ特性 ASTM D 790 アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 ノツチ
付 熱変形温度 ASTM D 648 荷重4.6Kg/cm2 光沢度 ASTM D 523 <変性プロピレン・α−オレフインランダム共重
合体の製造例> プロピレン含有率60モル%、結晶化度0%、
MIT0.96、沸騰n−ヘプタン不溶分:0.1%、沸
騰酢酸メチル可溶分0.8%及び〔η〕=4.5dl/g、
のプロピレン・エチレンランダム共重合体100重
量部にアセトン1.0重量部とα,α′−ビス−tert−
ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.01
重量部と無水マレイン酸0.3重量部とからなる混
合液をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mm
φ押出機で240℃で造粒することにより結晶化度
0%、MFR10g/10min、無水マレイン酸のグ
ラフト量0.15重量%の無水マレイン酸グラフトプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体(変性
PEC−1)を得た。 <変性エチレン・α−オレフインランダム共重合
体の製造例> エチレン含有率80モル%、結晶化度5%、
MFR1.2g/10minのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体(以下EPC−1という)100重量部
にアセトン1.0重量部とα,α−ビス−tert−ブチ
ルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液
をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mmφ押
出機で240℃で造粒することにより結晶化度3%、
MFR0.8g/10min、無水マレイン酸のグラフト
量0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体(変性EPC−
1)を得た。 実施例 1 MFRが4.0g/10minのポリプロピレン(以下
PP−1という)42重量部、MFR16g/10min、
無水マレイン酸グラフト量3.8重量%のポリプロ
ピレン(以下変性PPという)3重量部、98%硫
酸中1%溶液において25℃で測定した相対粘度ηr
が2.8のナイロン6(以下NY6−1という)55重量
部、変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1
10重量部とをタンブラーブレンダーでドライブ
ブレンド後40mmφ押出機で240℃で造粒してペレ
ツトを製造した。このペレツトを乾燥後、260℃
で射出成形して物性測定用試験片を作製し、前述
の測定法により物性を評価した。 比較例 1 実施例1において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代わりに変性
PEC−1 20重量部を行いる以外は実施例1と
同様に行つた。 比較例 2 実施例1において、変性PEC−1 20重量部
の代りに変性EPC−1 20重量部を用いる以外
は比較例1と同様に行つた。 比較例 3 実施例1において、変性PEC−1及び変性
EPC−1を配合しない組成物を用いる以外は実
施例1と同様に行つた。 以上実施例1及び比較例1〜3の結果を第1表
に示す。 実施例 2 実施例1において、変性PEC−1と変性EPC
−1の配合量をそれぞれ20重量部と20重量部に変
える以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第1表に併記する。
たプロピレン重合体組成物に関する。 〔従来の技術〕 結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐
熱性等に優れているが、耐衝撃性に劣るという欠
点を有している。耐衝撃性を改良する方法として
は、従来よりプロピレン重合体にポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、非晶性のエチレン・プロピ
レン共重合体等のゴム状物質やポリエチレンを混
合する方法が広く行われている。しかしながらそ
の反面、これらの改質材は、プロピレン重合体に
比べ柔らかであり、プロピレン重合体本来の特徴
である剛性、耐熱性、表面硬度等を著しく低下さ
せるという欠点を有している。 一方、プロピレン重合体の耐熱性、剛性等を向
上させる目的でプロピレン重合体にポリアミド樹
脂を混合することが試みられているが、両者は相
溶性に極めて乏しい。そこでプロピレン重合体等
のポリオレフイン樹脂とポリアミドとの相溶性を
改良する方法として、ポリオレフイン樹脂40〜90
重量部、ポリアミド5〜50重量部及びアイオノマ
ー2〜25重量部とからなるポリマーブレンド物
(特公昭43−6529号公報)が提案されているが、
かかる組成物はポリオレフインとしてポリプロピ
レンを用いた場合、耐衝撃性に劣るという欠点を
有している。ポリオレフインとポリアミドを混合
する際に、ポリオレフインとして、酸、エステ
ル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくと
も1つを導入した変性ポリオレフインを使用する
方法(特公昭45−30945号公報)あるいは結晶性
ポリプロピレンとポリアミドをブレンドする際に
無水マレイン酸変性ポリプロピレンを介在させる
方法(高分子化学29、265(1972))等が提案され
ている。しかしながらこれらの方法ではポリプロ
ピレンとポリアミドとの相溶性は改良されるもの
の、耐衝撃性については改良効果は充分ではなか
つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者は、かかる現状に鑑み、結晶性ポリプ
ロピレンとポリアミドとからなる組成物の耐衝撃
性、塗装性等を改良する目的で種々検討を行つた
結果、ポリプロピレンとポリアミドに特定のエチ
レン・α−オレフイン共重合体の不飽和ジカルボ
ン酸またはその誘導体によるグラフト変性物を添
加することにより上記目的を達成できることを見
出し、先に提案した(特願昭58−22882号)。 しかし、上記提案に具体的に記載された組成物
では耐衝撃性は改良されるものの組成物の流動
性、光沢が幾分低下し、また耐衝撃性改良効果も
用途によつては充分とは言えないものであつた。 本発明はかかる問題点の解決を目的としたもの
であり、耐衝撃性改良剤として、特定の変性プロ
ピレン・α−オレフインランダム共重合体及び特
定の変性エチレン・α−オレフインランダム共重
合体とを併用することにより結晶性プロピレン重
合体とポリアミドとからなる組成物の耐衝撃性を
著しく向上しうることを見出したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、プロピレン重合体(A)95ない
し5重量部、ポリアミド(B)5ないし95重量部及び
(A)+(B)=100重量部に対して、X線による結晶化
度0ないし30%及びプロピレン含有量50ないし70
モル%のプロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン酸または
その誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.01
ないし5重量部グラフト変性した変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)1ないし
99重量部及びX線による結晶化度0ないし50%及
びエチレン含有量55ないし95モル%のエチレン・
α−オレフインランダム共重合体(E)100重量部に
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーを0.01ないし5重量部グラフト
変性した変性エチレン・α−オレフインランダム
共重合体(F)99ないし1重量部[但し(D)+(F)=2な
いし100重量部]とからなることを特徴とする、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、光沢等に優れたプロピ
レン重合体組成物を提供するものである。 〔作用〕 本発明に用いるプロピレン重合体は、結晶性の
ものであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93
g/cm3、メルトフローレート(MFR:ASTM
D 1238、L)が0.01ないし50g/10minのもの
であり、プロピレンの単独重合体もしくはプロピ
レンと20モル%以下のエチレン、1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフインとの
ブロツクあるいはランダム共重合体である。 本発明に用いるプロピレン重合体(A)として一部
もしくは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーで通常0.001
ないし10重量%、好ましくは0.1ないし5重量%
グラフト変性されたプロピレン重合体を用いると
更に耐衝撃性等の改質効果に優れるので好まし
い。 本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、2,2,4−または2,4,4−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−ま
たは1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)、
m−またはp−キシリレンジアミン等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によつ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の
縮合によつて得られるポリアミド、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得
られるポリアミドあるいはこれらの成分からなる
非重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等
が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、
ナイロン6/11等が挙げられる。これらの中で
は、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン6及びナ
イロン66が好ましい。また分子量もとくに限定は
されないが、通常相対粘度ηr(JIS K6810、98%
硫酸中で測定)が1.0以上のポリアミドが用いら
れるが、中でも2.0以上のものが機械的強度が優
れる点で好ましい。 本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体(D)は、X線による結晶化度が
0ないし30%、好ましくは0ないし20%及びプロ
ピレン含有量が50ないし70モル%、好ましくは55
ないし65モル%のプロピレン・α−オレフインラ
ンダム共重合体(C)100重量部に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマ
ーを0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし
1.0重量部グラフト変性した共重合体である。 プロピレン・α−オレフインランダム共重合体
(C)の結晶化度が30%及びプロピレン含有量が70モ
ル%を越えるものをグラフト変性した共重合体を
用いてもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性はあ
まり改良されない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は通常デカリン中135℃で測定した固有
粘度〔η〕が2ないし10dl/g、更には3ないし
6dl/gの範囲のものが好ましい。〔η〕が上記
範囲外の共重合体を用いた場合は、該共重合体か
ら得られた変性プロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(D)と前記プロピレン重合体(A)及びポ
リアミド(B)との溶融粘度差が大きくなる傾向にあ
り、分散効果が充分とはいえず、耐衝撃性の改良
効果が充分でない。 また該プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)は、前記特性に加えて、3個のプロピレ
ン連鎖でみたミクロアイソタクテイシテイが(以
下MITと略す)が0.7以上、更には0.8以上及び沸
騰n−ヘプタン不溶分が5重量%以下、更には3
重量%以下のものが好ましい。ミクロアイソタク
テイシテイが0.7未満のものを用いるとエイジン
グ後、成形品表面に低分子量物質がブリードアウ
トし、べたつく現象が起こる。また沸騰n−ヘプ
タン不溶分が多いことは、プロピレンがブロツク
的に重合された成分の量が多いためであり、その
ような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。 ミクロアイソタクテイシテイとは 13C核磁気共
鳴スペクトルによつて3個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、3個のプロピレンがアイソタクテイ
ツクに配列している分率を定量した値である。 沸騰n−ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約1mm×1mm×1mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター(G3)に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
1回/5分程度とする。不溶分の重量%は溶解部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。 前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
50ないし70モル%のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(C)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第1族ないし第3族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触させていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。 該プロピレン・α−オレフインランダム共重合
体(C)を構成するα−オレフイン成分単位として
は、炭素数2以上(但し3は除く)、とくに2な
いし18程度のα−オレフインであり、エチレン、
1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−デセンなどを例示することができ、
これらの1種または2種以上の混合物である。該
プロピレン・α−オレフイン共重合体は通常プロ
ピレン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸(エンド
シス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン
−2,3−ジカルボン酸)などの不飽和カルボン
酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジ
カルボン酸またはその酸無水物が好適であり、と
くにマレイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸
無水物が好適である。 本発明に用いる変性エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(F)は、X線による結晶化度が0
ないし50%、好ましくは0ないし40%及びエチレ
ン含有量が55ないし95モル%、好ましくは60ない
し93モル%のエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(E)100重量部に、不飽和カルボン酸また
はその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ないし4重
量部グラフト変性した共重合体である。 エチレン・α−オレフインランダム共重合体(E)
の結晶化度が50%及びエチレン含有量が95モル%
を越えるものをグラフト変性した共重合体を用い
てもプロピレン重合体組成物の耐衝撃性は改良さ
れない。また該エチレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(E)は、通常メルトフローレート
(MFR:ASTM D 1238、L)が0.01ないし20
g/10min、更には0.05ないし10g/10minの範
囲のものが好ましい。MFRが上記範囲外の共重
合体を用いた場合には、該共重合体から得られた
変性エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(F)と前記プロピレン重合体(A)との溶融粘度差が大
きくなる傾向にあり、各成分の分散が必ずしも充
分とはいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない
場合がある。 該エチレン・α−オレフインランダム共重合体
(E)を構成するα−オレフイン成分単位としては、
炭素数3以上、とくに3ないし18程度のα−オレ
フインであり、プロピレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン
などを例示することができ、これらの1種または
2種以上の混合物である。これらの中では炭素数
4以上のα−オレフインが好ましい。該エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体は通常エチ
レン成分とα−オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル%以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをプロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体(C)もしくはエチレン・α−
オレフインランダム共重合体(E)にグラフト共重合
して前記変性プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(D)もしくは前記変性エチレン・α−オ
レフインランダム共重合体(F)を製造するには、従
来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、プロピレン・α−オレフインランダム共
重合体(C)もしくは前記エチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(E)を溶融させグラフトモノマー
を添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶
媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合はプロピレン・α−オレフインラン
ダム共重合体もしくはエチレン・α−オレフイン
ランダム共重合体100重量部に対して通常0.001な
いし1重量部の範囲である。ラジカル開始剤とし
ては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert
−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−
3、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペル
ベンゾエート、tert−ブチルペルフエニルアセテ
ート、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−
ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブチル
ペルピバレート、クミルペルピバレートおよび
tert−ブチルペルジエチルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのう
ちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペ
ルオキシイソプロピル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。 本発明のプロピレン重合体組成物は、前記プロ
ピレン重合体(A)が95ないし5重量部、好ましくは
90ないし10重量部、ポリアミド(B)が5ないし95重
量部、好ましくは10ないし90重量部及び(A)+(B)=
100重量部に対して、変性プロピレン・α−オレ
フインランダム共重合体(D)1ないし99重量部、好
ましくは3ないし50重量部及び変性エチレン・α
−オレフインランダム共重合体(F)49ないし1重量
部、好ましくは3ないし50重量部[但し(D)+(F)=
2ないし100重量部、好ましくは5ないし50重量
部]とから構成される。プロピレン重合体(A)が5
重量部未満では、プロピレン重合体による防湿
性、耐薬品性等での改質効果が得られず、逆にポ
リアミド(B)が5重量部未満ではポリアミドによる
剛性、耐衝撃性、耐熱性、ガスバリヤー性等の点
で改質効果が得られない。変性プロピレン・α−
オレフインランダム共重合体(D)及び変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(F)の量がい
ずれか一方又は双方が1重量部未満では耐衝撃性
に優れた組成物が得られず、一方変性プロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(D)と変性エ
チレン・α−オレフインランダム共重合体(F)との
合計量(D)+(F)が100重量部を越えると剛性、耐熱
性、表面硬度等が大きく損なわれる。 本発明のプロピレン重合体組成物を得るには、
プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B)、変性プロピ
レン・α−オレフインランダム共重合体(D)及び変
性エチレン・α−オレフインランダム共重合体(F)
とを前記範囲で種々公知の方法、例えばヘンシエ
ルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、
タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるい
は混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるい
は粉砕する方法を採用すればよい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、難燃剤、油剤、顔料あるいは染料等を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいても
よい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、更に無
機充填剤即ち粉末状充填剤、例えば酸化鉄、アル
ミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、亜鉛
華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和
物などのような水和金属酸化物;炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩;タル
ク、クレー、ベントナイト、アタパルジヤイトな
どのようなケイ酸塩;ホウ酸バリウム、ホウ酸亜
鉛などのようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム、
トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン酸塩;
石コウなどのような硫酸塩;亜硫酸塩;及びこれ
らの2種以上の混合物、あるいは繊維状充填剤、
例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属
被覆ガラス繊維、セラミツクス繊維、ウオラスト
ナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物
繊維等、その他、ガラスビーズ、ガラスバルー
ン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガ
ラスフレーク、マイカなどをプロピレン重合体(A)
+ポリアミド(B)=100重量部に対して、好ましく
は5ないし150重量部、更に好ましくは10ないし
100重量部添加すると、剛性、耐熱性、引張強度
等が改良される。また無機充填剤の表面をシラン
系化合物、例えばビニルトリエトキシシラン、2
−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理し
ておいてもよい。これらの中では繊維状物とくに
ガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。 〔発明の効果〕 本発明のプロピレン重合体組成物の特徴は、プ
ロピレン重合体中へのポリアミドの分散剤とし
て、前記した特定の変性プロピレン・α−オレフ
インランダム共重合体及び特定のエチレン・α−
オレフインランダム共重合体を併用することによ
り、組成物中でのポリアミドの分散を良好ならし
め、ポリアミドによるプロピレン重合体への改質
効果を十分に発揮させるとともに、組成物の剛性
をほとんど損うことなく耐衝撃性を著しく向上せ
しめた点にある。 本発明のプロピレン重合体組成物は従来公知の
ポリプロピレン/ポリアミド組成物に比べて耐衝
撃性が極めて優れ、外観も良好であるので、自動
車部品、電気器具、機械部品、工業用部品等剛
性、耐熱性とともに耐衝撃性を要求する用途に好
適である。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に何ら制約されるものではない。 本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通り
である。 引張特性 ASTM D 638 曲げ特性 ASTM D 790 アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 ノツチ
付 熱変形温度 ASTM D 648 荷重4.6Kg/cm2 光沢度 ASTM D 523 <変性プロピレン・α−オレフインランダム共重
合体の製造例> プロピレン含有率60モル%、結晶化度0%、
MIT0.96、沸騰n−ヘプタン不溶分:0.1%、沸
騰酢酸メチル可溶分0.8%及び〔η〕=4.5dl/g、
のプロピレン・エチレンランダム共重合体100重
量部にアセトン1.0重量部とα,α′−ビス−tert−
ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.01
重量部と無水マレイン酸0.3重量部とからなる混
合液をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mm
φ押出機で240℃で造粒することにより結晶化度
0%、MFR10g/10min、無水マレイン酸のグ
ラフト量0.15重量%の無水マレイン酸グラフトプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体(変性
PEC−1)を得た。 <変性エチレン・α−オレフインランダム共重合
体の製造例> エチレン含有率80モル%、結晶化度5%、
MFR1.2g/10minのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体(以下EPC−1という)100重量部
にアセトン1.0重量部とα,α−ビス−tert−ブチ
ルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液
をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mmφ押
出機で240℃で造粒することにより結晶化度3%、
MFR0.8g/10min、無水マレイン酸のグラフト
量0.8重量%の無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体(変性EPC−
1)を得た。 実施例 1 MFRが4.0g/10minのポリプロピレン(以下
PP−1という)42重量部、MFR16g/10min、
無水マレイン酸グラフト量3.8重量%のポリプロ
ピレン(以下変性PPという)3重量部、98%硫
酸中1%溶液において25℃で測定した相対粘度ηr
が2.8のナイロン6(以下NY6−1という)55重量
部、変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1
10重量部とをタンブラーブレンダーでドライブ
ブレンド後40mmφ押出機で240℃で造粒してペレ
ツトを製造した。このペレツトを乾燥後、260℃
で射出成形して物性測定用試験片を作製し、前述
の測定法により物性を評価した。 比較例 1 実施例1において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代わりに変性
PEC−1 20重量部を行いる以外は実施例1と
同様に行つた。 比較例 2 実施例1において、変性PEC−1 20重量部
の代りに変性EPC−1 20重量部を用いる以外
は比較例1と同様に行つた。 比較例 3 実施例1において、変性PEC−1及び変性
EPC−1を配合しない組成物を用いる以外は実
施例1と同様に行つた。 以上実施例1及び比較例1〜3の結果を第1表
に示す。 実施例 2 実施例1において、変性PEC−1と変性EPC
−1の配合量をそれぞれ20重量部と20重量部に変
える以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第1表に併記する。
【表】
【表】
実施例 3
PP−1 48重量部、変性PP2重量部及びNY6
−1 50重量部、変性PEC−1 20重量部、及
び変性EPC−1 20重量部とをタンブラーブレ
ンダーでドライブレンドし、以下実施例1と同様
にして物性評価を行つた。結果を第2表に示す。 比較例 4 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性PEC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 比較例 5 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性EPC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 以上比較例4〜5の結果を第2表に併記する。
−1 50重量部、変性PEC−1 20重量部、及
び変性EPC−1 20重量部とをタンブラーブレ
ンダーでドライブレンドし、以下実施例1と同様
にして物性評価を行つた。結果を第2表に示す。 比較例 4 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性PEC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 比較例 5 実施例3において、変性PEC−1と変性EPC
−1とを併用する代りに、変性EPC−1 40重
量部を用いる以外は実施例3と同様に行つた。 以上比較例4〜5の結果を第2表に併記する。
【表】
実施例 4
MPFが1.0のポリプロピレン(以下PP−2とい
う)60重量部、変性PP5重量部、NY6−1 35
重量部、変性PEC−1 10重量部、及び変性
EPC−1 10重量部とをタンブラーでドライブ
レンドし、実施例1と同様にして物性評価を行つ
た。 結果を第3表に示す。 比較例 6 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
PEC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 比較例 7 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
EPC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 以上比較例6〜7の結果を第4表に示す。
う)60重量部、変性PP5重量部、NY6−1 35
重量部、変性PEC−1 10重量部、及び変性
EPC−1 10重量部とをタンブラーでドライブ
レンドし、実施例1と同様にして物性評価を行つ
た。 結果を第3表に示す。 比較例 6 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
PEC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 比較例 7 実施例4において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに、変性
EPC−1 20重量部を用いる以外は実施例4と
同様に行つた。 以上比較例6〜7の結果を第4表に示す。
【表】
実施例 5
PP−2 75重量部、変性PP5重量部、ηrが2.7
のナイロン66(以下NY66−1という)20重量部、
変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1 10
重量部とからなる組成物を実施例1と同様にして
評価した。 結果を第4表に示す。 比較例 8 実施例5において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに変性PEC
−1 20重量部を用いる以外は実施例5と同様に
行つた。結果を第4表に示す。
のナイロン66(以下NY66−1という)20重量部、
変性PEC−1 10重量部及び変性EPC−1 10
重量部とからなる組成物を実施例1と同様にして
評価した。 結果を第4表に示す。 比較例 8 実施例5において、変性PEC−1 10重量部
及び変性EPC−1 10重量部の代りに変性PEC
−1 20重量部を用いる以外は実施例5と同様に
行つた。結果を第4表に示す。
【表】
実施例 6
MFRが12g/10minのポリプロピレン(以下
PP−3という)40重量部、変性PP5重量部及び
ηrが2.2のナイロン6(以下NY6−2という)55重
量部、変性PEC−1 7重量部、変性EPC−1
7重量部、及びガラス繊維(繊維長さ3mm、以
下GFという)40重量部とをタンブラーブレンダ
ーで混合後40mmφの押出機で造粒してペレツトを
製造し、実施例1と同様の方法により評価した。
結果を第5表に示す。 比較例 9 実施例6において、変性PEC−1 7重量部
及び変性EPC−1 7重量部を変性PEC−1
14重量部に変える以外は実施例6と同様に行つ
た。 結果を第5表に示す。 比較例 10 比較例9において、変性PEC−1 14重量部
を変性EPC−1 14重量部に変える以外は比較
例9と同様に行つた。 結果を第5表に示す。
PP−3という)40重量部、変性PP5重量部及び
ηrが2.2のナイロン6(以下NY6−2という)55重
量部、変性PEC−1 7重量部、変性EPC−1
7重量部、及びガラス繊維(繊維長さ3mm、以
下GFという)40重量部とをタンブラーブレンダ
ーで混合後40mmφの押出機で造粒してペレツトを
製造し、実施例1と同様の方法により評価した。
結果を第5表に示す。 比較例 9 実施例6において、変性PEC−1 7重量部
及び変性EPC−1 7重量部を変性PEC−1
14重量部に変える以外は実施例6と同様に行つ
た。 結果を第5表に示す。 比較例 10 比較例9において、変性PEC−1 14重量部
を変性EPC−1 14重量部に変える以外は比較
例9と同様に行つた。 結果を第5表に示す。
Claims (1)
- 1 プロピレン重合体(A)95ないし5重量部、ポリ
アミド(B)5ないし95重量部及び(A)+(B)=100重量
部に対して、X線による結晶化度0ないし30%及
びプロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(C)100重量
部に、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーを0.01ないし5重量部グ
ラフト変性した変性プロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(D)1ないし99重量部及びX線に
よる結晶化度0ないし50%及びエチレン含有量55
ないし95モル%のエチレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(E)100重量部に不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
0.01ないし5重量部グラフト変性した変性エチレ
ン・α−オレフインランダム共重合体(F)99ないし
1重量部[但し(D)+(F)=2ないし100重量部]と
からなることを特徴とするプロピレン重合体組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59149351A JPS6128539A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59149351A JPS6128539A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128539A JPS6128539A (ja) | 1986-02-08 |
| JPH0119814B2 true JPH0119814B2 (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=15473221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59149351A Granted JPS6128539A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128539A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62241941A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS62241938A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| DE4120007A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von teilaromatischen copolyamiden und polyolefinen |
| DE4131908C2 (de) * | 1991-09-25 | 1999-05-12 | Du Pont | Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung |
| DE19653590C2 (de) * | 1996-12-20 | 1998-10-15 | Benecke Kaliko Ag | Hochfrequenzverschweißbare Polymermischung |
| CN100402596C (zh) * | 2006-04-27 | 2008-07-16 | 刘信东 | 一种沥青包装袋用聚丙烯尼龙塑料合金 |
| KR101576101B1 (ko) | 2008-04-15 | 2015-12-09 | 동우 화인켐 주식회사 | 대전방지성 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표면보호필름 |
| FR3016167B1 (fr) * | 2014-01-03 | 2017-05-19 | Arkema France | Composition thermoplastique a base de polypropylene et de polyolefine greffee polyamide |
| NL2022244B1 (en) * | 2018-12-18 | 2020-07-03 | Quinlyte Holding B V | Polymer composition, method for preparing said composition, article comprising said composition and method for preparing said article. |
| WO2025211183A1 (ja) * | 2024-04-01 | 2025-10-09 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、ポリアミド樹脂用改質剤および成形体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59149940A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS6076548A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
-
1984
- 1984-07-20 JP JP59149351A patent/JPS6128539A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128539A (ja) | 1986-02-08 |
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