JPH01198744A - Silver halide photographic sensitive material containing novel hardening agent - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material containing novel hardening agent

Info

Publication number
JPH01198744A
JPH01198744A JP2348488A JP2348488A JPH01198744A JP H01198744 A JPH01198744 A JP H01198744A JP 2348488 A JP2348488 A JP 2348488A JP 2348488 A JP2348488 A JP 2348488A JP H01198744 A JPH01198744 A JP H01198744A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
gelatin
hardening
hardening agent
halide photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2348488A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2617755B2 (en
Inventor
Yasuhiko Takamukai
保彦 高向
Takeshi Haniyu
武 羽生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP63023484A priority Critical patent/JP2617755B2/en
Publication of JPH01198744A publication Critical patent/JPH01198744A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2617755B2 publication Critical patent/JP2617755B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/30Hardeners

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the finish quality and physical characteristics of a photograph by hardening the gelatin in a hydrophilic colloid layer with at least one kind selected from specific compds. and the derivatives thereof. CONSTITUTION:The N,N'-disuccinimide oxalate compds. and the derivatives thereof are used as the hardening agent for the gelatin in the hydrophilic colloid layer and these compds. can be preferably expressed by the formula I. The amt. of the hardening agent to be added varies with the kind of the hardening agents to be used and the kind of emulsions and about 0.2-2mmol. per 1g of the dry gelatin is effective. While the timing for the addition of said agent may be in any stage of preparing the coating liquid for forming the gelatin film, the hardening agent is preferably added in general to a silver halide emulsion after the 2nd maturation of the silver halide emulsion in the case of adding the same to the silver halide emulsion. The elution of the gelatin and silver halide into a processing soln. is thereby decreased and the contamination of the developing soln. and the surface of the film is decreased. The finish quality and physical properties of the photograph are thus improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、新規な硬膜剤を含有したハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくは、親水性コロイド層の硬化
度が改良され、かつ写真特性の優れたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material containing a novel hardening agent, and more particularly, to a silver halide photographic material containing a novel hardening agent, and more specifically, a silver halide photographic material containing a novel hardening agent. This invention relates to a silver halide photographic material with excellent photographic properties.

[従来の技術] 近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に際しては
自動現像装置の普及に基づいて自動搬送  。
[Prior Art] In recent years, when developing silver halide photographic materials, automatic conveyance has become popular due to the widespread use of automatic developing devices.

システムによる高温迅速処理にて短時間で現像処理する
システムが汎用されている。迅速処理のための現象、定
着処理液の高温化、および搬送時間の短縮化は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する親水性コロイド物質、特
にゼラチンおよび/またはゼラチン誘導体の膜物性を劣
化させ、その結果ハロゲン化銀写真感光材料を構成する
素材であるハロゲン化銀、保存安定剤、硬調化剤等およ
びその他の助剤等まで処理液中に予冷に溶出させること
もある。また、迅速処理用感光材料は、その迅速処理適
性の観点からハロゲン化銀組成として塩化銀含有率を高
くすることが多く、また処理液の安定性向上のために用
いられている保恒剤(例えば亜硫酸塩類)の濃度を高め
ることが必要になるために、ハロゲン化銀が現像液中に
溶出し易く、親水性コロイド層の物理特性が劣化すると
上記傾向が更に促進されることになって好ましいことで
はない。
A system that performs development processing in a short time using high-temperature rapid processing is widely used. The phenomenon of rapid processing, the high temperature of the fixing solution, and the shortening of the transport time deteriorate the film properties of hydrophilic colloid substances, especially gelatin and/or gelatin derivatives, which constitute silver halide photographic materials. As a result, silver halide, which is the material constituting the silver halide photographic light-sensitive material, storage stabilizers, contrast enhancers, and other auxiliary agents may also be eluted into the processing solution during pre-cooling. In addition, from the viewpoint of suitability for rapid processing, photosensitive materials for rapid processing often have a high silver chloride content in their silver halide composition, and preservatives ( For example, it is necessary to increase the concentration of sulfites), so silver halide is easily eluted into the developer, and deterioration of the physical properties of the hydrophilic colloid layer further accelerates this tendency, which is preferable. That's not the point.

このように写真感光材料の親水性コロイド層からゼラチ
ンが溶出したり、ハロゲン化銀が構成層から溶出すると
、ゼラチンスカムや銀スラツジを発生し易く、その結果
、処理したハロゲン化銀写真感光材料の膜面上にゼラチ
ン付着物や銀による黒色の汚れを付着させて写真の仕上
り品質を損ねることとなる。
When gelatin is eluted from the hydrophilic colloid layer of a photographic light-sensitive material or silver halide is eluted from its constituent layers, gelatin scum and silver sludge are likely to be generated, and as a result, the processed silver halide photographic light-sensitive material is This causes gelatin deposits and black stains due to silver to adhere to the film surface, impairing the finished quality of the photograph.

そのため、親水性コロイド層の物理特性を保持させるた
めに、該親水性コロイド層中にゼラチン硬膜剤をはじめ
ととする種々の添加剤を添加、含有させることが必要と
なる。
Therefore, in order to maintain the physical properties of the hydrophilic colloid layer, it is necessary to add and contain various additives including a gelatin hardener in the hydrophilic colloid layer.

従来から、感光材料のゼラチンコロイド層に含有せしめ
、これを硬化させるために使用される上記のゼラチン硬
膜剤としては、例えばアルデヒド化合物、多官能エポキ
シ化合物、活性ハロゲン化物、エチレンイミン化合物、
活性ビニル化合物等が提案されている。
Conventionally, the gelatin hardening agents that have been incorporated into the gelatin colloid layer of light-sensitive materials and used to harden the same include, for example, aldehyde compounds, polyfunctional epoxy compounds, active halides, ethyleneimine compounds,
Active vinyl compounds and the like have been proposed.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これらゼラチン硬膜剤を用いたとしても
、前記のゼラチン及びハロゲン化銀の溶出、またこれら
による汚れの発生の改善に関しては充分な効果が得られ
ず、更にこれらの多くは、写真乳剤の粘度を増加させて
乳剤層の塗布を困難にしたり、硬化速度が遅いために、
乳剤層の塗布後、長期の経時期間を必要としたり、加温
をすることによって硬化を促進する事を試みると温度の
不均一による硬膜度のバラツキが生じたり、写真特性を
損う等の欠点を有している。
[Problems to be Solved by the Invention] However, even when these gelatin hardeners are used, sufficient effects cannot be obtained in terms of improving the elution of gelatin and silver halide and the occurrence of stains caused by these. Furthermore, many of these increase the viscosity of the photographic emulsion, making it difficult to coat the emulsion layer, or have a slow curing speed.
If a long period of time is required after coating the emulsion layer, or if attempts are made to accelerate hardening by heating, the degree of hardness may vary due to uneven temperature, and photographic properties may be impaired. It has its drawbacks.

更に塗布後、短期間に必要な硬化レベルに達せしめるた
めに、多量の硬膜剤を使用すると、写真特性に悪影響を
及ぼしたり、後になって徐々に硬化が進行し、遂には硬
膜が行き過ぎてしまう断読後硬膜の現象を生じ、現像性
を著しく阻害し、好ましくない。
Additionally, using large amounts of hardener to reach the required level of hardening in a short period of time after application may have a negative effect on photographic properties, or cause hardening to occur gradually later on, eventually resulting in over-hardening. This is undesirable because it causes the phenomenon of dura mater after tearing, which significantly impairs developability.

本発明は上述の如き従来の硬膜剤を使用する場合に起っ
た種々の問題点を除去し、写真の仕上り品質及び物理特
性を改良するものであって、更に目的の飽和硬膜レベル
に到達せしめるのに必要な最少量の硬膜剤を使用し、か
つ短期間に飽和硬膜レベルに到達せしめる事により、後
硬膜現象の少ない安定した硬膜レベルを有する如き硬膜
剤ならびにかくの如き硬膜剤を含有せしめたハロゲン化
銀写真感光材料を提供するものである。
The present invention eliminates the various problems that occur when using conventional hardeners as described above, improves the finishing quality and physical properties of photographs, and furthermore achieves the desired saturated hardening level. By using the minimum amount of hardening agent necessary to reach the desired level and achieving a saturated hardening level in a short period of time, we have developed a hardening agent that has a stable hardening level with little post-hardening phenomenon and such a hardening agent. The present invention provides a silver halide photographic material containing such a hardening agent.

[問題点を解決するための手段] 本発明者等は、上記問題点を解決するために検討を重ね
た結果、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲ
ン化銀写真感光材料において、上記親水性コロイド層中
のゼラチンがN。
[Means for Solving the Problems] As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have developed a hydrophilic colloid layer comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support. In the silver halide photographic light-sensitive material coated with N, the gelatin in the hydrophilic colloid layer is N.

N′−ジサクシンイミドオキザレート化合物及びその誘
導体から選ばれる少なくとも1種によって硬化されたこ
とを特徴どするハロゲン化銀写真感光材料により前記目
的を達成し得ることを見出した。
It has been found that the above object can be achieved by a silver halide photographic material that is cured with at least one selected from N'-disuccinimidoxalate compounds and derivatives thereof.

以下に、本発明について更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に感光
月利と呼ぶ)の親水性コロイド層中のゼラチンの硬膜剤
としてN、N’ −ジサクシンイミドオキザレート化合
物及びその誘導体を用いることを特徴としているが、こ
れらの化合物は好ましくは下記−数式[I]で示すこと
ができる。
The present invention uses an N,N'-disuccinimidoxalate compound and its derivatives as a hardening agent for gelatin in a hydrophilic colloid layer of a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as photosensitive material). However, these compounds can preferably be represented by the following formula [I].

−数式[I] (式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、アシル基、芳香族基又はヘテロ環基を表わし、
これらは置換基を有するものも含む。) 一般式[I]において、R+ 、R2、R3及びR4の
それぞれで表わされるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、臭素原子又は沃素原子等が挙げられる。また、
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヒドロキシアルキル基等が挙げられる。更にアル
コキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が
挙げられ、アシル基としてはアセチル基等が挙げられる
。芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れ、またへテロ環基としては、例えばピリジル基、チオ
フェン基、フラン基等が挙げられる。
- Formula [I] (wherein R1, R2, R3 and R4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an aromatic group or a heterocyclic group,
These also include those having substituents. ) In the general formula [I], the halogen atom represented by each of R+, R2, R3 and R4 includes, for example, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Also,
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, butyl group, and hydroxyalkyl group. Further, examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and examples of the acyl group include an acetyl group. Examples of the aromatic group include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the heterocyclic group include a pyridyl group, a thiophene group, and a furan group.

以下に、上記−数式[I]で表わされる化合物の代表的
具体例を承り。
Typical specific examples of the compound represented by the above-mentioned formula [I] are given below.

上記例示化合物の硬膜剤は、テトラヘドロンレターズ(
Tetrahedron 1etters) 24巻、
第4451頁、 1983年を参考にして容易に合成で
きる。
The hardening agent for the above exemplified compound is Tetrahedron Letters (
Tetrahedron 1etters) 24 volumes,
It can be easily synthesized by referring to p. 4451, 1983.

上記本発明に係わる硬膜剤の添加Gは、使用される硬膜
剤の種類や乳剤の種類によっても異なるが、乾燥ゼラチ
ン1gに対して0.2〜2ミリモル程度で有効である。
The amount of addition G of the hardening agent according to the present invention varies depending on the type of hardening agent and the type of emulsion used, but it is effective at about 0.2 to 2 mmol per 1 g of dry gelatin.

その添加時期は、ゼラチン膜を形成するための塗布液を
調製する任意の段階でよいが、ハロゲン化銀乳剤に添加
する場合には、一般にはハロゲン化銀乳剤の第2熟成後
に添加するのがよい。
It can be added at any stage of preparing a coating solution for forming a gelatin film, but when added to a silver halide emulsion, it is generally added after the second ripening of the silver halide emulsion. good.

上記硬膜剤は、上記乳剤への添加に際しては、山常溶剤
として水、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エ
チルエステル等を使用するが、乳剤中で分散した状態で
あっても本発明の効果が損われることはない。
When the above-mentioned hardener is added to the above-mentioned emulsion, water, methanol, ethanol, acetone, acetic acid ethyl ester, etc. are commonly used as a solvent, but the effect of the present invention is not achieved even when it is dispersed in the emulsion. It won't be damaged.

上記ハロゲン化銀乳剤としては、例えば臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀および塩沃臭化銀等のハロゲン化銀乳剤を
用いることができ、これらのハロゲン化銀乳剤は、各種
金属増感剤、硫黄増感剤もしくは還元増感剤等の化学増
感剤、増感色素およびポリアルキレンオキサイド系化合
物等により増感されていてもよく、その他通常用いられ
る種々の写真用添加剤を加えることができる。
As the silver halide emulsion, for example, silver halide emulsions such as silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide can be used. It may be sensitized with a sensitizer, a chemical sensitizer such as a sulfur sensitizer or a reduction sensitizer, a sensitizing dye, a polyalkylene oxide compound, and various other commonly used photographic additives. can be added.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられ
るハロゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒子サイズ
0.05〜1.5ミクロン、好ましくは0.1〜0.5
ミクロンで、かつ全粒子数の少なくとも75%、好まし
くは80%以上が前記平均粒子サイズの0.5〜1.5
倍、好ましくは0,6〜1.4倍の粒子サイズを有する
ハロゲン化銀を含むことが望ましい。
The silver halide contained in the silver halide emulsion layer according to the present invention has an average grain size of, but not limited to, 0.05 to 1.5 microns, preferably 0.1 to 0.5 microns.
microns, and at least 75%, preferably 80% or more of the total number of particles are 0.5 to 1.5 of the average particle size.
It is desirable to include silver halide having a grain size of 0.6 times to 1.4 times.

本発明の最も好ましい一実施態様によれば、本発明に用
いられるハロゲン化銀は0,10〜0.8μの平均粒子
サイズを有し、かつ全粒子の80%以上が平均粒子サイ
ズの0.6〜1.4倍の粒子サイズを有する塩沃臭化銀
あるいは塩臭化銀である。
According to a most preferred embodiment of the present invention, the silver halide used in the present invention has an average grain size of 0.10 to 0.8μ, and 80% or more of all grains have an average grain size of 0.1μ to 0.8μ. It is silver chloroiodobromide or silver chlorobromide having a grain size of 6 to 1.4 times.

また、上記ハロゲン化銀は結晶粒子内にイリジウム、ロ
ジウム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケル、
パラジウム、ルテニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛、カドミウ
ム等の金属原子を含有せしめてもよい。これらの金属原
子を含有せしめる場合、ハロゲン化銀1モル当り10−
8〜10−2モル当り含有させるのが好ましく、特に1
0−6〜1〇−斗モル含有させるのが好適である。また
更には表面潜像型であっても、内部潜録型であってもよ
い。種々の異なる方法によって調製されたハロゲン化銀
を混合してもよい。
In addition, the above silver halide contains iridium, rhodium, osmium, bismuth, cobalt, nickel, etc. in the crystal grains.
Metal atoms such as palladium, ruthenium, iron, copper, zinc, lead, and cadmium may be contained. When these metal atoms are contained, 10-
It is preferably contained in an amount of 8 to 10-2 moles, particularly 1
It is suitable to contain 0-6 to 10-mol. Furthermore, it may be a surface latent image type or an internal latent image type. Silver halides prepared by a variety of different methods may be mixed.

結晶型は立方体、8面体、球形いずれの形でも何ら制限
されない。
The crystal shape may be cubic, octahedral, or spherical without any limitations.

本発明に特に有利に用いる親水性コロイドはゼラチンで
あるが、ゼラチン以外の親水性コロイドとして例えばコ
ロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸
、加水分解されたセルロースアセテート、アクリルアミ
ド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール、加水
分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン誘導体、例
えば米国特許第2,614,928号、同第2.525
.753号の各明m1lli等に記載されている如きフ
ェニルカルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン、あるいは米国特許第2.548.520号
、同第2,831,767号の各明細書に記載されてい
る如きアクリル酸スチレン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル等のエチレン基を持つ
重合可能な単m体をゼラチンにグラフト用台したもの等
を挙げることができ、これらの親水性コロイドはハロゲ
ン化銀を含有しない層、例えばハレーション防止層、保
護層、中間層等にも適用できる。
The hydrophilic colloid particularly advantageously used in the present invention is gelatin, but other hydrophilic colloids such as colloidal albumin, agar, acacia, alginic acid, hydrolyzed cellulose acetate, acrylamide, imidized polyamide, polyvinyl alcohol , hydrolyzed polyvinyl acetate, gelatin derivatives, such as U.S. Pat. No. 2,614,928;
.. Phenylcarbamyl gelatin, acylated gelatin, phthalated gelatin as described in U.S. Pat. No. 753, U.S. Pat. Examples include those in which polymerizable monomers having an ethylene group such as styrene acrylate, acrylic ester, methacrylic acid, and methacrylic ester are grafted onto gelatin, and these hydrophilic Colloids can also be applied to layers that do not contain silver halide, such as antihalation layers, protective layers, interlayers, etc.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前記のハロゲン
化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を適当な写真用支持
体上に塗設してなるが、本発明に用いる支持体としては
、たとえばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート、たとえばポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等が代表的なものとして包含され
、これらの支持体はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is formed by coating a hydrophilic colloid layer containing the silver halide emulsion layer described above on a suitable photographic support. Baryta paper, polyethylene coated paper, polypropylene synthetic paper, glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyamide films,
polypropylene film, polycarbonate film,
Typical examples include polystyrene films, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the silver halide photographic material.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に本発
明に係わる前記のハロゲン化銀を含有する少くとも1つ
の親水性コロイド層を塗設してなるが、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料には適度の膜厚を有する保護層、す
なわち好ましくは0.1〜10μ、特に好ましくは0.
7〜2μのゼラチン保護層を塗設することが望ましい。
The silver halide photographic material of the present invention is formed by coating on a support at least one hydrophilic colloid layer containing the silver halide of the present invention. The photosensitive material has a protective layer having an appropriate thickness, preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.1 μm to 10 μm.
It is desirable to apply a protective gelatin layer of 7 to 2 microns.

本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、
粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調
整剤、マット剤等を本発明の効果が損われない範囲内で
使用することができる。
The hydrophilic colloid used in the present invention may contain various photographic additives, such as gelatin plasticizers, hardeners,
Surfactant, image stabilizer, ultraviolet absorber, antistain agent, pH adjuster, antioxidant, antistatic agent, thickener,
Graininess improvers, dyes, mordants, brighteners, development speed regulators, matting agents, etc. can be used within the range that does not impair the effects of the present invention.

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、例えば増粘剤または可塑剤として米国
特許第2,960,404号明細書、特公昭43−49
39号公報、西独国出願公告第1.904.604号明
細書、特開昭48−63715号、特公昭45−154
62号公報、ベルギー国特許第762.833号、米国
特許用3、767、410号、ベルギー国特許第558
,143号の各明細書に記載されている物質、例えばス
チレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサル
フェート等、本発明の硬膜剤と併用し得る硬膜剤として
は、アルデヒド系:エポキシ系、エチレンイミン系、活
性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソシアネー1−系
、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコクロ
ル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫外線吸収剤と
しては、例えば米国特許用3,253,921号、英国
特許用1.309.349号の各明WA書等に記載され
ている化合物、特に2−(2′−ヒドロキシ−5−te
rtブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2− (2
’ −ヒドロキシ−3’ 、5’ −ジーtertブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2− (2’ −ヒ
ト0キシ−3′−tertブチル−5′−ブチルフェニ
ル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2− (2’ 
−ヒドロキシ−3’ 、5’−ジーtertブチルフェ
ニル)−5−クロルベンゾトリアゾール等を挙げること
ができ、また染料としては、米国特許用2,072,9
08号、独国特許第107.990号、米国特許3.0
48.487号、米国特許用515,998号等の各明
18書に記載の化合物を使用することができ、これらの
化合物は保1!11、乳剤層または中間層等に含有せし
めてよい。さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対す
る浸透性の改良剤、清泡剤あるいは感光材料の種々の物
理的性質をコントロールするために用いられる界面活性
剤としては英国特許用548.532号、同第1.21
6.389号、米国特許用3,026,202号、同第
3,514.293号の各明m珈、特公昭44−265
130号、同43−17922号、同43−17926
号、同43−13166号、同48−20785号の各
公報、仏画特許第202,588号、ベルギー国特許第
773,451号ノ各明is、特1t[48−1011
18号公報等に記載されているアニオン性、カチオン性
、非イオン性あるいは両性の化合物を使用することがで
きる。また帯電防止剤としては、特公昭46−2415
9号、特開昭48−89979号の各公報、米国特許用
2,882.157号、同第2,972,535号の各
町111g、特開昭48−20785号、同48−43
130号、同48−90391号、特公昭46−241
59号、同46−39312号、同48−43809号
、特開昭47−33627号の各公報等に記載されてい
る化合物があり、またマット剤としては例えば英国特許
用1,221,980号、米国特許用2,992,10
1号、同第2.956.884号、仏画特許第1,39
5,544号の各明m毘、特公昭43−43125号公
報等に記載されている化合物、特に0.5〜20μの粒
径をもつシリカゲル、0□5〜20μの粒径をもつポリ
メチルメタクリレートの重合体等を挙げることができる
Among the above-mentioned various additives, those which can be particularly preferably used in the present invention include, for example, thickeners or plasticizers described in US Pat.
Publication No. 39, West German Application Publication No. 1.904.604, Japanese Patent Publication No. 48-63715, Japanese Patent Publication No. 45-154
No. 62, Belgian Patent No. 762.833, U.S. Patent No. 3,767,410, Belgian Patent No. 558
, No. 143, such as styrene-sodium maleate copolymer, dextran sulfate, etc. Hardening agents that can be used in combination with the hardening agent of the present invention include aldehyde-based, epoxy-based, Various hardeners and ultraviolet absorbers such as ethyleneimine type, active halogen type, vinyl sulfone type, isocyane 1-type, sulfonic acid ester type, carbodiimide type, mucochloric acid type, acyloyl type, etc., and ultraviolet absorbers include, for example, U.S. Patent No. 3, 253,921, British Patent No. 1.309.349, etc., especially 2-(2'-hydroxy-5-te
rtbutylphenyl)benzotriazole, 2-(2
'-Hydroxy-3',5'-di-tertbutylphenyl)benzotriazole,2-(2'-human0x-3'-tertbutyl-5'-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 2'
-hydroxy-3',5'-di-tertbutylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, etc.;
No. 08, German Patent No. 107.990, US Patent No. 3.0
Compounds described in various publications such as No. 48,487 and US Pat. No. 515,998 can be used, and these compounds may be contained in the emulsion layer, intermediate layer, etc. Further, coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing solutions, foaming agents, and surfactants used to control various physical properties of photosensitive materials include British Patent No. 548.532; 1.21
6.389, U.S. Patent No. 3,026,202, U.S. Patent No. 3,514.293, and Japanese Patent Publication No. 44-265.
No. 130, No. 43-17922, No. 43-17926
No. 43-13166, No. 48-20785, French Painting Patent No. 202,588, Belgian Patent No. 773,451, Special Patent No. 48-1011
Anionic, cationic, nonionic, or amphoteric compounds described in Publication No. 18 and the like can be used. In addition, as an antistatic agent, Japanese Patent Publication No. 46-2415
No. 9, JP-A-48-89979, each town 111g of U.S. Patent No. 2,882.157, U.S. Patent No. 2,972,535, JP-A-48-20785, U.S. Pat. No. 48-43.
No. 130, No. 48-90391, Special Publication No. 46-241
59, No. 46-39312, No. 48-43809, and Japanese Patent Application Laid-open No. 47-33627, and matting agents include, for example, British Patent No. 1,221,980. , U.S. Patent No. 2,992,10
No. 1, No. 2.956.884, French Painting Patent No. 1,39
Compounds described in Japanese Patent Publication No. 5,544, Japanese Patent Publication No. 43-43125, etc., especially silica gel with a particle size of 0.5 to 20μ, polymethyl with a particle size of 0□5 to 20μ Examples include methacrylate polymers.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は露光後、現像処理
されるが、該処理に用いられる現像液中に含有せしめる
現像剤としては下記のものを挙げることができる。
After exposure, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is subjected to a development process. Examples of the developer that can be included in the developer used in this process include the following.

例えば、ジハイドロキシ型現像剤としては、カテコール
、ピロガロールおよびその誘導体ならびにアスコルビン
酸が代表的なもので、ハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロ
キノン、トルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5−ジメチルハ
イドロキノン、2.3.−ジブロモハイドロキノン、2
゜5−ジハイドロキシアセトフエノン、2.5−ジエチ
ルハイドロキノン、2,5−ジ−p−フェネチルハイド
ロキノン、2,5−ジベンゾイルアミノハイドロキノン
、カテコール、4−クロロカテコール、3−フェニルカ
テコール、4−フェニル−カテコール、3−メトキシ−
カテコール、4−7セチルービロガロール、4(2′−
ヒトOキシベンゾイル)ピロガロール、アスコルビン酸
ソーダ等があり、またアミノハイドロキシ型現像剤とし
ては、オルト及びバラのアミノフェノール又はアミノピ
ラゾロンが代表的なもので、4−アミノフェノール、2
−アミノ−6−フェニルフェノール、2−アミノ−4−
クロロ−6−フェニルフェノール、4−アミノ−2−フ
ェニルフェノール、3.4−ジアミノフェノール、3−
メチル−4゜5−ジアミノフェノール、2,4−シアミ
ルゾルシノール、2.4.6−トリアミノフェノール、
N−メチル−p−アミノフェノール、N−β−ヒドロキ
シエチル−p−アミノフェノール、p−ヒドロキシフェ
ニルアミノ酢酸、2−アミノナフトール等を挙げること
ができる。さらには、ジアミン型現像剤としては、例え
ば4−アミノ−2−メチル−N、N−ジエチルアニリン
、2.4−ジアミノ−N、N−ジエチルアニリン、N−
(4−アミソー3−メチルフェニル)−モルホリン、p
−フェニレンジアミン、4−アミノ−N、N−ジメチル
−3−ヒドロキシアニリン、N、N、N’ 。
For example, typical dihydroxy type developers include catechol, pyrogallol and its derivatives, and ascorbic acid, hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, toluhydroquinone, methylhydroquinone,
2.3-dichlorohydroquinone, 2.5-dimethylhydroquinone, 2.3. -dibromohydroquinone, 2
゜5-dihydroxyacetophenone, 2,5-diethylhydroquinone, 2,5-di-p-phenethylhydroquinone, 2,5-dibenzoylaminohydroquinone, catechol, 4-chlorocatechol, 3-phenylcatechol, 4- phenyl-catechol, 3-methoxy-
Catechol, 4-7 cetyl-birogallol, 4(2'-
Typical examples of aminohydroxy type developers include ortho- and rose-aminophenol or aminopyrazolone, 4-aminophenol,
-amino-6-phenylphenol, 2-amino-4-
Chloro-6-phenylphenol, 4-amino-2-phenylphenol, 3.4-diaminophenol, 3-
Methyl-4゜5-diaminophenol, 2,4-cyamylsorcinol, 2.4.6-triaminophenol,
Examples include N-methyl-p-aminophenol, N-β-hydroxyethyl-p-aminophenol, p-hydroxyphenylaminoacetic acid, and 2-aminonaphthol. Furthermore, examples of diamine type developers include, for example, 4-amino-2-methyl-N, N-diethylaniline, 2,4-diamino-N, N-diethylaniline, N-
(4-Amiso-3-methylphenyl)-morpholine, p
-phenylenediamine, 4-amino-N,N-dimethyl-3-hydroxyaniline, N,N,N'.

N′−テトラメチルパラフェニレンジアミン、4−アミ
ノ−N−エチル−N−(β−ヒト0キシエチル)−アニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−とドロキシエチル)−アニリン、4−アミノ−N−エ
チル−(β−メトキシエチル)−3−メチル−アニリン
、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メ
チルスルホンアミドエチル)−アニリン、4−アミノ−
N−ブチルーN−γ−スルホブチルアニリン、1−(4
−アミノフェニル)−ピロリジン、6−アミノ−1−エ
チル、1,2.3.4−テトラハイドロキノリン、9−
アミノイユロリデイン等がある。
N'-tetramethylparaphenylenediamine, 4-amino-N-ethyl-N-(β-humanoxyethyl)-aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β
- and droxyethyl)-aniline, 4-amino-N-ethyl-(β-methoxyethyl)-3-methyl-aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-methylsulfonamidoethyl) -aniline, 4-amino-
N-butyl-N-γ-sulfobutylaniline, 1-(4
-aminophenyl)-pyrrolidine, 6-amino-1-ethyl, 1,2.3.4-tetrahydroquinoline, 9-
There are aminoyl loridine, etc.

ざらにヘテロ口型現像剤としては、例えば1−フェニル
−3−ピラゾリドン(フェニドン)、1−フェニル−4
−アミノ−5−ピラゾロン、1−(p−アミノフェニル
)−3−アミノ−2−ピラゾリン、1−フェニル−3−
メチル−4−アミノ−5−ピラゾロン、4.4′−ジメ
チル−1−フェニル−ピラゾリドン(ジメドン)、5−
アミノウラシル、5−アミノ−2,4,6−ドリヒドロ
キシフイリミデン等が挙げられる。
As the rough hetero mouth type developer, for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone (phenidone), 1-phenyl-4
-amino-5-pyrazolone, 1-(p-aminophenyl)-3-amino-2-pyrazoline, 1-phenyl-3-
Methyl-4-amino-5-pyrazolone, 4,4'-dimethyl-1-phenyl-pyrazolidone (dimedone), 5-
Aminouracil, 5-amino-2,4,6-dolihydroxyphyrimidene, and the like can be mentioned.

その他、T、H,ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第4版(T he  T
 heory or the  P hotograp
H1cProcess、 Fourth Editio
n)第291〜334項及びジャーナル・オブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル′・ソサエティ(J ournal
 of the AmericanChemical 
5ociety)第73巻、第3100項(1951)
に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用し
得るものである。
Other books include The Theory of the Photographic Process, 4th edition, by T. H. James.
theory or the P photograp
H1cProcess, Fourth Editio
n) Paragraphs 291-334 and Journal of the American Chemical Society
of the American Chemical
5ociety) Volume 73, Section 3100 (1951)
Developers such as those described in the following can be effectively used in the present invention.

これらの現像剤は単独で使用しても2種以上組合わせて
もよいが、2種以上を組合わせて用いる方が好ましい。
These developers may be used alone or in combination of two or more types, but it is preferable to use two or more types in combination.

好ましい組合わせの例としては、ハイドロキノンとフェ
ニドンまたはハイドロキノンとジメドンとの組合わせが
あり、この時の使用量はハイドロキノンが5g〜50(
J#!、フェニドンあるいはジメドンがo、 osg〜
5 g/2の範囲である。
Examples of preferred combinations include combinations of hydroquinone and phenidone or hydroquinone and dimedone.
J#! , phenidone or dimedone is o, osg~
It is in the range of 5 g/2.

また本発明に使用する現像液には保恒剤どして、例えば
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモノ等の亜硫酸
塩を用いても本発明の効果が損われることはなく、本発
明の1つの特徴として挙げることができる。使用される
亜硫酸i!ift度は0.06〜1グラムイオン/lが
適切である。また保恒剤としてとドロキシアミン、ヒド
ラジド化合物を用いてもよい。
Further, even if a preservative such as a sulfite salt such as sodium sulfite, potassium sulfite, or ammonium sulfite is used in the developer used in the present invention, the effects of the present invention are not impaired, and one of the effects of the present invention is This can be mentioned as a characteristic. Sulfite i used! An appropriate ift degree is 0.06 to 1 gram ion/l. Additionally, droxyamine and hydrazide compounds may be used as preservatives.

その他一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカリ
、炭酸アルカリまたはアミン等による1)Hの調整とバ
ッファー機能をもたせること、およびブロムカリなど無
機現像抑制剤、エヂレンジアミン四酢酸等の金属イオン
捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール
、ポリアルキレンオキサイド等の現像促進剤、アルキル
アリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類
または前記化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤
、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等
の硬膜剤、fA酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の
添加を行うことは任意である。
In addition, 1) H adjustment and buffer function using caustic alkali, alkali carbonate, or amines used in general black and white developers, inorganic development inhibitors such as brompotali, and metal ion scavengers such as ethylenediaminetetraacetic acid. , development accelerators such as methanol, ethanol, benzyl alcohol, and polyalkylene oxide, surfactants such as sodium alkylarylsulfonate, natural saponins, sugars or alkyl esters of the above compounds, and hardeners such as glutaraldehyde, formalin, and glyoxal. It is optional to add a membrane agent, an ionic strength regulator such as sodium fA acid, and the like.

pHは9〜12の間で任意に設定できるが、保恒剤の効
果および写真性能の点でpHは10〜11の範囲が好ま
しい。
Although the pH can be arbitrarily set between 9 and 12, it is preferably within the range of 10 to 11 in terms of the effect of the preservative and photographic performance.

また本発明の現像液中に含有せしめることができる有機
溶媒としてはアルカノールアミン、グリコール等が挙げ
られる。
Further, examples of organic solvents that can be contained in the developer of the present invention include alkanolamines, glycols, and the like.

本発明において有用とされるアルカノールアミンとして
は、モノエタノ−アミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等があるが、エタノールアミンが好まし
い。そして使用mは現像液12当り20〜500g、好
ましくは60〜300っである。さらに本発明に有用な
グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、1.5−ベン
タンジオール等があり、ジエチレングリコールが特に好
ましい。使用量は現像液11当り20〜500gで、好
ましくは60〜300gである。
Examples of alkanolamines useful in the present invention include monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine, with ethanolamine being preferred. The amount of m used is 20 to 500 g, preferably 60 to 300 g per 12 of the developer. Further, glycols useful in the present invention include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-bentanediol, and the like, with diethylene glycol being particularly preferred. The amount used is 20 to 500 g, preferably 60 to 300 g per developer.

上記のアルカノールアミンおよびグリコールは単独また
は2秤以上併用して用いられる。
The above alkanolamines and glycols may be used alone or in combination of two or more.

本発明において有用な現像抑制剤としては、5−ニトロ
インダゾール、6−二l−0インダゾール、5−メチル
ベンゾトリアゾール、6−メチルベンゾトリアゾール、
5−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロベンズイミ
ダゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール らの使用量は、現像液12当り10−1〜10−5モル
で、好ましくは、10−2〜10−4モルである。
Development inhibitors useful in the present invention include 5-nitroindazole, 6-21-0 indazole, 5-methylbenzotriazole, 6-methylbenzotriazole,
The amount of 5-nitrobenzimidazole, 5-nitrobenzimidazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, etc. to be used is 10-1 to 10-5 mol, preferably 10-2 to 10-4, per 12 of the developer. It is a mole.

また上記現像抑制剤はアルカノールアミンおよびグリコ
ールに溶かして現像液に添加することが好ましい。
Further, it is preferable that the development inhibitor is dissolved in alkanolamine and glycol and added to the developer.

本発明における写真感光材料は種々の条件で処理するこ
とが出来る。処理温度は例えば、現像温度は50℃以下
が好ましく特に30℃前後が好ましく、また現像時間は
3分以内に終了することが一般的であるが、特に好まし
くは2分以内が好結  −果をもたらすことが多い。ま
た現像以外の処理工程例えば水洗、停止、安定、定着さ
らに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用すること
は任意であり、これらは適宜省略することもできる。ざ
らにまたこれらの処理は、皿現像、枠現像などいわゆる
手用像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像など81
減現像であってもよい。
The photographic material of the present invention can be processed under various conditions. Regarding the processing temperature, for example, the development temperature is preferably 50°C or less, particularly preferably around 30°C, and the development time is generally completed within 3 minutes, but particularly preferably within 2 minutes for good results. often brings. Furthermore, it is optional to adopt processing steps other than development, such as washing, stopping, stabilizing, fixing, and if necessary, pre-hardening, neutralizing, etc., and these can be omitted as appropriate. In addition, these processes include so-called manual image processing such as plate development and frame development, as well as roller development, hanger development, etc.81
It may also be reduced development.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、一般用白黒写真
感光材料、各種X−レイ写真感光材料、印刷用写真感光
材料(印刷版用を含む)および各種カラー用写真感光材
料などが含まれる。
The silver halide photographic materials of the present invention include general black and white photographic materials, various X-ray photographic materials, photographic materials for printing (including those for printing plates), and various color photographic materials.

[実施例] 以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明する。[Example] EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例1 臭化銀5モル%、塩化銀95モル%の組成を有し、平均
粒子サイズ0.20μの塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シ
ングルジェット法で調製した。
Example 1 A silver chlorobromide gelatin emulsion having a composition of 5 mol % silver bromide and 95 mol % silver chloride and an average grain size of 0.20 μm was prepared by a neutral single jet method.

物理熟成後、水洗によって脱塩を行い、ゼラチンを加え
、次いでチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を添加して
化学増感を行った後、コントラス1〜剤の2.3.5−
トリフェニル−2日−テトラゾリウムクOリドO’.3
g1モルA(+、安定剤の4−メチル−6−ヒドロキシ
−1.3.38 、7−チトラザインデン1  [11
モルAg、界面活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸す
トリウムを加えて乳剤を仕上げた。得られたゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤を5部に分割した。分割された各部に下
記表1に示す如く、それぞれ前記硬膜剤の例示化合物の
水溶液をゼラチン1gに対し0.2ミリモル加え、乳剤
塗布液とした。
After physical ripening, desalination was performed by washing with water, gelatin was added, and then sodium thiosulfate and chloroauric acid were added to perform chemical sensitization, and then contrast 1 to 2.3.5-
Triphenyl-2-day-tetrazolium chloride O'. 3
g1 mol A (+, stabilizer 4-methyl-6-hydroxy-1.3.38, 7-titrazaindene 1 [11
The emulsion was finished by adding mole Ag and a surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate. The resulting gelatin silver halide emulsion was divided into 5 parts. As shown in Table 1 below, 0.2 mmol of an aqueous solution of the above-mentioned exemplified compound of the hardening agent per 1 g of gelatin was added to each divided portion to prepare an emulsion coating solution.

上記により得られた5種類の乳剤塗布液を両面ポリエチ
レン層で被覆した写真用紙ベースに銀として3. 0 
IJ/ *’ 、ゼラチン3 (1/l’となる様に塗
布して乾燥した。得られた試料を40℃で4日間加温し
た。このようにして調製された試料を下記組成の現像液
を用い40℃、15秒間現像し、下記定着液で35℃1
0秒間定着し、12当り3f処理した後、2日間放置し
、現像液中の溶出限、溶出ゼラチン量を測定した。結果
を下記表1に示した。
3. The five types of emulsion coating solutions obtained above were applied as silver onto a photo paper base coated with polyethylene layers on both sides. 0
IJ/ *', gelatin 3 (1/l') was applied and dried. The obtained sample was heated at 40°C for 4 days. Developed at 40°C for 15 seconds using
After fixing for 0 seconds and processing at 3 f/12, it was left to stand for 2 days, and the elution limit in the developer and the amount of gelatin eluted were measured. The results are shown in Table 1 below.

(現像液組成) 水                        
   750112亜硫酸カリウム         
  50g炭酸カリウム            35
 (]ハイドロキノン           20 (
Jフェニドン            0.25(IN
−メチル−p−アミノフェノール 0. 101J1−
フェニル−5−メルカプト テトラゾール            30111Q5
−メチルベンゾトリアゾール    60mg5−二ト
ロインダゾール      1001Q2−メルカプト
−5−スルホン酸 ベンツイミダゾール         2知りジエチレ
ングリコール        100mg臭化カリウム
            6g水を加えて100(h+
i2とする。
(Developer composition) Water
750112 Potassium sulfite
50g potassium carbonate 35
(] Hydroquinone 20 (
J Phenidone 0.25 (IN
-Methyl-p-aminophenol 0. 101J1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole 30111Q5
-Methylbenzotriazole 60mg 5-nitroindazole 1001Q2-Mercapto-5-sulfonic acid benzimidazole 2-methylbenzotriazole 100mg Potassium bromide 6g Add water to 100 (h+
Let it be i2.

に定着液組成) (組成A) チオ硫酸アンモニウム <72.5%w/v水溶液)         240
m>亜f!酸ナトリウム          17 (
]酢酸ナトリウム・3水塩       6.5g硼酸
                6gクエン酸ナトリ
ウム・2水塩      2g酢酸(90%w/w水f
f1l)       13.hi2(組成り) 純水(イオン交換水)         17.125
4M<50%w/w水1)li)        4.
7gvAviアルミニウム(Af1203換算、金回が
8.1%w/wの水溶液)     26.50定着液
の使用時に水500−中に上記組成A1組成りの順に溶
かし、1見に仕上げて用いた。この定着液のEIHは約
4.3であった。
Fixer composition) (Composition A) Ammonium thiosulfate <72.5% w/v aqueous solution) 240
m>Af! sodium acid 17 (
] Sodium acetate trihydrate 6.5g Boric acid 6g Sodium citrate dihydrate 2g Acetic acid (90% w/w water f
f1l) 13. hi2 (composition) Pure water (ion exchange water) 17.125
4M<50% w/w water 1) li) 4.
7 gv Avi aluminum (Af1203 equivalent, aqueous solution with a gold ratio of 8.1% w/w) When using a 26.50 fixer, the above compositions were dissolved in 500 g of water in the order of the A1 composition, and used after finishing. The EIH of this fixer was about 4.3.

(表−1) 寧1 比較化合物(A) 上記式1の結果からも明らかな通り、本発明に係わる硬
膜剤は従来のものに比べ、溶出ゼラチン、溶出銀に対し
て、より優れた結果を有していることがわかった。
(Table-1) Ning 1 Comparative Compound (A) As is clear from the results of formula 1 above, the hardener according to the present invention has better results with respect to eluted gelatin and eluted silver than conventional ones. It was found that it has.

また、得られた硬膜度も実用上充分なものであり、後硬
膜もほとんどなかった。
Furthermore, the degree of hardness obtained was sufficient for practical use, and there was almost no post-hardening.

実施例2 臭化銀90モル%、塩化銀10モル%の組成を有し、平
均粒子サイズ0,20μの塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性
シングルジェット法で調製した。
Example 2 A silver chlorobromide gelatin emulsion having a composition of 90 mol % silver bromide and 10 mol % silver chloride and an average grain size of 0.20 μm was prepared by a neutral single jet method.

物理熟成後、水洗によって脱塩を行い、ゼラチンを加え
、次いでチオ硫酸す1−リウムを添加して化学増感を行
った後、5−メチルベンゾトリアゾール2011111
1モルA(1、ポリエチレングリコール191モルAg
、安定剤、下記構造式(a )の化合物をI  Q1モ
ルAg、下記構造式(b )の化合物を2 Q1モルA
g、界面活性剤を加えて乳剤を仕上げた。
After physical ripening, desalination was performed by washing with water, gelatin was added, and then 1-lium thiosulfate was added to perform chemical sensitization, and then 5-methylbenzotriazole 2011111
1 mol A (1, polyethylene glycol 191 mol Ag
, stabilizer, the compound of the following structural formula (a) is I Q1 mol Ag, the compound of the following structural formula (b) is 2 Q1 mol A
g. The emulsion was finished by adding a surfactant.

構造式(a) 構造式(b ) 得られたゼラチンハロゲン化銀乳剤を5部に分割した。Structural formula (a) Structural formula (b) The resulting gelatin silver halide emulsion was divided into 5 parts.

分割された各部に下記表2に示ず如く、それぞれ前記硬
膜剤の例示化合物の水溶液をゼラチン1gに対し0.2
ミリモル加え、乳剤塗布液とした。
As shown in Table 2 below, an aqueous solution of the above-mentioned hardening agent compound was added to each divided portion at a rate of 0.2 to 1 g of gelatin.
Millimol was added to form an emulsion coating solution.

上記により得られた5種類の乳剤塗布液を両面ポリエチ
レン層で被覆した写真用紙ベースに銀として3.00/
1” 、ゼラチン3 g/fとなる様に塗布して乾燥し
た。得られた試料を40℃で4日間加温した。このよう
にして調製された試料を下記組成の現像液を用い40℃
、20秒間現像し、1j!当り3f処理した後、2日間
放置し、現像液中の溶出銀、溶出ゼラチン量を測定した
。結果を下記衣2に示した。
The five types of emulsion coating solutions obtained above were applied to a photographic paper base coated with a polyethylene layer on both sides at a rate of 3.00/ml as silver.
1" and gelatin at 3 g/f and dried. The obtained sample was heated at 40°C for 4 days. The sample thus prepared was heated at 40°C using a developer having the following composition.
, develop for 20 seconds, 1j! After processing for 3f per coat, it was left to stand for 2 days, and the amounts of eluted silver and eluted gelatin in the developer were measured. The results are shown in Figure 2 below.

(現像液組成) 水                        
  750  vQ亜硫酸カリウム         
  50g臭化カリウム             3
g炭酸カリウム            350リン酸
ナトリウム          20 Qハイドロキノ
ン            20 (1ポリエチレング
リコール(分子[154G>  1 (Jフェニドン 
           0.25 (IN−メチル−p
−アミノフェノール 1−フェニル−5−メルカプト テトラゾール            30mg5−メ
チルベンゾトリアゾール    20w+g5−ニトロ
インダゾール       100++g1−メチル−
2−メルカプト−5− スルホン酸ベンツイミダゾール    20mgジエチ
レングリコール        100m。
(Developer composition) Water
750 vQ potassium sulfite
50g potassium bromide 3
g Potassium carbonate 350 Sodium phosphate 20 Q Hydroquinone 20 (1 Polyethylene glycol (molecule [154G> 1 (J Phenidone
0.25 (IN-methyl-p
-Aminophenol 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 30mg5-methylbenzotriazole 20w+g5-nitroindazole 100++g1-methyl-
Benzimidazole 2-mercapto-5-sulfonate 20mg diethylene glycol 100m.

ブチルアミノジェタノールアミン   15 Q水を加
えて10001j2とする。
Butylaminojetanolamine 15 Q Add water to make 10001j2.

11HGt 11.5ニvAIu L/だ。11HGt 11.5ni vAIu L/.

(表−2) $2 比較化合物(B) 上記衣2の結果からも明らかな通り、本発明に係わる硬
膜剤は従来のものに比べ、溶出ゼラチン、溶出銀に対し
て、より優れた結果を有していることがわかった。
(Table 2) $2 Comparative Compound (B) As is clear from the results of coating 2 above, the hardener according to the present invention has better results with respect to eluted gelatin and eluted silver than conventional ones. It was found that it has.

また、得られた硬膜度も実用上充分なものであり、後硬
膜もほとんどなかった。
Furthermore, the degree of hardness obtained was sufficient for practical use, and there was almost no post-hardening.

[発明の効果] 本発明に係る硬膜剤を用いることにより、処唾液中への
ゼラチン及びハロゲン化銀の溶出が少なく、現像液及び
膜面上の汚れが少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供
できた。
[Effects of the Invention] By using the hardening agent according to the present invention, a silver halide photographic material with less elution of gelatin and silver halide into processed saliva and less staining on the developer and film surface is provided. did it.

また、上記の結果、写真の仕上り品質及び物理特性の改
良されたハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
Moreover, as a result of the above, a silver halide photographic material with improved photographic finishing quality and physical properties was obtained.

更に、必要量小母の硬膜剤の使用で短期間に目的の飽和
硬膜レベルに到達せしめることにより、後硬膜現像の少
ない安定した硬膜レベルを与える硬膜剤及びハロゲン化
銀写真感光材料を提供することができた。
Furthermore, by using a small amount of hardening agent to reach the desired saturated hardening level in a short period of time, we have developed a hardening agent and silver halide photographic sensitizer that provides a stable hardening level with less post-hardening development. were able to provide the materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀写
真感光材料において、上記親水性コロイド層中のゼラチ
ンがN,N′−ジサクシンイミドオキザレート化合物及
びその誘導体から選ばれる少なくとも1種によつて硬化
されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic material in which a hydrophilic colloid layer including at least one photosensitive silver halide emulsion layer is coated on a support, gelatin in the hydrophilic colloid layer is N,N'-disuccine. 1. A silver halide photographic material, characterized in that it is cured with at least one selected from imidoxalate compounds and derivatives thereof.
JP63023484A 1988-02-03 1988-02-03 Silver halide photographic materials containing a novel hardener Expired - Lifetime JP2617755B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63023484A JP2617755B2 (en) 1988-02-03 1988-02-03 Silver halide photographic materials containing a novel hardener

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63023484A JP2617755B2 (en) 1988-02-03 1988-02-03 Silver halide photographic materials containing a novel hardener

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01198744A true JPH01198744A (en) 1989-08-10
JP2617755B2 JP2617755B2 (en) 1997-06-04

Family

ID=12111800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63023484A Expired - Lifetime JP2617755B2 (en) 1988-02-03 1988-02-03 Silver halide photographic materials containing a novel hardener

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2617755B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019196316A (en) * 2018-05-08 2019-11-14 四国化成工業株式会社 Imidazolyl succinimide compound and its use
CN113683549A (en) * 2021-08-03 2021-11-23 南方科技大学 Preparation method of chiral 3, 4-disubstituted succinimide and derivatives thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5643353A (en) * 1979-09-18 1981-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Hardening method of gelatine
JPS5920369A (en) * 1982-07-27 1984-02-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Hardening of gelatin

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5643353A (en) * 1979-09-18 1981-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Hardening method of gelatine
JPS5920369A (en) * 1982-07-27 1984-02-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Hardening of gelatin

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019196316A (en) * 2018-05-08 2019-11-14 四国化成工業株式会社 Imidazolyl succinimide compound and its use
CN113683549A (en) * 2021-08-03 2021-11-23 南方科技大学 Preparation method of chiral 3, 4-disubstituted succinimide and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2617755B2 (en) 1997-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06258750A (en) High-contrast photographic element containing arylsulfonamido-phenylhydrazide containing both of thio and ethyleneoxy groups
JPH01198744A (en) Silver halide photographic sensitive material containing novel hardening agent
US4444875A (en) Light-sensitive silver halide photographic material
JPH0563785B2 (en)
JPS59212827A (en) Silver halide photosensitive material
JPH0772789B2 (en) High contrast silver halide photographic material
JPH0466934A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2870939B2 (en) Ultra-high contrast negative image forming method
JPS6149654B2 (en)
JPH0435058B2 (en)
JPH0244048B2 (en) CHOKUSETSUHOJIHAROGENKAGINSHASHINKANKOZAIRYO
JPH0434731B2 (en)
JPH0610750B2 (en) Image forming method
JPH0342452B2 (en)
JPS60125838A (en) Silver halide photosensitive material
JPS626250A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS62139545A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS59224838A (en) Silver halide photosensitive material
JP2822130B2 (en) Method for developing black-and-white silver halide photographic materials
JPH0244049B2 (en) HAROGENKAGINSHASHINKANKOZAIRYO
JPS61117535A (en) Silver halide photosensitive material
JPS626249A (en) Silver halide photographic sensitive material and image formaming method by using said material
JPH0611785A (en) Silver halide photographic sensitive material improved in physical property of binder
JPS62265644A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0224644A (en) Silver halide photographic sensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19961119