JPH01199953A - ピリダジノン誘導体、その製造法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、ピリダジノン誘導体、その製造法ならびに該
誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤
に関するものである。

（従来の技術およびその問題点） 従来より、ピリダジノン誘導体は数多く知られている。

そのうち殺虫、殺ダニおよび殺菌活性を有するものとし
ては、５−フェニルアルコキシ−または５−フェニルア
ルキルチオビリダジノン誘導体（特開昭５８−１５２８
７８号公報、特開昭５９−９８０６４号公報、特開昭６
０−４１７３号公報、特開昭６０−３２７７４号公報。

特開昭６０−５４３７０号公報）や、５−７リルオキシ
ーまたは５−アリルチオピリダジノン誘導体（特開昭６
１−２６８６７２号公報）等が開示されているほかに、
特開昭６１−１３０２７５号公報にもピリダジノン誘導
体が開示されており、そのうち、架橋部分−３−ＣＨ２
ＣＨ２−０−を有する化合物として１次式： ［式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基；ＡはＪ￥素数
１〜６のアルキル基；Ｙは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、置換もし
くは非置換のアルキルオキシ基あるいはアルキルチオ基
等；ｎは１〜５の１！１数；を表す］ で示される化合物が開示されている。

を記公知化合物は、殺虫、殺ダニ、殺菌活性を右してお
り、例えば、ツマグロヨコバイ、ニジュウヤホシテント
ウ竿の害虫、カンザワハダニ、また、キュウリベと病、
ヤニウリうどんこ病、コムギ赤さび病、イネいもち病等
の病害に対しても有効である。

ところが、実施例等で具体的に開示されているのは、次
式： で示される化合物のみである。該化合物は、殺虫・殺ダ
ニおよび殺菌活性を有するが、その効果は充分なものと
はいえない。

未発明者らは、上記公知化合物より更に優れた殺虫・殺
ダニおよび殺菌活性を有する化合物を得るため鋭意研究
を重ねた結果、前記一般式におけるピリダジノン環の４
位にハロゲン原子を導入したフェノキシアルキルチオピ
リダジノン訪導体がｆｌ′Ｘに改良された殺虫・殺ダニ
および殺菌活性を右することを見出し１本発明を完成す
るに至った。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は、次式； ［式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２はハロゲン
原子を表し、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルケニル基または置換もしくは非置換の炭素数１−１０
のアルキル基を表し：ｎは１〜５の整数を表し；Ａは直
鎖または分枝状の炭素数２〜４のアルキレン基を表し；
ＸおよびＹはそれぞれ独立して酩素原子または硫匁原子
を表す］ で示されるピリダジノン誘導体、その製造法ならびに該
誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤
を提供するものである。

前記式（Ｉ）において、Ｒ１で表される低級アルキル基
としては、炭素数１〜５の直鎖状または分校状のアルキ
ル基をいう、かかるアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、　５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル
基、イソアミル基、５ｅｃ−７ミル基、　　５ｅｃ−イ
ソアミル基（１゜２−ジメチルプロピル基）およびｔ−
アミル基（１，１−ジメチルプロピル基）等が挙げられ
る。

また、Ｒ３で表される低級アルケニル基とは、炭素数２
〜５の直鎖状または分枝状のアルケニル基をいい、例え
ばビニル基、アリル基、ｌ−プロペニル基、メタアリル
基等が挙げられる。さらに、炭素数１〜１０のアルキル
基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、インブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、アミル基、インアミル基、５ｅｃ−７ミル
茫、　５ｅｃ−イソアミルＸ（１，２−ジメチルプロピ
ル基）およびｔ−アミル基（１，１−ジメチルプロピル
基）、ヘキシル基、２−一チルブチル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルへキシル基、ノニル基およびデ
シル基等が挙げられる。

Ｒ３が置換された炭素数１〜ｌｏのアルキル基である場
合には、その置換基として、ハロゲン原子、低級アルケ
ニル基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシ基、置換
または非置換の低級アルコキシアルキルオキシ基、低級
アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基またはア
ラルキルオキシ基が挙げられる。

低級アルキルチオ基とは、炭素数１〜５の直鎖状または
分枝状アルキルチオ基をいう、かかるアルキルチオ基と
しては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、インブチルチオ
基、　５ｅａ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基および
アミルチオ基等が挙げられる。

低級アルコキシ基とは、炭素６１〜５の直鎖状または分
枝状のアルコキシ基をいう、かかるアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、インブトキシ基、５ｅｃ−ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基およびアミルオキシ基等が挙げ
られる。

また、置換されたアルコキシ基の置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基等が挙げられ
る。

低級アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基、プ
ロペニルオキシ基等が挙げられる。

低級アルキニルオキシ基としては、プロパルギルオキシ
基およびｌ−プロピニルオキシ基等が挙げられる。

低級アルコキシアルキルオキシ基としては、上述の低級
アルコキシ基で置換された低級アルコキシ基を意味し１
例えばメトキシメチルオキシ基、■または２−メトキシ
エチルオキシ基、ｌまたは２−エトキシエチルオキシ基
等が挙げられる。

アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、ｌ−
フェネチルオキシ基および２−フェネチルオキシ基等が
挙げられる。

Ｒ１としては、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

Ｒ２としては、塩素原子および臭素原子が好ましい。

Ｒ３としては、少なくとも１つが４位に置換されている
のが好ましく、そのときの置換基が、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、２，２−ジフルオロプロピル基、２
−エチルチオエチル基、エトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエ
チル基、２−ブトキシエチル基、２−アリルオキシエチ
ル基、２−プロパルギルオキシエチル基、２−ベンジル
オキシエチル基、４−メトキシブチル基、２−（２−エ
トキシエチルオキシ）エチル基、２−（１−エトキシエ
チルオキシ）エチル基が好ましい、また、その回能の置
換基が水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、塩
素原子、臭素原子が好ましい。

ｎとしては、２または３が好ましい。

Ａとしては、エチレン基が好ましい。

Ｘとしては、酸素原子または硫黄原子が好ましい。

Ｙとしては、酸素原子が好ましい。

本発明のビリダジノン誘導体はまた、 次式： ［式中、　Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、　ＹオヨびＡは前記と同義
であり、ｌ（４は、ハロゲン原子または置換もしくは非
置換の炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は次式、
−Ｂ−Ｑ−Ｒ’　　（式中、Ｂは直鎖状または分枝状の
炭素数１〜ｌＯのアルキレン基を表し、Ｑは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し　Ｒ７は置換または非置換の炭素数
１〜５のアルキル基、炭素ｆｉ１〜５のアルケニル基ま
たは炭素数１〜５のアルキニル基を表す）で示される基
を表す］ で示される化合物または、次式： ［式中、Ｒム、Ｒ２，Ｒ’、Ｒ５，Ｘ、ＹおＪ：びＡは
前記と同義であり　Ｒｅはハロゲン原子または置換もし
くは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基を表す］ で示される化合物である。

前記式（ｌ−１）および（ｌ−２）においてＲ４および
Ｒ６で表される置換もしくは非置換の炭素数１−１Ｏの
アルキル基としては、Ｒ３で表される前記のアルキル基
が挙げられる。

また、Ｒ５で表される一般式−Ｂ−Ｑ−Ｒ’で示される
基において、Ｂが表すアルキレン基としてはメチレン基
、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ
　ｌ（７が表す置換されたアルキル基の置換基としては
、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基等が挙
げられる。

Ｒ４としてはメチル基、ハロゲン原子等が好ましい。

Ｂとしてはメチレン基またはエチレン基が好ましく、Ｑ
としては酸素原子が好ましく、Ｒ７としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基または２−エトキシエ
チル基が好ましい。

Ｒ５としてはエトキシメチル基、２−メトキシエチル基
、２−エトキシエチル基または２−メトキシプロピル基
が好ましい。

Ｒ６としてはメチル基、ハロゲン原子等が好ましい。

前記式（Ｉ）、（ｌ−１）および（ｌ−２）において、
いずれかの炭素原子が不斉炭素であるときは、個々の光
学異性体およびラセミ化合物もしくは混合物のいずれも
本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

製造法■ ［式中、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ３，ｎ、Ａ、ＸおよびＹは前
記と同義であり；Ｚは／＼ロゲンｊ′Ｘ子を表す］ 製造法■ （ＴＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ） ［式中、Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３，ｎ、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺ
は前記と同義であるＪ 上記反応式から明らかなよう番こ、製造法■、（匂のい
ずれの場合にも反応の結果、〕＼ロゲンイヒ水素（）Ｉ
Ｘ）が脱離する。したがって、これをＪ［足し円滑に反
応を行うため、塩基の存在丁番こ反応を１１なうのが好
ましい。

土ｎ基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリンのような有機塩基、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属の
フルコキシド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基等
が挙げられる。

反応は通常、溶媒の存在下に行なう、溶媒としては、本
反応に関与しないものであれば特に限定はなく、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石
油エーテル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、
ジクロルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロルエタン。

トリクロルエチレン、シクロヘサキンのような塩素化さ
れたあるいはされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭
化水素類；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよう
なエーテル類；アセトン、メチルエチルケトンのような
ケトン類；メタノール、エタノール、エチレングリコー
ルのようなアルコール類もしくはそれらの含水物、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミド類、水および
上記溶媒の混合物等が挙げられる。

しかし、前述の塩基として水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウム等の無機塩基を使用する場合には、これらの塩基
を溶解させる上で水またはＬ記溶媒と水との混合物を使
用するのが好ましい。

また、水と非親木性溶媒の混合物を使用する場合には、
相間移動触媒を少量添加するのが好ましく、そのような
相間移動触媒としては、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイドまたはトリ
ーｎ−オクチルメチルアンモニウムクロライドのような
４級アンモニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ブロマイドのようなホスホニウム塩、ジシクロへキサノ
ー１８−クラウン−６のようなりラウンエーテル類もし
くはクリプタンド類等が挙げられエーテル類もしくはク
リプタンド類等が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが１通常Ｏ℃以上、使用する
溶媒の沸点以ドであり１反応時間を短縮するために加温
することが好ましい。

前記式（ｌ−１）および（ｌ−２）で示される本発明の
ピリダジノン誘導体もまた、上記の方法を用いて同様に
合成することができる。

なお、前記製造法において原料として用いられる一般式
（ＩＩ　）、（ＩＩＩ）、（ｒＶ）および（Ｖ）で示さ
れる１ヒ合物は、次に示すそれ自体公知の方法により容
易に製造される。

（Ｖｌ）　　　　　　　　　　　（ＩＩ）　　　　　　
　　（ｒＶ）（■） ［式中、Ｒ’、Ｒ２，ＸおよびＺは前記と同義である１ （■）（Ｖ） 璽 ［Ｒ３，ｎ、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同義である］ 上記の方法によって得られる目的物（１）、（ｌ−１）
および（ｌ−２）は、再結晶、各種クロマトグラフィー
等の公知の手段で適宜精製することができる。

本発明の化合物は、半翅目１例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、＃ｌ翅目、例え
ば、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、
モンシロチョウ等、鞘翅類、例えば、ゾウムシ類、ハム
シ類等のほか、ダニ目、例えば、ミカンハダニ、ナミハ
ダニ等の農園芸害虫に優れた効果を示す、また、ハエ、
力、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも極めて有効であり
、その他、貯穀害虫等にも有効である。

更に１本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対しても効力を有する。また
、本発明の化合物は農園芸用病害にも有効で、例えば稲
イモチ病、大麦うどんこ病のほか、キュウリベと病、灰
色かび病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範囲で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るもので
ある。

本発明の殺虫・殺ダニおよび殺菌剤は、一般式（１）（
Ｉ−１）もしくは（ｌ−２）の化合物の一種または数種
を有効成分として含有してなる。一般式ＣＩ　）　　（
ｌ−１）または（ｌ−２）の化合物をそれ自体で用いて
もよいが、通常は普通の担体、界面活性剤、分散剤また
は補助剤等を配合して常法により１例えば粉剤、水和剤
、乳剤、微粒剤１粒剤、水または油性懸濁液、エアゾー
ルなどの組成物に調製されて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト。

クレー、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バ
ーミュキュライト、消石灰、ケイ酸、硫安、尿素等の固
体担体、ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素１．クロロホルム、
四塩化炭素等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレング
リコールアセテート、マレイン酸ジブチル等のエステル
類、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコー
ル等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒または水等の液体担体が挙げ
られる。また、気体担体としては空気、窒素、炭醜ガス
、フレオン等を用い、混合噴射することもできる。

また、水剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散
、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性剤
、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル類、
アルキルスルホン酸塩。

リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコール
エーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤１分散剤および補助剤は、それ
ぞれの目的に応じ、各々ｔｐ独に、あるいは組合わせて
使用される。

本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常１ないし５０重量％、粉剤では通常０，３ない
し２５重量％、水和剤では通常１ないし９０重量％、粒
剤では通常０．５ないし５重量％、油剤では通常０．５
ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５重
ｔ１％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するか、または直接施用するなどし
て、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しうる。

（発明の実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。

実施例１ ２−メチル−４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダジ
ノン　１．８ｇと２−（２−メチル−４−ｎ−ペンチル
フェノキシ）エチルメルカプタン　２．４ｇをメタノー
ルに溶解し、５℃以下の温度に冷却しながら攪拌下に、
ナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液　１−を
滴下した。

滴下後、室温にて１時ｆｆ［拌し、反応を完結させた。

次いで反応液を水中に注加し、析出してきた結晶を枦別
した。水洗し、乾燥させた後トルエン−ｎ−へキサン（
１：　９）により再結晶を行ない、無色粉状病である目
的物２．８ｇを得た。融点；９９〜１０１”０ 実施例２ ２−　ｔａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロロ−５（２Ｈ
）−ピリダジノン　２．２ｇ、７０％硫化水素ナトリウ
ム　０．９ｇおよび水酸化ナトリウム　０．４ｇを水　
２０−に加え、４０〜６０℃で３０分攪拌した。

次いでこれに４−　（２−メチル−４−ｎ−プロピルフ
ェノキシ）ブチルブロマイド　２．９ｇをベンゼン　２
０Ｊに溶解した溶液およびトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド　０．０５ｇを添加し、４０〜５０℃で
４時間攪拌した。

反応終了後、反応液をトルエンで抽出し、抽出液を５％
水酸化ナトリウム水溶液、次いで水を用いて洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去
した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（クコ−ゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：ｌ溶出）に
より中離し、淡黄色油状液体である目的物１．８ｇを得
た。

２９”　　１．５４８４ Ｄ 実施例３ ２−　ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロロ−５（２Ｈ
）−ビリダジノン　１．８ｇと２−（２−メチル−４−
ｎ−ペンチルフェノキシ）エチルメルカプタン　１．９
ｇをメタノール　２０−に溶解し、５°Ｃ以下の温度に
冷却しながら攪拌下に、ナトリウムメトキシド　０．５
ｇをメタノール５−に溶解した溶液を滴下した。

滴下後、室温にて１時間攪拌し、反応を完結させた。

次いでメタノールを減圧下に留去し、水を加えると分離
する油状物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下に酢酸エチルを
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９＝
１溶出）により単離し、無色油状液体である目的物２．
８ｇを得た。

２９°０１．５４６３ Ｄ 実施例４ ２−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプ）
−３（２Ｈ）−ビリダジノン　２．２ｇおよび水触化ナ
トリウム　０．５ｇを水　３０−に溶解した。

次いで２−［２−メチル−４−（２−メトキシエチル）
フェノキシ］−エチルブロマイド２．７ｇをトルエン　
３０ｍ１に溶解した溶液およびテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロマイド０．０５ｇを加え、５０〜６０℃で
６時間攪拌した。

反応終了後１反応液をトルエンで抽出し、抽出液を５％
水酸化ナトリウム水溶液１次いで水を用いて洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去
した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲ
ルＣ−２００，トル１フ１ ＝９：ｌ溶出）により屯敲し、淡黄色油状液体である目
的物３．９ｇｔ−得た。

１８、２ ｎ　ｎ　　　　１　−　５　７　６　５実施例５ 実施例１〜４と同様の処理をすることにより、第１表に
化合物番号２〜６，８〜１１．１３〜１６および１８〜
３８として示す化合物を得た。

実施例６ ２　−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−　２−４
−　２−メ　キシエ　ル　フ　ノキシ　ーエ２　−　ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４．５−ジクロロ−５（２Ｈ）−ビリ
ダジノン　２．２ｇおよび２−（４−、（２−メトキシ
エチル）フェノキシ］二タノール　２．０ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド　５０−に溶解し、水酸化カリウ
ム粉末０、８ｇを加え室温にて８時間攪拌した。

反応終了後水を加え、分離する油状物をトルエンで抽出
し、抽出液を水洗，無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下にトルエンを留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ル　Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：ｌ溶出）
によりゃ離し、無色粉状晶である目的物２．７ｇを得た
。

融点ニア７〜８１。

実施例７ ２　−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−　２−４
−　２−二チルチオエチル　フェノキシ　エル　オ　−
３２Ｈ−ビリ　ジノン ２−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト
−５（２Ｈ）ピリダジノン　２．２ｇと２−［４−（２
−エチルチオエチル）フェノキシュエチルブロマイド　
２．９ｇをトルエン　５０−に溶解した０次いで、水酸
化カリウム　１．２ｇを水　２０−に溶解した溶液およ
びトリエチルベンジルアンモニウムクロライド　０．０
５ｇを添加し、４０〜５０℃で４時間攪拌した。

反応終了後、トルエン層を分取し、水を用いて洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去
した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ル　Ｃ−２００、トルエン：酢酸＝９＝１溶出）により
単離し、淡黄色油状液体である目的物２．５ｇを得た。

２５”　　１．５８６８ ｎ。

実施例８ ２−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−２−４−２
−二　キシエチル　−２−メチルフ２−　ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−５（２Ｈ）ピリダ
ジノン　２．０ｇおよび２−　［４−（２−エトキシエ
チル）−２−メチルフェノキシ］エチルブロマイド　２
．８ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　５０ｍ１に溶
解し、無水炭酸カリウム　１．４ｇを加え、１００〜１
２０℃にて４時間攪拌した。

反応終了後、反応液を水中に柱ぎトルエンで抽出した。

抽出液を水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、減圧下にトルエンを留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ル　Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル−９＝１溶出）
により単離し、無色油状液体である目的物３．０ｇを得
た。

２４．０ ｎ　ｏ　　　　１．５４３８ 実施例９ ２−　ｔｅｒｔ−プ　ルー４−クロロ−５−２−２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプ）、−５（
２Ｈ）ピリダジノン　２，２ｇと２−（２、６−シクロ
ロー４−ｎ−７’ロピルフエノキシ）エチルブロマイド
　３．１ｇをＮ、Ｎ−’；メチルホルムアミド　５０−
に溶解し、無水炭酸カリウム　１．４ｇを加え、４０〜
６０℃で４時間攪拌した。

反応終了後、反応液を水中に注ぎ、分離する油状物をト
ルエンで抽出した。抽出液を水にて洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ル　Ｃ−２００，）ルエン：酢酸エチル＝９＝１溶出）
により単離し、淡黄色油状液体である目的物３．２ｇを
得た。

２３．６ ｎ　ｏ　　　　１．５８２２ 実施例ｉ。

実施例６〜９と同様の処理をすることにより、第１表に
化合物番号４０．４２〜４６．４８〜７３．７５〜１０
８として示す化合物を得た。

実施例１１ 化合物番号ｌの化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名；花王アトラス製）１重量部およびリグニンスルホン
酸ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水
を添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例１２ 化合物番号１７の化合物５０重量部、カオリン４８重量
部およびネオペレックスパウダー（商品名；花王アトラ
ス製）２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和
剤を得た。

実施例１３ 化合物番号２２の化合物２０重量部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例１４ 化合物番号１２の化合物５重量部、タルク５０重量部お
よびカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

直径１０ｃｍのプラスチックカップにキャベツ葉片（５
ｃｍＸ　５　ｃ＋ｍ）をいれ、一方、第１表に示した化
合物を実施例１２に準じて調剤し、界面活性剤（０、０
１％）を含む水で３００　ｐｐｍとした薬液を、噴霧塔
で５−ずつ散布した。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭
供試し、２５°Ｃの定温室に放置し、２日後の生死虫数
を調査し、殺虫率を求めた。結果を第２表に示す。

殺虫率の判定は、殺虫率が１００％のものを５．９９〜
８０％のものを４，７９〜６０％のものを３．５９〜４
０％のものを２．３９〜２０％のものを１．１９〜０％
のものを０として表示し、殺虫率の判２は以下の実施例
についても同様にした。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の下記に
示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行なったもの
を比較例Ａとした。

第２表 実施例１６　トビ　ロ　ン力に、 第１表に示した化合物を実施例１２に準じて調剤し、界
面活性剤（０、０１％）を含む水で３００　ｐｐｍとし
た薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラ
ス円筒に挿した。トビイロウンカ３令幼虫を１０頭放ち
、多孔質の栓をして、２５°Ｃの定温室に放置した。２
日後に生死山数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第３
表に示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｂとした。

第３表 実施例１７　　ツマグロヨコバイ　　　リン　ξ１第１
表に示した化合物を実施例１３に準じて調剤し、界面活
性剤（０、０１％）を含む水で３００　ｐｐｍとした薬
液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円
筒に挿した。ツマグロヨコバイ４令幼虫を１０頭放ち、
多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置した。２日後
に生死山数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第４表に
示す。なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の
前記式［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し。

同様の試験を行ったものを比較例Ｃとした。

第４表 実施例１８　ミカンハ　ニ　　　　　　リン水で浸した
濾紙上に直径２０ｍ層のクワ葉片を置き、ミカンハダニ
雌成虫１０頭を接種した。−方、第１表に示した化合物
を実施例１２に準じて調剤し、界面活性剤（０、０１％
）を含む水で３００　ｐｐｍとした薬液を、噴霧塔で５
−ずつ散布した。処理後、２５℃の定温室に放置し、３
日後の生死山数を調査し、殺成虫率を求めた。結果を第
５表に示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例りとした。

第５表 実施例１９　ミカンハ　ニβ　　　リン−１水で浸した
濾紙上に直径２０ＩＩ１１のクワ葉片を置き、ミカンハ
ダニ雌成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた。一方、
第１表に示した化合物を実施例１２に準じて調剤し、界
面活性剤（ｏ、ｏｉ％）を含む水で３００　ｐｐｍとし
た薬液を、噴霧塔で５ｄずつ散布した。処Ｊ！！！後、
２５℃の定温室に放置し、１０日間の未ふ化卵数を調査
し、殺卵率を求めた。なお、殺卵率の判定は、実施例１
５に示した殺虫率の判定と同様にした。結果を第６表に
示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｅとした。

第６表 実施例２０　ナミハ　ニ　　　　　　リン水で浸した濾
紙上に直径２０ｍｍのインゲン葉片を置き、ナミハダニ
雌成虫１０頭を接種した。その葉片を第１表に示した化
合物を実施例１２に準じて調剤し、界面活性剤（０、０
１％）を含む水で３００　ｐｐｍとした薬液中に、１５
秒間、浸漬した、風乾後、２５℃の定温室に放置した。

３日後に生死山数を調査し、殺ダニ率を求めた。なお、
殺ダニ率の判定は、実施例１５に示した殺虫率の判定と
同様にした。結果を第７表に示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｆとした。

第７表 実施例２１　ナミハダニβ　　　リン　−１水で浸した
濾紙上に直径２０ｍｍのインゲン葉片を置き、ナミハダ
ニ雌成虫１０頭を接種し、１日間、産卵させた０次に、
雌成虫を取り除き、卵が度付されたインゲン葉片ごと、
第１表に示した化合物を実施例１２に準じて調剤し、界
面活性剤（０、Ｏ１％）を含む水で３００ｐｐｍとした
薬液中に、１５秒間、浸漬した、風乾後、２５℃の定温
室に放置した。８日後に未ふ化卵数を調査し、殺卵率を
求めた。なお、殺卵率の判定は、実施例１５に示した殺
虫率の判定と同様にした。結果を第８表に示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｇとした。

第８表 実施例２２　ハスモンヨ　　に 第１表に示した化合物を実施例ｔｉに準じて調剤し、界
面活性剤（０、０１％）を含む水で希釈し、３００ｐｐ
ｍとした。一方、直径１０ｃ鵬のプラスチックカップに
ダイブの葉を敷き、葉上にハスモンヨトウ２令幼虫を１
０頭を供試した。先に調整した薬液を、噴霧塔で５ｗＪ
あて散布した。その後、２５℃の定温室に放置し、２日
後の生死山数を調査し殺虫率を求めた。結果を第９表に
示す。

なお、特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｈとした。

第９表 実施例２３　キ　　リベ プラスチック製ポットに培土をいれ、キュウリを播種し
た。温室で栽培し、第１葉が展開した幼苗に、第１表に
示した化合物を実施例１３に準じて調剤し、界面活性剤
（０、０１％）を含む水２００　ｐｐｍに希釈した薬液
を充分量散布した。散布後４８時間目に、キュウリベと
病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅ
ｎｓｉｓ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２０℃、湿
度１００％の室内に２４時間放置した。接種１０日目に
病斑面積を目測し、無処理区の病斑面積と比較して薬剤
効果を判定した。評価は５−０の５段階で示し、病斑の
ないものは５、無処理区と比較して病斑面積１０％以下
は４．２０％程度では３．４０％では２．６０％では１
とし、全体が罹病したものは０で示した。結果を表１Ｏ
に示した。

なお５特開昭６１−１３０２７５号公報に記載の前記式
［Ａ］で示す化合物を同様に調剤し、同様の試験を行な
ったものを比較例Ｉとした。

第１０表 ［発明の効果］ 本発明によれば、優れた殺虫効果、殺ダニ効果および殺
菌効果を有する新規ピリダジノン誘導体を提供すること
ができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表し；Ｒ＾２はハロ
   ゲン原子を表し；Ｒ＾３は、水素原子、ハロゲン原子、
   低級アルケニル基または置換もしくは非置換の炭素数１
   〜１０のアルキル基を表し；ｎは１〜５の整数を表し；
   Ａは直鎖または分枝状の炭素数２〜４のアルキレン基を
   表し；ＸおよびＹはそれぞれ独立して酸素原子または硫
   黄原子を表す］ で示されるピリダジノン誘導体。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は請求項１と同義であり、
   Ｚはハロゲン原子を表す］ で示される化合物を、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３、ｎ、Ａ、ＸおよびＹは請求項１と同義
   である］ で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載のピリダジノン誘導体の製造法。
3. （３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＸは請求項１と同義であ
   る］ で示される化合物を、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３、ｎ、ＡおよびＹは請求項１と同義であ
   り、Ｚは請求項２と同義である］ で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載のピリダジノン誘導体の製造法。
4. （４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、ＸおよびＹは請求項１と
   同義であり；Ｒ＾４は、ハロゲン原子または置換もしく
   は非置換の炭素数１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ＾５
   は次式、−Ｂ−Ｑ−Ｒ＾７（式中、Ｂは直鎖状または分
   枝状の炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｑは酸素原
   子または硫黄原子を表し、Ｒ＾７は置換または非置換の
   炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル
   基または炭素数１〜５のアルキニル基を表す）で示され
   る基を表す］で示されるピリダジノン誘導体。
5. （５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、ＸおよびＹは請求項１と
   同義であり；Ｒ＾４およびＲ＾５は請求項４と同義であ
   り、Ｒ＾６は、ハロゲン原子または置換もしくは非置換
   の炭素数１〜１０のアルキル基を表す］ で示されるピリダジノン誘導体。
6. （６）請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有効成分
   とする殺虫剤。
7. （７）請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有効成分
   とする殺ダニ剤。
8. （８）請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有効成分
   とする殺菌剤。