JPS63225364A - アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製
造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤
及び殺菌剤に関するものである。

（従来の技術及びその問題点） 従来より、アラルキルアミノピリミジン誘導体は、いく
つか知られている０例えば。

ジャーナル・オプφアメリカン・ケミカル・ンサエティ
（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、）、主０．２１８９（１９５８）に
は、４−ベンジルアミノ−６−クロロピリミジン及び４
−フルフリルアミノ−６−クロロピリミジンが利尿剤中
間体として開示されているが、このものには、殺虫・殺
ダニ効力は認められない、また、特開１１８５９−３６
６６６号公報には、次の一般式で示されるアミノピリミ
ジン語導体が開示されている。

Ｉ （式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基又はハロゲン原
子を示すか、又はＲ１とＲ２は結合してトリメチレン基
又はテトラメチレン基を示しｉＲ３は水素原子又は低級
アルキル基を示し；Ｘはアルキレン基を示し；Ｚは置換
もしくは非置換のフェニル基（該置換基はハロゲン、低
級アルキル及び低級アルコキシより選ばれたｌ又は２個
である。）、フリル基又はチェニル基を示す、） 上記公知化合物は、殺菌、殺虫、殺ダニ活性を有してお
り、例えば、コナガ、ナミハダニなどの農園芸上重要な
害虫及びキュウリうどん粉病、キュウリたんそ病、トマ
トリんもん病、トマト疫病、稲いもち病等農園芸上重大
な病害に対しても有効である。

しかしながら、これらの化合物の殺虫・殺ダニ剤として
の活性は充分なものではない。

本発明者等は、上記公知化合物よりも更に優れた殺虫−
殺ダ二拳殺菌活性を有する化合物を得るために、鋭意検
討の結果、前記一般式においてＺがフェニル基の場合の
置換基を特定の置換基で置き換えることにより、殺虫・
殺ダニ活性が顕著に改良されることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は、 次式（１）： （式中、Ｒ１は水素原子又は非置換の、もしくはハロゲ
ン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ２及びＲ
３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換の、又
はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキ
ルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ４′は
水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表し；Ｑ
は、非置換の：又はハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
コキシ基、低級アルキルチオ基、非置換の、又はハロゲ
ン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低級アル
キル基、非置換の、又は低級アルコキシ基で置換された
フェニル基又は非置換の、又はハロゲン原子又は非置換
の、もしくはハロゲン原子で置換された低級アルキル基
で置換されたフェノキシ基、で置換された；フェニル基
又は複素環基を表し；該複素環基はオキソ基で置換され
ていてもよく；Ａは、炭素数３〜５のシクロアルキル基
、低級アルキニル基及び非置換の、又はハロゲン原子、
低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ基で置換さ
れた低級アルキル基からなる群から選ばれる１又は２個
の置換基で置換された低級アルキレン基を表し；Ｂは直
接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは分枝状
の低級フルキレン基又は低級アルキレンオキシ基を表す
、） で示される化合物又はその酸付加塩、それらの製造法並
びに該化合物を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺
菌剤を提供するものである。

前記式（１）において、ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状
のアルキル基をいう、かかるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基、Ｌ−ブチル基、
アミル基、イソアミルＬ　　５ｅｃ−アミル基、　５ｅ
ｃ−イソアミル基（ｌ、２−ジメチルプロピル基）及び
ｔ−アミル基（工、１−ジメチルプロピル基）等が挙げ
られる。

低級アルコキシ基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分枝
状のアルコキシ基をいう、かかるアルコキシ基としては
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポ
キシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、５ｅｃ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基及びアミルオキシ基等が挙げられ
る。

低級アルキルチオ基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分
枝状のフルキルチオ基をいう、かかるアルキルチオ基と
しては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基及びアミルチオ基
等が挙げられる。

炭素数３〜５のシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基及びシクロペンチル基が挙げら
れる。

低級アルキニル基とは、２〜５の直鎖状又は分枝状のア
ルキニル基をいう、かかるアルキニル基としては、エチ
ニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基等が挙げ
られる。

低級アルキレン基とは、鎖員が炭素数１〜５の直鎖状又
は分枝状のフルキレン基をいう、かかるアルキレン基と
しては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレ二４、ペンタメチレン基、−ＣＨ（ＣＨ３）
−１−ＣＨ（Ｃ２Ｒ５）＋、−ＣＨ（ｎ−Ｃ３Ｒ７）−
。

−ＣＨ（ｉ　−Ｃｓ　Ｒ７）−１−ＣＨ（ｔ−Ｃ４Ｈｓ
）−１−ＣＨ（ｎ−Ｃｓ　　Ｈｌｌ）−１−ＣＨ（＜１
）−１−Ｃ（ＣＨ３）２−１−ＣＣＣＨ３）（Ｃ２Ｈｓ
　）−５−ＣＨ（Ｃ２Ｈ，）−ＣＨ２−及び−ＣＨ（Ｃ
２Ｒ５）　　ＣＨ２ＣＨ２−等が挙げられる。

低級アルキレンオキシ基とは、鎖員が炭素数１〜５の直
鎖状又は分枝状のフルキレンオキシ基をいう、かかるア
ルキレンオキシ基としては、−０ＣＨ２−１−０ＣＨＣ
ＣＨ３）−１−ＯＣＲ２ＣＨ２−及び−〇ＣＲ２ＣＨ２
ＣＨ２−等が挙げられる。

Ｒ工としては、水素原子及びメチル基が好ましい。

Ｒ２及び／又はＲ３が、低級アルキル基である場合には
、メチル基及びエチル基が好ましく、ハロゲン原子で置
換された低級アルキル基（ハロアルキル基）である場合
には、フルオロメチル基が好ましく、ハロゲンである場
合には、塩素原子及び臭素原子が好ましい、Ｒ２がエチ
ル基であり、Ｒ３が塩素原子、臭素原子又はメチル基で
あることが更に好ましい。

Ｒ４としては、水素原子が好ましい。

前記式（Ｉ）において、Ｑは非置換の、又は特定の置換
基で置換されたフェニル基又は複素環基を表す、ここで
、複素環基とは、環中に１〜４個のへテロ原子を含む、
すべての複素環基であり、特に５又は６員の複素単環基
並びにこれらの複素単環基を含む縮合複素環基が好まし
い、かかる好ましい複素環基としては、フリル基、チェ
ニル基、ピロリル基、オギサゾリル基、インオキサシリ
ル基、チアゾリル基、インチアゾリル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、テトラゾリル
基等の５員の複素単環基；ピラニル基、ピリジル基、ピ
リダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリア
ジニル基等の６員の複素単環基；ベンゾチアゾリル基、
ベンゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、チェノ
ピリミジニル基、フロピリミジニル基、インオキサゾロ
ピリミジニル基、ピリドピリミジニル基、キナゾリニル
基、キノリル基、キノキサリニル基等の縮合複素環基が
挙げられる。

Ｑで表される前記フェニル基又は複素環基が置換されて
いる場合、Ｎ換基の数は特に制限されないが、１〜３個
が好ましい、かかる置換基としては、メチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、三ハロゲン化メチル基、メトキシ基
、メチルチオ基、フッ素原子、塩素原子及びニトロ基が
好ましい。

Ａが、低級アルキル基で置換された低級アルキレン基で
ある場合には、メチル基、エチル基、イソプロピル基又
はアミル基で置換されたメチレン基が好ましく、炭素数
３〜５のシクロアルキル基で置換された低級アルキレン
基である場合には、シクロプロピル基で置換されたメチ
レン基が好ましい。

Ｂとしては、酸素原子及びメチレン基が好ましい。

基ニーＢ−Ｑの置換位置は、Ａに対して３−位又は４−
位であることが好ましい。

上記好ましい化合物のうち、更に好ましい化合物は５次
式（ｆ’）： （式中、Ｎは、メチル基、エチル基、イソプロピル基又
はシクロプロピル基で置換されたメチレン基を表し；ｑ
は、４−位がフッ素原子、塩素原子もしくはメチル基で
置換されたフェニル基又は２−ピリジル基、５−クロロ
ピリジン−３−イル基、５−クロロ−６−エチルビリミ
ジン−４−イル基、５−クロロ−６−メチルピリミジン
−４−イル基もしくは６−クロロ−５＝メチルピリミジ
ン−４−イル基を表し；基ニー〇−ｑの置換位置は、Ａ
に対して３−位又は４−位である。） で示される化合物である。

前記式（１）から理解されるように、本発明の化合物は
、アミノ基を有しており、容易に酸付加塩を形成し、そ
のような塩も、また本発明に包含される。

塩を形成する酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫
酸、リン酸のような無機酸、ギ酸、シュウ酸、フマル酸
、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アコニット
酸のようなカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機スルホ
ン酸等が挙げられる。

前記式（Ｉ）において、いずれかの炭素原子が不斉炭素
であるときは１個々の光学異性体及びラセミ化合物もし
くは混合物のいずれも本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は１例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

製ＡＪＬＡ （Ｈ）　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ）−一一−
−−−−−−→　　（Ｉ） （式中、Ｒ五、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ４，Ａ、Ｂ及びＱは前記
と同義であり；Ｘは脱離基を表す、） 前述のとおり、この反応はそれ自体公知であり、それ故
、脱離基Ｘについては何ら限定はなく、例えば、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子のようなハロゲン原子、メ
チルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチ
オ基等のフルキルチオ基、メタンスルホニルオキシ基、
エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基のようなハロゲンで置換されていてもよい
アルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基、ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基等のアレーンス
ルホニルオキシ基並びに水酸基等が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応を行うため
、塩基の存在下に反応を行うことが好ましい０反応は通
常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式（■）及
び式（ｍ）の化合物を加熱溶融して行うこともできる。

溶媒としては２本反応に関与しないものであれば特に制
限はなく、例えばベンゼン、トルエン。

キシレン、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイ
ン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、シクロヘキサンのような塩素化されたある
いはされていない芳香族、脂肪族、脂環族の炭化水素Ｍ
ニジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類
；メタノール、エタノール、エチレングリコールのよう
なアルコール類もしくはそれらの含水物、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドのようなアミド類；ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリンのような有機塩基；及び上記溶媒の混合物等が
挙げられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基、ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の′ｔＩＩＡＩａ塩基が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上。

使用する溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するた
めに加温することが好ましい。

製１１Ｌ１ 〔ＩＩ）（Ｉｖ） （Ｖ） （式中、Ｒｒ　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｑ及び
Ｘは前記と同義である。） 本坊は、中間体ＣＶ）を合成し、次いで化合物Ｑ−Ｘ　
（’９Ｔ）と反応させる方法である０本法に用いる溶媒
、塩基等は、前記製造法Ａにおいて記載したものを適宜
使用できる。

１遺羞Ｓ 前記式（Ｉ）において、Ｒ２が、低級アルコキシ基又は
低級フルキルチオ基で置換された低級アルキル基である
化合物は１、以下に示す方法によっても製造することが
できる。

ＣＩ） （式中、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒ４ｔ　Ａ、Ｂ、Ｑ及びＸは
前記と同義であり：Ｄは低級アルキレン基を表し；ＲＳ
は低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表し；Ｍ
はアルカリ金属、好ましくはナトリウムを表す、） と同一である化合物は、以下に示す方法によっても製造
することができる。

（■）　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒｓ’、Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｑ及びＸは前記と同
義である。） 本坊に用いる溶媒、塩基等は、前記製造法Ａにおいて記
載したものを適宜使用できる。

なお、前記製造法Ａ、Ｂ、Ｄにおいて、原料として用い
る式（ｍ）　、　　（ＩＶ）の化合物のうち、Ａで表さ
れる低級アルキレン基の鎖員が１で一置換である化合物
は、例えば、以下に示すそれ自体公知の方法により製造
される。

（Ｘ） （式中、Ｒ４，Ａ及びＢは１ｉｆｔ記と同義であり：Ｒ
・は炭素数３〜５のシクロアルキル基、低級アルキニル
基又は非置換の、もしくはハロゲン原子、低級アルコシ
キ基もしくは低級アルキルチオ基で置換された低級アル
キル基を表し；Ｑ″は前記Ｑと同義又は水素原子である
。）また１式（ｍ）の化合物のうち、Ａで表される低級
アルキレン基の鎖員が２〜５である化合物は１例えば、
以下に示すそれ自体公知の方法により製造される。

（ＸＩ） （Ｘ［［） （ＩＩＩ） （ｂ） （鴎） （項） （Ｉｌｌ） （式中、Ｒ４，Ｒ８，Ｂ及びＱは前記と同義であり、ｍ
は１〜４の整数を表す、） 更に、式（ＩＩＩ）の化合物のうち、Ａが二置換である
化合物は、例えば、以下に示すそれ自体公知の方法によ
り製造される。

（ａ） Ｒ１ αす （Ｘ　９１） （ｍ） （Ｘ■） （式中、Ｒ４，Ｒ＠、Ｂ及びＱは前記と同義である。） 更に、化合物（ｍ）及び（ｆｆ）は対応する酸アミドを
ホフマン分解することによっても製造することができる
。

前記の各方法によって得られる目的物（Ｉ）は、再結晶
、各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製す
ることができる。

酸付加塩は、例えば１反応終了後の反応液中に酸を導入
し、次いで溶媒を除去することにより容易に得ることが
できる。

本発明の化合物は、半翅目、例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、鱗翅目１例えば
、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、メ
イチュウ類、モンシロチ重つ等、鞘翅目１例えば、ノウ
ムシ類、ハムシ類等のほか、ダニ目、例えば、ミカンハ
ダニ、ナミハダニ等の塵園芸害虫に優れた効果を示す、
また、ハエ、力、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも極め
て有効であり、その他の貯穀害虫等にも有効である。

更に、本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、ヤツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対ても効力を有する。また、
本発明の化合物は農園芸用病害にも有効であり、例えば
、稲いもち病、大麦うどん粉病のほか、キュウリベと病
、トマト疫病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るものであ
る。

本発明の殺虫・殺ダニ＃ｉ！ｌｌｌ１剤は一般式（Ｉ）
の化合物の一種又は数種を有効成分として含有してなる
。一般式ＣＩ）の化合物をそれ自体で用いてもよいが、
通常は普通の担体、界面活性剤１分散剤又は補助剤等を
配合して常沙により１例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒
剤、粒剤、木又は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物
に調製されて使用される。

好適な担体は１例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体、
ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジプチル等のエステル類、メタノ
ール、ｎ−へキサノール、エチレングリコール等のアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる。また
、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン等
を用い、混合噴射することもできる。

また、水剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散
、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性剤
、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル類、
アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

」−記の担体、界面活性剤１分散剤及び補助剤は、それ
ぞれの目的に応じ、各々蛍独に、あるいは組合わせて使
用される。

本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常工ないし５０重敬％、粉剤では通常０．３ない
し２５重量％、水和剤では通常ｌないし９０重量％、粒
剤では通常０．５ないし５重量％、油剤では通常０．５
ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５重
ｉ％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するか、又は直接施用するなどして
、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しうる。

（発明の実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。

支ム五−」 ６文−５−コロ−６一二　ルー４−　α−工４．５−ジ
クロロ−６−エチルビリミジン１．８ｇをトルエン５０
１＆ｔに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇとα−エチ
ル−３−フェノキシベンジルアミン２．２ｇを加え、撹
拌下６時間還流した０反応終了後、反応物を水洗し、無
水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下に溶媒を留去した
。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝７：１溶出）に
より単離し、淡黄色油状液体である目的物２．０ｇを得
た。

２１．２ ｎ　ｎ　　　１−５９１８ 處 ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジンアミン１．１
ｇとα−エチル−４−（４−フルオロフェノキシ）ベン
ジルアミン２．６ｇを加え、撹拌下６時間還流した１反
応終了後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を枦去し、
炉液から減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝７：１溶出）により単離し、淡黄色
油状液体である目的物１．８ｇを得た。

２１．８ ｎ　ｏ　　　１−５６９４ ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン１．８ｇをキ
シレン５０−に溶解し、トリエチルアミンｔ、ｔｇとα
−イソプロピル−４−フェノキシベンジルアミン２．４
ｇを加え、撹拌下７時間還流した１反応終了後、反応物
を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下に
溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フイー（ワコーゲルＣ−２００、）ルエン：酢酸エチル
≠７：１溶出）により単離し、淡黄色油状液体である目
的物２．１ｇを得た。

２３．０ ｎ　Ｄ　　１．５８２３ ６−クロロメチル−４，５−ジクロロピリミジン２．１
ｇとトルエン５０ｄに溶解し、トリエチルアミン１．０
ｇとα−エチル−３−フェノキシベンジルアミン２．２
ｇを加え、５０〜６０℃で３時間撹拌した。反応終了後
、生成したトリエチルアミン塩酸塩を枦去し、炉液から
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
でトゲラフイー（ワコーゲルーＣ２００，）ルエン：酢
酸エチル＝５：１溶出）により単離し、淡黄色油状液体
である目的物２．８ｇを得た。

２７．８ ｎ　ｏ　　　１　、５９６５ １旌班−」 ｄｉ−５−クロロ４−　α−エ　ルー３−実ｍＮ４で得
たｄｉ−５−クロロ−６−クロロメチル−４−（α−エ
チル−３−フェノキシベンジル）アミノピリミジン２．
０ｇをメタノール５０−に溶解し、メタンチオール・ナ
トリウム塩の１５％水溶液１０＋ａＪを加え、撹拌下２
時間還流した０反応終了後、反応液を水中に投じ、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物
をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、
）ルエン：酢酸エチルー５：ｌ溶出）で単離し、淡黄色
油状液体である目的物１．８ｇを得た。

ｎ２７”１　、６０１４ ン・シ　ウ 実ｍ例ｔで得たｄｌ−５−クロロ−６−ニチルー４−（
α−エチル−３−フェノキシベンジル）アミノピリミジ
ン０．６１ｇとシュウ酸０．１５ｇをア七トン２０−に
溶解し、１時間加熱還流した０反応終了後、減圧下に溶
媒を留去し１次いでｎ−ヘキサンで洗浄することにより
無色水飴状物である目的物０．７ｇを得た。

実施例２で得たｃＨＬ−５−クロロ−６−ニチルー４−
［α−エチル−４−（４−フルオロフェノキシ）ベンジ
ルコアミノピリミジン１．Ｏｇを無水エーテル２０ａＪ
に溶解し、乾燥塩酸ガスを吹き込んだ０分離する油状物
からエーテルを除き、ｎ−ヘキサンで洗浄することによ
り無色水飴状物である目的物１．０ｇを得た。

支凰迩−Ｊ 実施例１〜５と同様に処理することにより、第１表に化
合物番号１．２，４〜９．１１．１３〜２１．２３〜４
０及び４２〜６５として示す化合物を得た。

４．５−ジクロロ−６−ニトロピリジン０．９ｇｔトル
エン３０−に溶解し、トリエチルアミン０．６ｇとα−
エチル−４−（５−ニトロピリジン−２−イルオキシ）
ベンジルアミン１．３ｇを加え、攪拌下１２時間加熱還
流した。

反応終了後、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル　Ｃ−
２００，トルエン：酢酸エチル＋２：１溶出）により単
離し、無色油状液体である目的物０．８ｇを得た。

２２．２ ｎ　ｏ　　１　、５９６２ 丈Ｕ ｄｕ−５−クロＣ７−６−ニチルー４−（α−エチル−
４−ヒドロキシベンジル）アミノピリミジンナトリウム
塩２．２ｇを乾燥ピリジン２５−に溶解し、３−ブロモ
ピリジン１．１ｇと塩化第一′ｌ１４１ｇを加え、窒素
雰囲気、攪拌下８時間加熱還流した０反応終了後、反応
物を水中へ投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出物を希塩
酸、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲル　Ｃ−２００、）ルエン：酢酸エ
チル！４：１溶出）により単離し、無色油状液体である
目的物０．８ｇを得た。

２０°５１．５９７４ Ｄ チル−４−２−ピリミジルオキシ　ベンジルアミノピリ
ミジン　　　　　≠８８ ｄｌ−５−クロロー６−ニチルー４−（α−エチル−４
−ヒドロキシベンジル）アミノピリミジン１ｇをＤＭＦ
３０−に溶解し、２−クロロピリミジン０．４５ｇと無
木炭最カリウム０．７ｇを加え、攪拌下１２時間約１０
０℃に加熱した１反応終了後、反応物を氷水中に投じ、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫霞ナト
リウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。残液をカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲル　Ｃ−２００゜トル
エン：酢酸エチル；３：１溶出）により単離し、無色結
晶である目的物０．７ｇを得た。

厘、ｐ、１１０〜１１２℃ ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン４．５ｇをト
ルエン３０−に溶解し、トリエチルアミン４ｇとα−エ
チル−４−ヒドロキシベンジルアミン１．３ｇを加え、
攪拌下、−昼夜還流した０反応終了後、酢酸エチルで抽
出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に
溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲル　Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝３＝１溶出）により単離し、無色油状液体である目
的物０．８ｇを得た。

２３°５１．５７３８ ｒＪ 支ム■ユＪ 実施例９〜１２と同様に処理することにより、第１表に
化合物番号６６〜７１．７３〜７７゜７９〜８１．８３
〜８７及び８９〜９５として示す化合物を得た。

丈ｊ己１上Ａ 化合物番号１の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名：化工アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部とを均一に混合し１次いで、少量の水を
添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

Ｌ五負ユ」 化合物番号６９の化合物５重量部、ベントナイト３５重
量部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商
品名；化工アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン
酸ソーダ２重量部とを均〜に混合し、次いで、少量の水
を添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

尺立血」」 化合物番号２２の化合物５０重量部、カオリン４８重量
部及びネオペレックスパウダー（商品名；化工アトラス
ＩＩ）　２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水
利剤を得た。

見立班ユ１ 化合物番号７２の化合物５０重量部、カオリン４８重量
部及びネオペレックスパウダー（商品名；化工アトラス
製）２重、＠部とを均一に混合し１、次いで粉砕して水
和剤を得た。

Ｌ直■ユＪ 化合物番号３８の化合物２０重量部、キシレンツ０玉量
部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

支直■ユ」 化合物番号８１の化合物２０重ｉ部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名；三洋化成下業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

支ム負ヱ」 化合物番号１２の化合物５重量部、タルク５０重量部及
びカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

支直班ヱユ 化合物番号８３の化合物５重量部、タルク５０重−０部
及びカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

火庭Ａヱ」　ハスモンヨ　　に　　　　−第１表に示し
た化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、界面活
性剤（０、０３％）を含む水で希釈し、３００ｐ、鳳と
した。一方、直径１０Ｃ１１のプラスチックカップに大
豆の葉を敷き、葉上にハスモンヨトウ２令幼虫を１０頭
を供試した。

先に調製した薬液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。その
後、２５℃の定温室に放置し、２日後の生死虫数を調査
し殺虫率を求めた。結果を第２表に示す。

第２表には殺虫率が１００％ものを５．９９−８０％の
ものを４として表示した。

なお、対照として次式： で示される化合物（以下「化合物Ａ」という）を第２表 又立■ヱ」　コナガ　　　リン　　１　　に・直７７１
　Ｑ　Ｃ■のプラスチックカップにキャベツ葉片（５ｃ
ｍＸＳｃ層）をいれ、一方、第１表に示した化合物を実
施例１６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０，０
３％）を含む水で３００ｐｐｍとした薬液を、噴霧塔で
５−ずつ散布した。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭供
試し、２５℃の定温室に放置し、２日後の生死山数を調
査し、殺虫率を求めた。結果を第３表に示す。

第３表には殺虫率が１００％ものを５．９９−８０％の
ものを４として表示した。

第３表 Ｌム１ユ」　トビ　ロ　ン力に 第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調
剤し、界面活性剤（０，０３％）を含む水で３００　ｐ
ｐｍとした薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾
後、ガラス円筒に挿した。トビイロウンカ３令幼虫を１
０頭放ち、多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置し
た。２日後に生死山数を調査し、殺虫率を求めた。結果
を第４表に示す。

第４表には殺虫率が１００％のものを５，９９−８０％
のものを４として表示した。

第４表 Ｗ　　ツマグロヨコバイ　　　リン　　１％１表に示し
た化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、界面活
性剤（０，０３％）を含む水で３００　ＰＰＪとした薬
液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円
筒に挿した。ツマグロヨコバイ４令幼虫を１０頭放ち、
多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置した。２日後
に生死山数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第５表に
示す。

第５表には殺虫率が１００％のものを５．９９−８０％
のものを４として表示した。

第５表 几■し」　ナミハ　ニ　　　　　リン 水で浸したが紙上に直径２０ｍｔａのインゲン葉片をｒ
ａき、ナミハダニ雌成虫１０頭を接種した。その葉片を
第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調
剤し、界面活性剤（０、０３％）を含む水で３００ｐｐ
■とじた薬液中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、２５
℃の定温室に放置した。３日後に生死山数を調査し、殺
ダニ率を求めた。結果を第６表に示す。

第６表には殺ダニ率が１００％のものを５．９９−８０
％のものを４として表示した。

第６表 ｍヱ１　ナミハ゛二β　　　リン　　１水で浸した濾紙
上に直径２０ｍｍのインゲン葉片を置き、ナミハダニ雌
成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた０次に、雌成虫
を取り除き、卵が度付されたインゲン葉片ごと、第１表
に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、
界面活性剤（０，０３％）を含む水で３ｏｏｐｐｌとし
た薬液中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、２５℃の定
温室に放置した。処理後、８日目に、未ふ化卵数を調査
し、殺卵率を求めた。結果を第７表に示す。

第７表には殺卵率が１００％のものを５．９９−８０％
のものを４として表示した。

第７表 Ｗ　　ミカンハ　ニ　　　　　　リン 水で浸した濾紙上に直径２０腸露のクワ葉片を置き、ミ
カンハダニ雌成虫１０頭を接種した。一方、第１表に示
した化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、界面
活性剤（０，０３％）を含む水で３００ＰＰＭとした薬
液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。処理後、２５℃の定
温室に放置し、３日後の生死山数を調査し、殺成虫率を
求めた。

結果を第８表に示す。

第８表には殺ダニ率が１００％のものを５゜９９−８０
％のものを４として表示した。

第８表 １Ｊａヱ」　ミカンハ　ニけ　−　リン水で浸した７戸
紙上に直径２０℃腸のクワ葉片を置き、ミカンハダニ雌
成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた。一方、第１表
に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、
界面活性剤（０，０３％）を含む水で３００ｐｐｍとし
た薬液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。処理後、２５℃
の定温室に放置し、１０日後の未ふ化卵数を調査し、殺
卵率を求めた。結果を第９表に示す。

第９表には殺卵率が１００％のものを５．９９−８０％
のものを４として表示した。

第９表 抜出い プラスチック製ポットに培±をいれ、稲を播種した。温
室で栽培し、本葉が３．５１Ｊに展開した幼苗に、実施
例１６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０、０１
％）を含む水で２００ＰｐＨに希釈した薬液を充分量散
布した。散布後４８時間目に稲いもち病Ｔ：Ｉｉ　（Ｐ
ｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｉｚａｅ）　ｃ７）胞子懸
濁液を噴霧接種し、温度２５℃、湿度１００％の発病庫
に、４日間放置した後、病斑数を測定した。無処理区の
病斑数と比較して薬剤効果を判定した。評価は５−０の
５段階で示し、病斑のないものは５、無処理区と比較し
て病斑面積１０％以下は４，２０％程度では３，４０％
程度では２．６０％程度ではｌとし、全体が罹病したも
のはＯで示した。結果を１１０表に示す。

第１０表 Ｘ逓１１支ユ　キ　ウリベ プラスチック製ポットに培土をいれ、キュウリを播種し
た。温室で栽培し、第１葉が展開した幼苗に、実施例１
６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０、０１％）
を含む水で２００ＰＰＩｌに希釈した薬液を充分量散布
した。散布後４８時間目にキュウリベと病菌（Ｐｇｅｕ
ｄａｐｅｒａｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子
懸濁液を噴霧接種し、温度２０℃、湿度１００％の室内
に２４時間放置した。接種１００日目病斑面積を目測し
、無処理区の病斑面積と比較して薬剤効果を判定した。

評価は５−〇の５段階で示し、病斑のないものは５、無
処理区と比較して病斑面積１０％以下は４．２０％程度
は３．４０％程度では２．６０％程度では１とし、全体
が罹病したものは０で示した。結果を叢１１表に示す。

第１１表 丈１己１１ヱ　　　　− プラスチック製ポットに培土をいれ、大麦を播種した。

温室で栽培し、第２葉が展開した幼苗に、実施例１６及
び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０，０１％）を含
む水で２００ｐｐｍに希釈した薬液を充分量散布した。

散布後４８時間目に大麦うどん粉病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｇｒａｍｊｎｉｇ）胞子懸濁液を均一に噴霧接種し
た。接種７日目に病斑数を求め薬剤効果を判定した。評
価は５−０の５段階で示し、病斑のないものは５、罹病
面積１０％以下は４，２０％程度は３．４０％程度では
２．６０％程度ではｌとし、全体が罹病したものではＯ
で示した。結果を第１２表に示す。

第１２表 ［発明の効果］ 本発明によれば、優れた殺虫効果、＊ダニ効果及び殺菌
効果奢有する新規アラルキルアミノピリミジン誘導体を
提供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は非置換の、もしくはハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ＿２及
   びＲ＿３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換
   の、又はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級
   アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ
   ＿４は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
   し；Ｑは、非置換の；又はハロゲン原子、ニトロ基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、非置換の、又は
   ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低
   級アルキル基、非置換の、又は低級アルコキシ基で置換
   されたフェニル基又は非置換の、又はハロゲン原子又は
   非置換の、もしくはハロゲン原子で置換された低級アル
   キル基で置換されたフェノキシ基、で置換された；フェ
   ニル基又は複素環基を表し；該複素環基はオキソ基で置
   換されていてもよく；Ａは、炭素数３〜５のシクロアル
   キル基、低級アルキニル基及び非置換の、又はハロゲン
   原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ基で
   置換された低級アルキル基からなる群から選ばれる１又
   は２個の置換基で置換された低級アルキレン基を表し；
   Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは
   分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ基
   を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は非置換の、もしくはハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ＿２及
   びＲ＿３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換
   の、又はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級
   アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｘ
   は脱離基を表す。） で示される化合物を、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子又は低級アル
   キル基を表し；Ｑは、非置換の；又はハロゲン原子、ニ
   トロ基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、非置
   換の、又はハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置
   換された低級アルキル基、非置換の、又は低級アルコキ
   シ基で置換されたフェニル基又は非置換の、又はハロゲ
   ン原子又は非置換の、もしくはハロゲン原子で置換され
   た低級アルキル基で置換されたフェノキシ基、で置換さ
   れた；フェニル基又は複素環基を表し：該複素環基はオ
   キソ基で置換されていてもよく；Ａは、炭素数３〜５の
   シクロアルキル基、低級アルキニル基及び非置換の、又
   はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキ
   ルチオ基で置換された低級アルキル基からなる群から選
   ばれる１又は２個の置換基で置換された低級アルキレン
   基を表し；Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖
   状もしくは分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレ
   ンオキシ基を表す。） で示される化合物と反応させることを特徴とする 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ａ、Ｂ及び
   Ｑは前記と同義である。） で示される化合物又はその酸付加塩の製造法。
3. （３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は非置換の、もしくはハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ＿２及
   びＲ＿３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換
   の、又はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級
   アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ
   ＿４は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
   し：Ｑは、非置換の；又はハロゲン原子、ニトロ基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、非置換の、又は
   ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低
   級アルキル基、非置換の、又は低級アルコキシ基で置換
   されたフェニル基又は非置換の、又はハロゲン原子又は
   非置換の、もしくはハロゲン原子で置換された低級アル
   キル基で置換されたフェノキシ基、で置換された；フェ
   ニル基又は複素環基を表し；該複素環基はオキソ基で置
   換されていてもよく；Ａは、炭素数３〜５のシクロアル
   キル基、低級アルキニル基及び非置換の、又はハロゲン
   原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ基で
   置換された低級アルキル基からなる群から選ばれる１又
   は２個の置換基で置換された低級アルキレン基を表し；
   Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは
   分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ基
   を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とするこ
   とを特徴とする殺虫剤。
4. （４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は非置換の、もしくはハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ＿２及
   びＲ＿３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換
   の、又はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級
   アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ
   ＿４は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
   し；Ｑは、非置換の；又はハロゲン原子、ニトロ基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、非置換の、又は
   ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低
   級アルキル基、非置換の、又は低級アルコキシ基で置換
   されたフェニル基又は非置換の、又はハロゲン原子又は
   非置換の、もしくはハロゲン原子で置換された低級アル
   キル基で置換されたフェノキシ基、で置換された；フェ
   ニル基又は複素環基を表し；該複素環基はオキソ基で置
   換されていてもよく；Ａは、炭素数３〜５のシクロアル
   キル基、低級アルキニル基及び非置換の、又はハロゲン
   原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ基で
   置換された低級アルキル基からなる群から選ばれる１又
   は２個の置換基で置換された低級アルキレン基を表し；
   Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは
   分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ基
   を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とするこ
   とを特徴とする殺ダニ剤。
5. （５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は非置換の、もしくはハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ＿２及
   びＲ＿３は、互いに独立して、ハロゲン原子又は非置換
   の、又はハロゲン原子、低級アルコキシ基もしくは低級
   アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を表し；Ｒ
   ＿４は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
   し；Ｑは、非置換の：又はハロゲン原子、ニトロ基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、非置換の、又は
   ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低
   級アルキル基、非置換の、又は低級アルコキシ基で置換
   されたフェニル基又は非置換の、又はハロゲン原子又は
   非置換の、もしくはハロゲン原子で置換された低級アル
   キル基で置換されたフェノキシ基、で置換された；フェ
   ニル基又は複素環基を表し；該複素環基はオキソ基で置
   換されていてもよく；Ａは、炭素数３〜５のシクロアル
   キル基、低級アルキニル基及び非置換の、又はハロゲン
   原子、低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ基で
   置換された低級アルキル基からなる群から選ばれる１又
   は２個の置換基で置換された低級アルキレン基を表し；
   Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは
   分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ基
   を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とするこ
   とを特徴とする殺菌剤。