JPH01198319A - 多層構造押出し形成方法および装置 - Google Patents

多層構造押出し形成方法および装置

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JPH01198319A
JPH01198319A JP63311787A JP31178788A JPH01198319A JP H01198319 A JPH01198319 A JP H01198319A JP 63311787 A JP63311787 A JP 63311787A JP 31178788 A JP31178788 A JP 31178788A JP H01198319 A JPH01198319 A JP H01198319A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は多層重合体フィルムを同時に押出す方法に関す
る。さらに本発明は該方法に使用される装置、これによ
って製造されたフィルム、該フィルムによってつくられ
た包装に関する。
〈従来の技術、および発明が解決しようとする課題〉 本発明に関する材料として塩化ビリニデン共重合体(V
DC)が水蒸気および酸素に対する遮断時性のために望
ましい。VDCを押出して管状のフィルムに形成するた
めに通常クロスヘツド型マンドレルを有する環状のダイ
か使用されている。らせん形のマンドレルは、VDCを
押出すときに駐留時間が比較的短く且つ剪断抵抗の小さ
い区域を除くことがVDC共重合体の劣化を防止または
遅延させるために有効であるから、通常は使用されてい
ない。
VDC共重合体の押出しに関してはVDC共重合体が押
出し工程間に受ける高温度および該高温度に維持される
時間とに対する感度に関して多くの問題がある。
一つの問題はVDC共重合体が通常使用されるクロスヘ
ツドの溝を越えて適合区域に入りこみ、劣化してカーボ
ンとなってしまう点にある。劣化は通常押出されたフィ
ルムの溶接線に沿って顕著である。第2の問題点はVD
C共重合体がダイの金属に接触する全区域にも形成され
ることがある。
第2の問題点に関し、カーボンの形成はある場合にはダ
イ表面の大部分にわたって充分に厚くなってダイの周縁
の周りのVDC共重合体の分布を妨げる。さらに、形成
されたカーボンの屑がダイを駄目にしてフィルムの形成
を妨げる。
VDC共重合体の押出しに関する前述およびその他の問
題によって、従来の技術によれば工業的なVDC共重合
体の押出し作業はダイの清掃のための休止のために限定
された時間、例えば数日間に限定される。さらに、VD
C共重合体が高温に維持される時間に対する感度のため
に管状フィルムの工業的生産のためのダイの大きさに制
限があり、円周は通常25cn+以下となされる。勿論
ダイの大きさが大となればフィルム生産時にクロスヘッ
ドマンドレルの周縁の周りをVDC共重合体が移動する
とき高温に維持される時間が増大する。
従って、VDC共重合体を含む直径25cm以上のフィ
ルムを生産するときは鋳造押出し型の溝付ダイか従来使
用されており、この方式は管状のもの、または管状に押
出されたフィルムには適用できない。近年の研究によっ
て周縁79.8cmのダイか開発され米国特許節4,3
79,117号明細書に記載されている。このダイは適
用が限定されており、実用されていない。
ダイ開口の周縁は80cm以下に従来限定されており、
通常40cm以下であり、管状に押出されたフィルムの
代表的な吹出し直径はこの寸法の通常2倍以下、すなわ
ち約150〜160cm以下、通常は約70〜80cm
以下である。これらの寸法は吹出しフィルム法または管
状水冷却法による無方向性フィルムに関する。分子的に
方向づけられるときは約300〜320cmまで犬とす
ることができるが、通常は約150〜160cm以下で
ある。
本発明の目的は上述課題を解決するVDC共重合体の層
を含む管状多層フィルムを製造する方法を提供するにあ
る。
本発明の別の目的はVDC共重合体がクロスヘツドの溝
を越えて嵌合区域に入りこむ問題点を克服するにある。
本発明の別の目的はダイ中でVDC共重合体からカーボ
ンが形成されることを防止するにある。
本発明のさらに別の目的はダイのVDC共重合体に露出
される内部表面部分を減少せしめる点にある。
本発明のさらに別の目的は本発明の方法に適合する装置
を得るにある。
本発明のさらに別の目的は本発明の方法および装置によ
って得られるフィルムを与えるにあり、且つ該フィルム
による包装を与えるにある。
〈課題を解決するための手段〉 上述本発明の目的のいくつかは、複数の溶融ポリマーの
流れを管の形状の多層構造に形成する装置によって達成
される。該装置は、溶融ポリマーの複数の流入流を受入
れる手段と該複数の流入流を多層の出口流に組合わせる
手段とを有し、該出口流は少くとも2層を含み、該2層
のそれぞれが出口流の外面に延長している、同時押出し
供給ブロックを含む。装置はさらに、クロスヘッドマン
ドレルを有する環状の押出しダイと、押出し供給ブロッ
クからクロスヘッドマンドレルに前記多層の出口流を移
動せしめる手段とを含む。押出しダイは多層の出口流を
管の形状の多層構造に形成するに適し、該多層構造は多
層の出口流と同数の層を有している。
クロスヘッドマンドレルは望ましくは環状の溝を有する
ものとする。ダイは望ましくは出口流がマンドレル内の
溝に到達する以前に出口流の流れの方向を変更する適合
区域を含む。
本発明によれば、マンドレルの円周が80cmより大で
あってよい。
望ましい実施例において、管を構成する多層構造として
の3層構造の外表面または内表面に付加的な層を結合す
る手段を含む。ある実施例においてダイは3層構造の内
表面と外表面との双方に付加的な層を結合する手段を含
む。
本発明は、溶融ポリマーの複数の流入流を管の形状の多
層構造に形成する方法を含む。該方法は、溶融ポリマー
の複数の流入流を同時押出し供給ブロックに供給する工
程を含み、該供給ブロックは前記流入流を受入れて該流
入流を複数の層の出口流に組合わせる。出口流は望まし
くは3層であるが、2層であってもよい。3層の場合、
第2の層と第3の層との間に配置された第1の内側層を
含み、第1の内側層が出口流の外表面に延長している。
供給ブロックからの多層の出口流は環状の押出しダイ内
の環状のクロスヘッドマンドレルに移送される。出口流
は強制的にダイを通過せしめられ、これによってダイか
出口流を管の形状の多層構造に形成する。
望ましくは本発明の方法は、出口流をダイ内の方向変更
適合区域を通して移送し、かつ出口流を方向変更適合区
域からマンドレルに移送する工程を含む。方向変更適合
区域を通して移送することによって出口流は第1の方向
から第2の方向に変更される。ダイは環状の溝をクロス
ヘツドの頂部の周りの該溝とダイの環状の外部開口との
間のポリマーの流れのために有する。出口流の第2の方
向の流れと該溝と外部開口との間の第3の方向の流れは
、出口流の第1の方向の流れと該溝と外部開口との間の
第3の方向の流れよりも互いに近接整合している。ある
場合には第2の方向と第3の方向とは同一とする。
本発明の方法が第1の層のための組成物を塩化ビリニデ
ン共重合体を少くとも重量で25%含むものを選択する
工程を含むとき、著しい効果が得られる。組成物が少く
とも25%のVDC共重合体を第1の層に含み、円周が
80cmより大きい環状のクロスヘッドマンドレルを有
するダイを強制的に通過せしめることによって本発明の
効果が顕著である。
本発明の望ましい実施例による形成方法において、付加
的な層をダイを通して押出して、クロスヘッドマンドレ
ルを通すダイの外部開口から出るように強制された複数
の層の外面または内面に結合せしめる工程を含む。ある
場合には第2の付加的な層を押出して、管状に形成され
た多層の内面と外面とがそれぞれ付加的な層で覆われる
ようにしてもよい。
本発明の別の態様は前述装置および方法によって形成さ
れた管状の多層フィルムである。該フィルムは、第1の
対の対抗する表面を有する第1の層と該対抗するそれぞ
れの表面上の第2の、および任意的な第3の層とを有す
る。管状フィルムは第2、第1および適合する場合は第
3の層を第1の表面に対して45度より大、通常90度
に近い角度をなして連続する経路に沿って順次的に貫通
延長する溶接線を含む。単一の溶接線が特異な方向で全
層を連続的に貫通延長する。
3層構造の管において第2の層が外方に配置されている
場合、望ましくは第4の層を設け、第2の層を第1の層
と第4の層との間とする。第4の層が第2の対の対抗す
る表面を有する場合、第2の対の各表面に対して45度
より大の角度をなして配置され且つ第2、第1および第
3の層を貫通延長する溶接線から2cm以内、望ましく
は1cm以内に配置される溶接線を第4の層は有さない
これら実施例において、本発明の技術的効果は第1の層
が少くとも重量25%のVDC共重合体を含み、第2お
よび第3の層が実質的にVDC共重合体を含まないもの
とするとき最大である。第2および第3の層はVDC共
重合体と共に押出し可能な重合体組成物とする。
=37− 本発明のフィルムによって包装を容易につくることがで
きる。
〈実施例〉 本発明の望ましい実施例を図面を参照して以下に説明す
るが、少くとも1層にVDC共重合体を使用する。望ま
しい実施例として使用するに適したVDC共重合体は、
メチル、エチル、イソブチル、ブチル、オクチル、およ
び2−エチルヘキシル・アクリレートおよびメタアクリ
レート;フェニル・メタアクリレート;サイクロヘキシ
ル・メタアクリレート;p−サイクロヘキシルフェニル
・メタアクリレート;クロロエチル・メタアクリレート
;2−ニトロ−2−メチルプロピル・メタアクリレート
および対応するアクリル酸エステル;メチル・アルファ
ークロロアクリレート、オクチル・アルファークロロア
クリレート、メチル・イソプロペニル・ケトン、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、メチル・ビニル・
ケトン、ビニル・クロライド、ビニル・アセテート、ビ
ニル・プロピオネート、ビニル・クロロアセテート、ビ
ニル・ブロマイド、スチレン、ビニル・ナフタレン、エ
チル・ビニル・エーテル、N−ビニル・フタルイマイド
、N−ビニル・サンシンイマイド、N−ビニル・カーバ
ゾル、イソプロペニル・アセテート。
アクリルアマイド、メタアクリルアマイドまたはそのモ
ノアルキル代替生成物、フェニル・ビニル・ケトン、ジ
エチル・フマレート、ジエチル・マレエート、メチレン
・ジエチル・マロネート、ジクロロビニリデン・フルオ
ライド、ジメチル・イタコネート、ジエチル・イタコネ
ート、ジブチル・イタコネート、ビニル・ビリデン、マ
レイック・アンヒドライド、およびアリル・グリシデル
・エーテルなどのコモノマーを使用して得られる。望ま
しいコモノマーはアクリロニトリル、メチル・アクリレ
ート、およびビニル・クロライドとなされる。
VDC共重合体の管状押出し物は従来クロスヘツド型マ
ンドレルを使用して生産されている。らせん型マンドレ
ルは他の形式のポリマーに対して望ましい。しかし、こ
れらはVDC共重合体の場合ダイ中のVDC共重合体の
駐留時間を最小としなければならないことと、低剪断力
区域を最小としなければならないこととによって通常使
用されていない。これは押出し装置内(特にダイ内)の
VDC共重合体の変質成分の発生と堆積とを防止し、特
に遅延せしめる。らせん型マンドレルは駐留時間と低剪
断力区域を最小とするには適していない。
VDC共重合体の押出し工程に適する各種形式のクロス
ヘッドマンドレルが利用可能である。通常のクロスヘッ
ドマンドレルを第1図に示す。これはいくつかの問題点
を有する。
第1にVDC共重合体はクロスヘツドの溝14の上方の
嵌合区域12に入りこみ易く、変質してカーボンとして
溝14および通路13内に、特にフィルムの溶接線に沿
って出る傾向を持つ。第1図でクロスヘツドの溝14の
上方の点彩した区域16は故意的でなく嵌合区域に漏れ
るポリマーの流れの区域を示す。嵌合区域12は溝14
の上方でマンドレル11と外側容器壁19との間とじて
限定される。点彩区域16内の破線の矢印は嵌合区域内
の代表的なポリマーの流れの方向を示す。
実線の矢印はダイを通るポリマーの流れの主方向を示す
。嵌合区域への漏れの問題のためにマンドレル11の外
径と容器壁19との間の遊隙を小とする。別法としてマ
ンドレル11と容器壁19とを対応するテーパを持つも
のとし、緊密嵌合を与えてもよい。縮み嵌合としてもよ
い。しかし、テーパ嵌合も縮み嵌合も摩耗および損傷を
受は易い点に問題がある。
別の問題点としてVDC共重合体がダイの金属と接触す
る全区域にカーボンが形成される点がある。カーボンは
屡々厚くなってダイの周りのポリマーの分布を妨げ、押
出し機の流量率および関連する背圧に影響を与える。カ
ーボンの形成は通常ダイか使用される時間に関連して増
加する。従来のダイは通常数日、代表的には7〜10日
の運転後に停止し、分解せしめられる。
上述問題点は通常VDC共重合体とダイの金属との接触
によって生じている。従来この問題は鋳=41− 造押出しフィルムおよび該フィルムから製造するシート
の場合、VDC共重合体を別の材料、例えばエチレン・
ビニル・アセテ−1−(EVA)またはエチレン・メチ
ル・アクリレートで完全に囲むことによって緩和されて
いる。VDC共重合体をEVAなどの取囲むポリマーで
囲んだ後に、この組合わせを通常鋳造押出しダイ、例え
ばT−ダイまたはコートハンガーダイに供給する。ダイ
は長い細い溝を通る押出流を形成してフィルムの平坦な
シートを形成し、これが代表的には金属ローラに送られ
て冷却される。
この形式のフィルム製造においての問題点として、フィ
ルムの縁部が完全に覆われてVDC共重合体を含まない
という点がある。フィルムの縁部部分が使用される場合
、VDC共重合体を含まないという点が重大な問題とな
る。しかし、フィルムの縁部は通常縁部トリミングによ
って除去され、使用されないから通常はこれが問題とな
ることはない。
本発明の発明者は鋳造押出し工程によるVDC−42= 共重合体フィルムの完全被覆方法を熟知している。
しかし、環状のダイに入る前にVDC共重合体を完全に
被覆すると、フィルムの区域においてフィルムの全長に
延長しフィルムのクロスヘツド溶接線に沿ってVDC共
重合体を含まない区域が生ずる。VDC共重合体はその
優れた遮蔽特性のために使用されているから、酸素透過
に対する遮蔽または水蒸気透過に対する遮蔽の点におい
てVDC共重合体を含まない区域は特に管状の包装体に
ついて不都合である。こわを防止するにはVDC共重合
体を含まない区域をトリミングによって除去しシームま
たは接合によって縁部を再結合すればよいが、この方法
は高価であり、管を開く必要があり、管を製造する他の
方法に比して不利である。
完全被覆方法はさらに、厚さの変動を制御するために通
常使用されるダイ振動方法に不適当である。
しかし、完全被覆方法は作業を停止してダイを清掃する
時間間隔を増大するという点では著しく有利である。
本発明の発明者は環状のダイを通してVDC共重合体を
押出して管状の製品を得るに際してダイにカーボンが急
速に堆積することのない方法について研究を行った。
ダイ内にカーボンが堆積することは周知である。
管状の押出しフィルム製造時には、ダイから押出される
フィルムを注意深く観察してカーボン粒子の黒い点の有
無を検査する。カーボンの量が所望の許容量を越えると
、作業を停止してダイを清掃する必要がある。
複数のポリマーを1つの通常の「非ビリニデン・クロラ
イド・コポリマー」供給ブロック内で組合わせて第1の
層Bを別の材料Aの2層の間に挟んで、それをT型また
はコートハンガー型のダイに供給して平坦なフィルムの
シートを得ることは公知である。この公知の供給ブロッ
クにおいて、層A/B/Aがすべて出口流の対抗する外
面まで延長する。この供給ブロックの出口流のポリマー
構造の断面を第3図に示す。この構造はフィルムがVD
C共重合体を含まない場合の鋳造押出し法に適している
が、VDC共重合体を含む場合の鋳造押出し法に適用す
るためには、出口流が供給ブロックからダイに供給され
るときVDC共重合体がダイの表面に接触するから、前
述完全被覆法に対比して望ましくない。この形式の供給
ブロックの 。
使用はシート型押出し法またはVDC共重合体を含まな
いものに限定される。
本発明の望ましい実施例において、VDC共重合体を含
む組成物の内側層が非管状構造物を形成するために代表
的に使用される同時押出し供給ブロック内においてVD
C共重合体を含まない材料の2つの外側層によって挟ま
れる。この組合わせはクロスヘツド型マンドレルに供給
されて管状のフィルムとなる。本発明の広い態様におい
て内側層もVDC共重合体を含まない材料であってよい
この実施例の主要な効果はこの装置が管状ダイの環状開
口の数より多い層を有するフィルムを製造可能であり、
フィルムがVDC共重合体を含むか否かに無関係である
。フィルムがVDC共重合体を含むときにはこの組合わ
せが達成されるという効果が付加的に得られる。
一;Is − 本発明の装置を概略的に示す第2図においてブロック2
0は代表的な非VDC共重合体同時押出し供給ブロック
を示し、これは公知である。例えば矩形管などの導管2
2が供給ブロック20と環状のダイ10との間に延長し
、ダイ10はクロスヘッドマンドレル11を含む。明示
のためにダイの構成はマンドレル11と容器壁19との
みを示す。それ以外の構成は図示しないが、公知であり
またはマンドレル11と容器壁19とに適合するように
改変可能である。
供給流AおよびBは供給ブロック20への軟化ポリマー
AおよびBの流入流を示し、そこにオリフィス21があ
る。供給ブロック20は3つ以上の流れを受入れてもよ
く、これらをそれぞれの層に組合わせる。層Aを第3図
に示すように層Bの両側に形成してもよく、両側の層の
組成を異るものとしてもよい。
ポリマーAおよびBは供給ブロック20内で多層構造に
組合わされ、出口流は導管22を経てダイ10に送られ
、クロスヘッドマンドレル11に移送される。第3図は
導管22内の出口流の断面図を示し、その全体形状を示
す。第3図に示すように層Bは2つの外側層Aによって
挟まれ、層Aは望ましくは薄いものとする。第3図に示
すように内側層Bは出口流24の対抗する外面25まで
延長する。外側層Aは同様に出口流24の対抗する外面
25まで延長し、且つ上方および下方表面27が導管2
2と接触する。
本発明の望ましい実施例における外側層Aの主目的は、
VDC共重合体を内側層Bとしたときそれとダイの内面
との接触面積を減少するにあり、外側層AはVDC共重
合体と隣接するダイ表面との接触を防止する厚さがあれ
ばよい。押出されたフィルムにおいて層Aの厚さは0.
025+nn+程度でよく、望ましくは少くとも0.0
5mmとする。層Aを別の特性または機能を達成するた
めに厚いものとしてもよい。層Aは層Bと隣接する内側
または外側層との間の接着性の層とすることが望ましく
、これらはダイ10の出口流として組合わされる。
フィルム32のA/B/A構造において2つの層Aの厚
さの全体のA/B/A構造の厚さに対する比は通常2〜
80%、望ましくは5〜50%、さらに望ましくは5〜
30%とする。厚い構造体の場合は2%より小でよく、
例えば全体で、250mmより大であればよい。
ある実施例において、層Bの組成はVDC共重合体を含
まないものとする。この場合、層Aの一方を省略してよ
い。また層Bを著しく薄いものとしてもよく、 、00
3mmの厚さの接着性の層としてよい。このような実施
例において本発明は多層管状フィルムを核層の数より少
ない数の環状の開口を有する環状のダイを通して押出す
手段を与えるものとして理解される。例えば本発明によ
り3層の供給ブロックを使用して3Mの管状フィルムが
第3図ないし第7図に示す単一層の環状のダイから押出
される。層Bの組成に関係なく、クロスヘッドマンドレ
ル11を有するダイか多層の出口流24を形成して、該
出口流と同数の層を有するフィルム32を形成する。
第2図を参照すれば、マンドレル11は出口流24がマ
ンドレル11に入る位置とクロスヘツドの溝14との間
に適合区域26を含む。適合区域26は出口流24の方
向をマンドレル11に入る位置とクロスヘツドの溝14
に入る位置との間に変更する。第2図に示すように出口
流24の方向はマンドレル11に近接する第1の方向か
ら適合区域26内の第2の方向に変化し、さらに特に通
路13を通って方向を変更して、そこで出口流はフィル
ムに形成されて通路13からダイの外部環状開口31に
第3の方向に移送される。第3の方向は溝14から下方
に突出する実線の矢印として示される。例示するA/B
/A構造においてポリマーの流れの第2および第3の方
向は通常流れの第1および第3の方向より近接整合して
いる。第2および第3の方向は同一であってもよい。あ
る実施例ではそのようになされる。通常のポリマーの場
合には、ダイの周りに円周方向に溝14に示すようにポ
リマーは第2および第3の方向に流れるようになされる
第1の方向から第2の方向への第1の方向変更は第3図
および第4図に示す3層ポリマーの流れの断面図として
示され、これらは第2図のそれぞれ線3−3および4−
4に沿う断面図である。第3図と第4図とを比較すると
断面はほぼ同等であり、流れの方向が変化しているだけ
であることが判る。相違点は第4図の流れは幅が広く厚
さが薄くなっており、ポリマーはフィルム形成部すなわ
ち通路13に向う準備がなされている。
多層のポリマーの流れがクロスヘツドの溝14を通り、
マンドレル11と容器の壁19との間に形成された通路
13を下方に通ると、A/B/A構造は薄くなって溝1
4の下方においてマンドレルの全周縁に分布せしめられ
る。第5図は第2図の線5−5に沿う断面図でダイ部品
、特に嵌合区域12と溝14との表面との関係も示され
る。第5図に示すように層Bは2つの層Aによって本質
的に囲まれており層Bとダイの表面との接触は最小とな
されている。実際に図示実施例においてダイの表面と層
Bとの接触はクロスヘツドの溝14の頂部33でのみ行
われる。流わ24の縁部上の層Aの材料は嵌合区域12
、特に点彩された区域16(第2図、第5図)に入りこ
み易いものとなされる。
ダイ、特にマンドレル11と容器壁19との機械的変形
例として嵌合区域12へのポリマーの漏れを減少せしめ
または防止するようにしてもよい。
ポリマーの嵌合区域12への漏れの流れの一般的な方向
は第2図に破線の矢印で示す。ダイの設計を変更して漏
れを防止しまたは減少することは新しく製造されたダイ
では可能である。しかし、この対策は一時的にのみ有効
で、長期使用によってダイか摩耗すると漏れが生ずる。
漏れが生じた結果としてVDC共重合体が嵌合区域に入
るとその劣化が生ずる。しかし、VDC共重合体が完全
に覆われている場合には嵌合区域12に入りこむポリマ
ーは層Aであり、その組成は機能的にVDC共重合体と
は無関係であるように選択されるからVDC共重合体の
劣化が問題となることはない。
この場合嵌合区域12へのポリマーの漏れの影響は最小
で層Aの材料は押出し工程中の著しい劣化かないように
定める。本発明によればVDC共重合体の押出し工程が
被覆層Aの使用によって、ポリマーの嵌合区域への漏れ
を許容するものとなされ、層Aの組成は温度感知性のV
DC共重合体の問題点を持たないものとなされる。この
結果ダイ製造の公差はいくらか大とすることができ、コ
ス1−が低下する。ダイの摩耗に伴う嵌合区域における
ポリマーの中程度の漏れは本発明の押出し工程において
本質的な欠点とならないから、ダイの寿命は従来の技術
における摩耗による嵌合区域からの漏れと押出されたフ
ィルムにカーボン粒子が存在することとによって使用不
能となることによる寿命を超えて延長可能である。
本発明による装置と方法とは嵌合区域への漏れに対して
寛容であるのみでなく、VDC共重合体とダイ表面との
接触面積を著しく減少する。これは本発明の重要な効果
である。これ以外の効果については後述する。
従来平坦なシートフィルムの鋳造押出しに使用されたT
型ダイまたはコートハンガーダイに供給するために使用
されている非VDC共重合体用の同時押出し供給ブロッ
クに組合わされる管状ダイの作動について前述したが、
この装置はVDC共重合体の層を含む同時押出し作業に
も適していることが判る。非VDC共重合体の層AがV
DC共重合体の層Bの表面の大部分、すなわち75%以
上、望ましくは90%以上を囲み、VDC共重合体とダ
イの表面との接触は著しく制限される。接触面積が制限
されるからVDC共重合体とダイの表面との接触による
問題は低減され、環状のダイによるVDC共重合体の押
出し作業は容易であり、長期間の使用が可能である。
VDC共重合体の管状押出し作業について且つ押出し作
業に伴う高温に対する時間感度に直接関連する問題とし
て、管状ダイの大きさが従来ダイ経路の長さを制限しV
DC共重合体が高温に露出する時間を制限するために制
限されていた点がある。従来のVDC共重合体の管状押
出し作業用の管状ダイの大きさは周縁が80cm以下、
代表的には25cm以下であった。本発明の方法および
装置=53− によればVDC共重合体の時間温度関係の制限、および
関連するポリマーの劣化とカーボンの生成の問題が低減
される。本発明により管状ダイの大きさは従来弁VDC
共重合体用として使用された大きさとすることが可能で
ある。代表的にはダイは円周で250cm程度、ある場
合には350cmまたはそれ以上も可能である。
ダイの円周が50〜60cmの範囲のものであっても、
従来工業的には40cm程度であったものに対比して著
しい効果がある。ダイの周縁が90cm、さらに125
〜150cm、さらに従来の最大寸法までの範囲のもの
はVDC共重合体用としての使用について問題があるこ
とは、本発明の上述説明によって明かである。ダイの寸
法が大であることは必ずしも高温とダイ中に駐留する時
間とによってVDC共重合体を劣化せしめてダイを使用
不能とするものではないが、大型のダイの場合には別の
制限が存在する。VDC共重合体の時間温度特性に関係
しない範囲において大型ダイのそれらの問題点は本発明
を構成しない。
第6図および第8図は直径に対して厚さを誇張して示す
本発明によって製造された管状のフィルム32の断面図
である。フィルム32は両側を内側および外側層Aで囲
まれた中央層Bを含む。第6図および第8図の層Aおよ
びBは第3図および第4図の断面24に対応する。第6
図および第8図のフィルムの断面は導管22内の流れ2
4およびマンドレルの適合区域26より厚さが薄くなっ
ている。
本発明のフィルムの重要な特徴として第6図および第8
図の溶接線34がある。溶接線34は第7図の従来技術
の溶接線34PAと同様にVDC共重合体を貫通してい
る。クロスヘツド型マンドレルによってVDC共重合体
が同時押出された結果として第7図の従来技術と同様な
溶接線が得られる。溶接線は通常マンドレルに入る流れ
の円周方向位置からマンドレルの円周的に180度離れ
た位置に生ずる。溶接線は少くとも45度、代表的には
90度の角度で層の表面に近接する。第2図を参照すれ
ば本発明のフィルムにおいて、適合区域26に関連する
マンドレルへの入口およびフィルムの溶接線は第2図に
おいてマンドレルの左側に示す。
本発明のフィルムの溶接線34は少くとも45度、代表
的には90度の最小角度で第6図に示すように層の表面
に近接する。ここで用語、最小角度とは溶接線とこれに
隣接するそれぞれの表面との間の測定可能な最小角度を
いう。
従来技術による代表的なフィルムを第7図に示すが、こ
れはVDC共重合体の層のみがクロスヘツド型マンドレ
ルで処理されたものである。従来技術の内側および外側
層は代表的には別の形式のマンドレル、例えばらせん形
マンドレルで処理されている。らせん形マンドレルは少
くとも45度の最小角度、特にフィルムの表面に対して
直角の溶接線を生じない。らせん形マンドレルは関連す
る層の表面に実質的に4S度より少い角度でこの層に近
接する溶接線をつくる。らせん形マンドレルによってつ
くられる典型的ならせん形溶接線は第7図に36PAと
して示す。第7図に示すようにVDC共重合体の層38
PAのみに関連する層38PAの表面に対して45度よ
り大きい角度をなす溶接線が現れている。図示しない例
では溶接線34PAは図示する本質的に直角のものより
拡がっているが、いずれにしても関連する層の表面に対
して45度より大きい角度をなしている。第7図に示す
らせん形溶接線36PAは関連する層の表面に45度よ
り小さい角度で該表面に近接している。第7図および第
8図はフィルムの断面である。らせん形溶接線36PA
、44.46を明示するため、これらには通常の断面の
ハツチングがない。
第6図に示す本発明の代表的なフィルムにおいて、厚さ
は0.05mm〜0.10mm程度である。厚さは0.
03mm程度でもよく、約0 、5mmまでのものも管
状方法によって通常押出し製造されている。さらに厚い
フィルムも製造可能であるけれども望ましくない。
第8図において、第6図に示すものと同様な基本的な3
層A/B/Aの構造32に第4および第5の層40.4
2が付加されている。第8図に示す5層構造は同時押出
し、または押出し被覆方法によって製造される。実際上
供給ブロック20とクロスヘツドマンドレル11との組
合わせ使用によって製造された3層構造32は、4層以
上の層を有する管の製造のためには1層以上の層を一般
的なダイに組合せることによって可能であり、これはマ
ンドレル11によって製造されたものとして図示されて
いる。第8図において溶接線は3層構造A/B/Aをそ
れぞれの層に本質的に直角をなして貫通延長しており、
層40.42を貫通していない。層40.42はそれぞ
れの層の表面に45度より小さい角度で近接するらせん
形の溶接線44.46を有している。
層40.42はA/B/A構造と同時に押出され、その
ため第2図に示すマンドレル10にオリフィスすなわち
開口31の内側および外側に、層42.40の形成のた
めの付加的な第2および第3のオリフィスすなわち開口
を設けることが望ましい。この場合容器壁19の外側を
外側オリフイスの内側表面として、らせん型マンドレル
に見られるような、らせん形の溝を設けるようにすれば
よい。
本発明において層40.42の溶接線をそれぞれの層の
表面に45度より大きい角度で近接するようにしてもよ
く、これらが角度的に溶接線34から角度的に偏倚して
いればよい。
本発明のフィルムはVDC共重合体または前述その他の
ポリマーを含む従来のフィルムより通常の技術によって
包装体を製造することが容易である。包装体の例を第9
図に袋48として示す。これは本発明による管状構造の
一端にシール50を形成して成る。
本発明の方法および装置を一層以上のVDC共重合体を
含むフィルムの製造について効果を説明した。本方法お
よび装置は環状のダイの前方において複数のポリマー組
成物を組合わせる手段として有利に使用される。さらに
、供給ブロック20は、例えば3層のポリマーの流れ2
4を単一のマンドレル11に関連して使用して管状の3
層構造を製造するために有利に使用される。本発明の方
法はフィルムの組成にVDC共重合体を使用しない場合
にも第2図で数字10として示すような管状のダイの単
一の管状の通路13で3層構造を製造可能であるという
効果がある。ダイかクロスヘツドマンドレル11で製造
される構造に付加的な層を組合わせ可能である範囲にお
いて、3層用のダイを例えば5層のフィルムの製造用に
使用することができる。
本発明の簡略化された実施例として2層の管状のフィル
ムが、2層の供給ブロック内で2つの組成物を組合せ、
それらを対応するマンドレル11を通過せしめて2層構
造を形成することによって製造される。この構造はVD
C共重合体について前述したA層の遮蔽機能を有してい
ないが、例えばVDC共重合体を有していない構造のよ
うに層の遮蔽機能が問題とならない場合には充分に満足
なものである。
広汎には本発明は同時押出しダイで管状フィルムを製造
することを可能とし、ダイから押出されたフィルムはダ
イの環状開口の数より多い数の層を有し、各層はフィル
ムの管の全周に延長している。各層の縁部を溶接線にお
いて結合する能力は出口流から形成されるポリマーの流
れの縁部表面まで延長する能力の関数であって、出口流
の縁部25まで延長する各層は第3図に図示されている
完全被覆の場合にはこの能力とは無関係で溶接線は外側
のA層のみに存在する。しかし、B層がフィルムの所要
の機能を果すことが要求されている場合にはこのように
して管状に形成されたフィルムは性能に欠陥がある。フ
ィルムの形成後に欠陥を修復するためには溶接線に沿っ
てフィルムを切開きB層材料を含まない部分を除去する
必要がある。有害な部分を除去した後に長手方向継手ま
たはシームによって管を再形成することはできるが、こ
の方法は管状に形成されたとき良好な性能を持つフィル
ムを直接に形成する方法に対比して不経済である。さら
に、再形成方法は強度において不十分であり、継手また
はシームを有しない管より外観が劣る。
通常形式の同時押出し供給ブロックは、同数の層の製造
用の別個の管状のダイに対比して容易に入手可能であり
著しく安価であるから、本発明の方法は3層用のダイを
5層のフィルムの製造に使用することを可能とし、経済
的である。さらに、供給ブロックの付加または除去のみ
で同一装置を3層のフィルムおよび5層のフィルムの製
造に使用可能である。
通常形式の供給ブロックは4層以上の出口流をつくる。
同様に本発明の供給ブロックはクロスへットマンドレル
11に供給するため出口流24に所望の通常の数の層を
形成するように選択され、または設計される。すなわち
、本発明の供給ブロックは例えば5層、7層またはそれ
以上の層を製造可能である。層の数を制御することの困
難性は製造される層の数に伴って増加することが通常で
ある。
本発明の方法および装置に好適な例において、中心層B
の両側に接着性の層Aを配置してクロスヘッドマンドレ
ル11内で3層構造を形成し、通掌形式の3層ダイを使
用して接着性の層の両側に内側および外側の第4および
第5の層を形成する。
VDC共重合体を使用する構造において、接着性の材料
をEVA(エチレン・ビニル・アセテート)とした場合
に、代表的には下記特性の構造が得られた。
LLDPA/EVA/VDC−CP/EVA/LLDP
ALLDPAは線型低密度ポリエチレン共重合体この構
造において、VDC−CPは代表的にはフィルムの10
〜40%で、厚さは0.05〜0.1.0mmである。
EVAの層は代表的には厚さの5〜10%を占める。
残りの厚さは所望により2つのLLDPA層に分散され
ている。
B層のための材料がEVO)I  (エチレン・ビニル
・アルコール共重合体の場合、上述VDC構造と同等な
構造は下記の通りである。
LLDPA/ADH/EVOH/ADH/LLDPAこ
こにADHは接着剤を示す。
EVOHフィルムに使用可能の接着剤は通常のものでよ
い。代表的なものとしてジエンプレックス社(Chem
plex Co、)の商標名プレクサ(Plexars
) 、三井石油化学社の商標名アトマー(Admers
)、デュポン社(DuFont)の商標名バイネルス(
Bynels)などがある。
同様に例えば7層のフィルムが例えば数字20として示
す供給ブロック内の5層の出口流によって形成された5
層を内側層として形成することができる。この構造は下
記の通りである。
LLDPA/EVA/adh/EVOH/adh/EV
A/LLDPA上述以外の構造、組成およびそれらの組
合わせも当業者には明らかとなされた。本発明は装置、
方法および、これらによって製造されたフィルムの各種
適用例に関する。
本発明によって管状に形成されたフィルムに、その後に
通常の押出し処理工程、または付加的なフィルム変換工
程を加えてもよい。押出し処理工程の例として押出し被
覆工程または同時押出し被覆工程が公知である。付加的
な変換工程の例としてフィルムの照射、フィルムの熱加
工などが公知である。
上述外側の第4および第5の層に関しLLDPAの代替
として各種の材料がある。このポリマーの例は、ポリプ
ロピレン・ホモポリマーおよび共重合体、低密度、中密
度、高密度ポリエチレンを含むポリエチレン、EVAを
含むエチレン共重合体、およびEVOHなどのビニルア
ルコール共重合体がある。これらは単なる例示であって
本発明は押出し作業によって任意の材料を任意の他の材
料と共に同時押出しを行う点に特徴を有する。
一般的には、本発明は供給ブロック20、導管22、マ
ンドレル11を通る数種の層が、関連する高温で従来の
同時押出し工程におけるよりも長時間にわたり互いに接
触する。時間の長いことが関連する層が対応する界面に
おいて付加的な接着強度を得るという本発明による効果
を与えるために重要である。
VDC共重合体の押出しにおいて第5図に示すようなV
DC共重合体とダイとの接触表面面積の減少によって、
VDC共重合体とダイ表面との間の共通界面に生ずる接
触反応を減少させることができる。従ってVDC共重合
体の劣化を防止できる。同様に、ダイ中のカーボンの生
成が減少する。
従って本発明によりVDC共重合体の押出し作業を長期
間連続的に行うことが、正常の要求範囲内においてダイ
の清掃のための休止時期の間として可能となる。代表的
な連続運転期間は2週間以上、さらに通常の非VDC共
重合体の押出し作業と同様な1ケ月も可能である。
本発明は約100%のVDC共重合体の層を含むフィル
ムについて装置および方法の効果を説明したが、少くと
も25%、特に少くとも50%のVDC共重合体の混合
物の層を含むフィルムについても同様な劣化とカーボン
の形成の問題が本発明を利用しなければ生ずる。従って
、VDC共重合体を少くとも25%を1つ以上の層とし
て含むフィルムの場合も本発明によってダイ表面との接
触を防止することによって効果が得られる。従って、少
くとも25%、望ましくは少くとも50%のVDC共重
合体を含む組成物は、本発明によるVDC共重合体を構
成する。
用語フィルムに関し1本発明は包装体としての管および
瓶を含む。管の製造時には押出し作業により、所望の形
状、特に所望の厚さの層を有する管を連続的に製造する
9通常は管の厚さ0.30mmないし0.61mm、望
ましくは0.40mmないし0.46mmとする。
瓶の製造時には、管状のパリソンを始めに押出しにより
約0.76mmないし約5mm、代表的には約2 、3
mmの厚さとする。このパリソンから吹出し成形された
瓶の側壁の厚さは代表的には約0.40mmないし1 
、3mm、通常は約0.8mmとする。
本発明は望ましい実施例について説明したが、各種の変
更、変形、改変が可能であり、これらも特許請求の範囲
によって限定される本発明の範囲内である。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来技術による通常の代表的なりロスへラドマ
ンドレルの概略図で、クロスヘツドの溝の上方の嵌合区
域へのポリマーの漏れを示す図、第2図は本発明の装置
の概略図で、同時押出し供給ブロックと、適合区域を有
するクロスヘッドマンドレルを有するダイ組立体(拡大
図)の部分と。 ポリマーを供給ブロックからダイに移送する手段とを示
す図、第3図は第2図の線3−3に沿う断面図で移送手
段内の出口流を示す図、第4図は第2図の線4−4に沿
う断面図で適合区域内の出口流を示す図、第5図は第2
図の線5−5に沿う断面図でクロスヘツドの溝内、およ
び該溝の下流で隣接する環状のダイ通路内の3層ポリマ
ー組成物の断面図、第6図は第2図の線6−6に沿う断
面図で本発明による代表的なフィルムの断面図、第7図
は従来技術によるフィルムの断面図でVDC共重合体の
層のみが層の表面に対して45度より大きい角度の溶接
線を有していることを示す図、第8図は第4および第5
の層を同時押出し作業によって形成した5層のフィルム
の断面図、第9図は本発明のフィルムによって形成され
た袋形成の包装体の斜視図である。 10:ダイ  11:クロスヘットマンドレル12:嵌
合区域   13:通路 14:クロスヘツドの溝  16:漏れ区域19:容器
の壁    A:層(外側層)B:層(内側層)   
20:供給ブロック21:供給口    22:導管(
移送手段)24:出口流    26:適合区域 31:出口開口  32:3層構造として示すフィルム
    4o:第4の層(外側層)42:第5の層(内
側層)  34.34. P A、36PA、44.4
6:溶接線 特許出願人   アメリy:ry−yシ・カレ・Wvン
・声ンパ=−FIG、 3

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、複数の溶融ポリマーの流れを管の形状の多層構造に
    形成する装置にして、 a)溶融ポリマーの複数の流入流を受入れる手段と該複
    数の流入流を多層の出口流に組合わせる手段とを有し、
    該出口流は少くとも2層を含み、該2層のそれぞれが出
    口流の外面に延長している、同時押出し供給ブロックと
    、 b)クロスヘッドマンドレルを有する環状の押出しダイ
    と、 c)押出し供給ブロックからクロスヘッドマンドレルに
    前記多層の出口流を移動せしめる手段と、を含み、前記
    押出しダイは多層の出口流を管の形状の多層構造に形成
    するに適し、該多層構造は多層の出口流と同数の層を有
    することを特徴とする形成装置。 2、請求項1に記載の形成装置にして、前記マンドレル
    が環状の溝を有し、前記ダイが出口流がマンドレル内の
    溝に到達する以前に出口流の流れの方向を変更する適合
    区域を含むことを特徴とする前記形成装置。 3、請求項1に記載の形成装置にして、マンドレルの円
    周が80cmより大であることを特徴とする前記形成装
    置。 4、請求項2に記載の形成装置にして、マンドレルの円
    周が80cmより大であることを特徴とする前記形成装
    置。 5、請求項1に記載の形成装置にして、多層構造が管の
    形状に関して外表面を含み、前記ダイが付加的な層を外
    表面に結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装
    置。 6、請求項2に記載の形成装置にして、多層構造が管の
    形状に関して外表面を含み、前記ダイが付加的な層を外
    表面に結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装
    置。 7、請求項3に記載の形成装置にして、多層構造が管の
    形状に関して外表面を含み、前記ダイが付加的な層を外
    表面に結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装
    置。 8、請求項4に記載の形成装置にして、多層構造が管の
    形状に関して外表面を含み、前記ダイが付加的な層を外
    表面に結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装
    置。 9、請求項1に記載の形成装置にして、多層構造が対抗
    する内表面と外表面とを含み、前記ダイが重合材料の第
    1および第2の付加的な層を内表面と外表面とにそれぞ
    れ結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装置。 10、請求項2に記載の形成装置にして、多層構造が対
    抗する内表面と外表面とを含み、前記ダイが重合材料の
    第1および第2の付加的な層を内表面と外表面とにそれ
    ぞれ結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装置
    。 11、請求項3に記載の形成装置にして、多層構造が対
    抗する内表面と外表面とを含み、前記ダイが重合材料の
    第1および第2の付加的な層を内表面と外表面とにそれ
    ぞれ結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装置
    。 12、請求項4に記載の形成装置にして、多層構造が対
    抗する内表面と外表面とを含み、前記ダイが重合材料の
    第1および第2の付加的な層を内表面と外表面とにそれ
    ぞれ結合する手段を含むことを特徴とする前記形成装置
    。 13、溶融ポリマーの複数の流入流を管の形状の多層構
    造に形成する方法にして、 a)溶融ポリマーの複数の流入流を同時押出し供給ブロ
    ックに供給し、該供給ブロックは前記流入流を受入れて
    該流入流を複数の層の出口流に組合わせ、該出口流は少
    くとも3層であって、第2の層と第3の層との間に配置
    された第1の内側層を含み該1つの内側層が出口流の外
    表面に延長しており、 b)前記供給ブロックからの前記多層の出口流を環状の
    押出しダイ内の環状のクロスヘッドマンドレルに移送し
    、 c)前記出口流を前記ダイを通過せしめ、これによって
    前記ダイが出口流を管の形状の多層構造に形成する、こ
    とを特徴とする前記形成方法。 14、請求項13に記載の形成方法にして、前記クロス
    ヘッドマンドレルが環状の溝を有し、出口流を前記ダイ
    内の方向変更適合区域を通して移送し、前記出口流を前
    記変更適合区域からマンドレルに移送し、これによって
    出口流が前記溝に到達する以前に出口流を第1の方向か
    ら第2の方向に変更することを特徴とする前記形成方法
    。 15、請求項14に記載の形成方法にして、前記ダイが
    該ダイ内の前記溝と環状の外部オリフィスとの間のポリ
    マーの流れのための環状のチャンネルを該ダイ内の前記
    溝と環状の外部オリフィスとの間に第3の方向に延長し
    て含み、前記第2の方向と第3の方向とは前記第1の方
    向と第3の方向より近接整合していることを特徴とする
    前記形成方法。 16、請求項13に記載の形成方法にして、前記第1の
    層のための組成物を塩化ビリニデン共重合体とすること
    を特徴とする前記形成方法。 17、請求項14に記載の形成方法にして、前記第1の
    層のための組成物を塩化ビリニデン共重合体とすること
    を特徴とする前記形成方法。 18、請求項15に記載の形成方法にして、前記第1の
    層のための組成物を塩化ビリニデン共重合体とすること
    を特徴とする前記形成方法。 19、請求項16に記載の形成方法にして、前記出口流
    をダイを強制的に通過せしめる工程を含み、環状のマン
    ドレルの円周が80cmより大であることを特徴とする
    前記方法。 20、請求項17に記載の形成方法にして、前記出口流
    をダイを強制的に通過せしめる工程を含み、環状のマン
    ドレルの円周が80cmより大であることを特徴とする
    前記方法。 21、請求項18に記載の形成方法にして、前記出口流
    をダイを強制的に通過せしめる工程を含み、環状のマン
    ドレルの円周が80cmより大であることを特徴とする
    前記方法。 22、請求項13に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 23、請求項14に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 24、請求項15に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 25、請求項16に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 26、請求項17に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押花して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 27、請求項18に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 28、請求項19に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 29、請求項20に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 30、請求項21に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して外面を有し、付加的な層を前記ダ
    イを通して押出して該付加的な層を外面に結合せしめる
    工程を含むことを特徴とする前記方法。 31、請求項13に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 32、請求項14に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 33、請求項15に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 34、請求項16に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 35、請求項17に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 36、請求項18に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 37、請求項19に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 38、請求項20に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 39、請求項21に記載の形成方法にして、前記多層構
    造が管の形状に関して内面と外面とを有し、第1および
    第2の付加的な層を前記ダイを通して押出して該第1お
    よび第2の付加的な層をそれぞれ内面と外面とに結合せ
    しめる工程を含むことを特徴とする前記方法。 40、少くとも1つの環状開口を管状フィルムの押出し
    のために有するダイによって管状の多層フィルムを製造
    する方法にして、 a)溶融ポリマーの複数の入口流を共通供給ブロックに
    供給し、該供給ブロックは前記入口流を受入れて多層の
    出口流に組合わせ、該出口流は複数の層を含み、各層は
    前記出口流の対抗する外面に延長する如くする工程と、 b)前記供給ブロックからの多層の出口流を環状の押出
    しダイの環状のクロスヘッドマンドレルに移送する工程
    と、 c)前記出口流を前記ダイを通って環状のオリフィスに
    強制し、これによって前記出口流を押出された環状の多
    層フィルムに製造し、前記ダイの環状のオリフィスから
    押出された前記フィルムが複数の層を含むようにする工
    程とを含むことを特徴とする前記製造方法。 41、請求項40に記載の方法にして、前記ダイが多層
    構造を製造するために共働使用される少くとも1つの第
    2の環状のオリフィスを有し、前記出口流から製造され
    る前記多層フィルムと共に押出されるポリマーの少くと
    も1つの付加的な層を含み、これによって前記多層構造
    が形成され、該多層構造から押出された前記フィルムが
    多層フィルムと前記1つの付加的な層とを含み、前記ダ
    イの環状の出口の数より多い層を含むことを特徴とする
    前記製造方法。 42、請求項13に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 43、請求項14に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 44、請求項15に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 45、請求項16に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 46、請求項17に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 47、請求項18に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 48、請求項19に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 49、請求項20に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 50、請求項21に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 51、請求項22に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 52、請求項23に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 53、請求項24に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 54、請求項25に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 55、請求項26に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 56、請求項27に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 57、請求項28に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 58、請求項29に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 59、請求項30に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 60、請求項31に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 61、請求項32に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 62、請求項33に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 63、請求項34に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 64、請求項35に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 65、請求項36に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 66、請求項37に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 67、請求項38に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 68、請求項39に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 69、請求項40に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 70、請求項41に記載の方法にして、前記出口流から
    形成された多層構造が該多層構造を通って延長する溶接
    線を含み、該溶接線は少くとも前記第2、第1および第
    3の層を連続経路に沿って延長することを特徴とする前
    記方法。 71、1つ以上の環状の押出しオリフィスを有する管状
    のダイを使用して該ダイの環状の押出しオリフィスより
    多数の層を有するフィルムを製造する方法にして、溶融
    ポリマーの複数の入口流を共通の供給ブロックに供給し
    、該供給ブロックは前記入口流を受入れて複数の層を含
    む単一の出口流に組合わせ、出口流の各層は該出口流の
    対抗する外面に延長し、前記供給ブロックからの該多層
    の出口流を前記ダイ内のクロスヘッドマンドレルに移送
    し、前記出口流を前記ダイの単一のチャンネルを通して
    形成してこれによって該出口流を押出された管状の多層
    押出物に製造し、これによって前記1つ以上の環状の押
    出しオリフィスを有する管状のダイを使用して該ダイの
    環状の押出しオリフィスより多数の層を有するフィルム
    が製造されるようにする前記方法。 72、第1の対の対抗する表面を有する第1の層と該対
    抗するそれぞれの表面上の第2の層とを有する多層管状
    フィルムにして、該管状のフィルムが前記第1および第
    2の層を前記表面に対して45度より大の最小角度をな
    して連続する経路に沿って順次的に貫通延長する溶接線
    を含むことを特徴とする前記フィルム。 73、請求項72に記載の多層管状フィルムにして、第
    2の層が第1の層の外方に配置され、第3の重合体の層
    が設けられ、第2の層は第1の層と第3の層との間にあ
    って、第3の層は第2の対の対抗する表面を有し、第3
    の層は(ア)第2の対の各表面に対して45度より大の
    最小角度をなして配置され(イ)前記第1および第2の
    層を通る溶接線から2cm以内に配置される溶接線を有
    していないことを特徴とする多層管状フィルム。 74、請求項73に記載の多層管状フィルムにして、第
    4の層が第1の層の第1の対の対抗する表面の他方に配
    置され、前記溶接線が第1および第2の層を通り更に、
    順次的に第3の層を通って延長することを特徴とする多
    層管状フィルム。 75、請求項73に記載の多層管状フィルムにして、第
    4の層が第1の層の第1の対の対抗する表面の他方に配
    置され、該第4の層は第3の対の対抗する表面を有して
    、(ア)第3の対の各表面に対して45度より大の最小
    角度をなして配置され(イ)前記第1および第2の層を
    通る溶接線から2cm以内に配置される溶接線を有して
    いないことを特徴とする多層管状フィルム。 76、請求項72に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 77、請求項73に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 78、請求項74に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 79、請求項75に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 80、請求項72に記載の多層管状フィルムにして、前
    記対抗する第1の対の表面の他方上の第3の層を含み、
    第1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および
    第3の層がエチレンビニルアセテート共重合体であるこ
    とを特徴とする多層管状フィルム。 81、請求項80に記載の多層管状フィルムにして、第
    2の層が第1の層の外方に配置され、第4の重合体の層
    を含み、第2の層は第1の層と第4の層との間にあって
    、第4の層は対抗する表面の第2の対を含み、(ア)第
    2の対の各表面に対して45度より大の最小角度をなし
    て配置され(イ)前記第2、第1および第3の層を通る
    溶接線から2cm以内に配置される溶接線を有していな
    いことを特徴とする多層管状フィルム。 82、請求項80に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 83、請求項81に記載の多層管状フィルムにして、第
    1の層が塩化ビリニデン共重合体であり、第2および第
    3の層が実質的に塩化ビリニデン共重合体を含まず、塩
    化ビリニデン共重合体と共に押出し可能な重合体組成物
    であることを特徴とする多層管状フィルム。 84、請求項80に記載の多層管状フィルムにして、第
    2および第3の層の対抗する表面上にそれぞれ第4およ
    び第5の層を含み、第4および第5の層が線型低密度ポ
    リエチレン、プロピレン重合体および共重合体、エチレ
    ン重合体および共重合体、イオノマー、およびビニルア
    ルコール重合体および共重合体から成る群から選択され
    た組成物であることを特徴とする多層管状フィルム。 85、請求項82に記載の多層管状フィルムにして、第
    2および第3の層の対抗する表面上にそれぞれ第4およ
    び第5の層を含み、第4および第5の層が線型低密度ポ
    リエチレン、プロピレン重合体および共重合体、エチレ
    ン重合体および共重合体、イオノマー、およびビニルア
    ルコール重合体および共重合体から成る群から選択され
    た組成物であることを特徴とする多層管状フィルム。 86、請求項83に記載の多層管状フィルムにして、第
    2および第3の層の対抗する表面上にそれぞれ第4およ
    び第5の層を含み、第4および第5の層が線型低密度ポ
    リエチレン、プロピレン重合体および共重合体、エチレ
    ン重合体および共重合体、イオノマー、およびビニルア
    ルコール重合体および共重合体から成る群から選択され
    た組成物であることを特徴とする多層管状フィルム。 87、請求項84に記載の多層管状フィルムにして、第
    4および第5の層が線型低密度ポリエチレンであること
    を特徴とする多層管状フィルム。 88、多層管状フィルムにして、長手方向に重ね継手ま
    たは接合継手を有せず、長手方向に延長する溶接線を有
    し、該溶接線がそれぞれの層の表面に該表面に対して4
    5度より大きい角度で延長し、該管状フィルムが塩化ビ
    リニデン共重合体の少くとも1つの層を含み、少くとも
    80cmの周縁を有することを特徴とする多層管状フィ
    ルム。 89、請求項88に記載の多層管状フィルムにして、該
    フィルムが無方向性であって、少くとも100cmの周
    縁を有することを特徴とする多層管状フィルム。 90、請求項88に記載の多層管状フィルムにして、該
    フィルムが分子的に方向づけられ、少くとも140cm
    の周縁を有することを特徴とする多層管状フィルム。 91、請求項72に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 92、請求項73に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 93、請求項74に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 94、請求項75に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 95、請求項76に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 96、請求項77に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 97、請求項78に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 98、請求項79に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 99、請求項80に記載の多層フィルムでつくられた包
    装体。 100、請求項81に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 101、請求項82に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 102、請求項83に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 103、請求項84に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 104、請求項85に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 105、請求項86に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 106、請求項87に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 107、請求項88に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 108、請求項89に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 109、請求項90に記載の多層フィルムでつくられた
    包装体。 110、請求項13ないし39のいずれか1項に記載の
    方法で製造された多層フィルムでつくられた包装体。 111、請求項40ないし71のいずれか1項に記載の
    方法で製造された多層フィルムでつくられた包装体。
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