JPH01200271A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷原版の光
導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

（従来技術） 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも導電性支持
体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主
成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の電
子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高いトナー
画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不
惑脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化すること
によってオフセット原版を得る技術が広く用いられてい
る。

良好な印刷物を得るには、先ず、オフセント原版に、原
画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処
理液となじみ易く非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に
非画像部の親水性が保持されること等の性能を有する必
要がある。

これらの性能には光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比
率が影響することは既に知られている。

例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比
率を小さ（すれば、光導電層表面の不惑脂化性が向上し
、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝
集力が低下し、機械的強度不足による耐剛力の低下が生
じる。逆に結着樹脂の比率を大きくすると、耐剛力は向
上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層
表面の不感脂化性の良否に関係する現象であることは言
うまでもないが、光導電層表面の不惑脂化性は光導電層
中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右される
ものではなく、結着樹脂の種類によっても大きく左右さ
れることが明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９５０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材
料においては、■）光導電層の帯電性が低い、２）複写
画像の画像部の品質（特に網点再現性・解像力）が悪い
、３）露光感度が低い、４）オフセットマスターとして
用いるために不感脂化処理しても不惑脂化が充分に行な
われず、このためオフセット印刷した際に印刷物に地汚
れを生ずる、５）感光層の膜強度が充分でなく、オフセ
ット印刷すると感光層の脱離等が生じ、印刷枚数を多く
できない、６）複写画像作成時の環境（例えば高温高温
）にその画質が影響されやすい、等のいずれかの問題が
あった。

特にオフセット原版としては、前記の様に不惑脂化性不
充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改良
するために不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂
の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭５０
−３１０１１号では、フマル酸存在下で（メタ）アクリ
レート系モノマーと他のモノマーと共重合させたＭｗｌ
、８〜１０ＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と（メ
タ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノ
マーとから成る共重合体とを併用したもの、特開昭５３
−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から
少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ
）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの
、特開昭５４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４
４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、
特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアル
キル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及び
カルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を
用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があ
ると記載されている。

しかし、これらの不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると地汚れ、耐刷力
等において不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４号、特開昭６２
−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４７６号）や分
解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開昭６２−２１２６９号）等が開示されている。

これらの樹脂は不惑脂化液又は印刷時に用いる湿し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂をして
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、電子写真特性の悪化等）を回避できるとと
もに、不惑脂化液により親水化される非画像部の親水性
が、樹脂中において分解により生成される上記親水性基
によってより一層高められる為、画像部の親油性と非画
像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷イ
ンキが付着するのを防止し、その結果として地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが可能とな
ると記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの樹脂を用いても地汚れ、耐剛力
において未だ満足できるものではなく、上記の如き親水
性基生成官能基を含有する樹脂を用いた場合でも、非画
像部における親水性を更に向上させるべく、その含有量
を増大させた場合には、分解により生成した親水性基に
より親水性が増大するとともに水溶性となってしまうた
め、特にその持続性において問題のあることが判った。

従って、非画像部の親水性による効果がより向上し、更
に持続性が向上する技術の出現が望まれる。

より具体的にいえば、全結着樹脂中における上記の如き
親水性基生成官能基を含有する樹脂の含有量を減少させ
ても親水性向上の効果が変わらず維持できる、乃至は向
上し、あるいは印刷機の大型化又は印圧の変動等の如き
印刷条件が厳しくなった場合でも、地汚れのない鮮明な
画質の印刷物を多数枚印刷することのできる技術の出現
が望まれる。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は、導電性支持体上に、少なくとも１層の光
導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光
電導層を設けて成る電子写真感光体を利用した平版印刷
用原版において、該結着樹脂が、分解により、チオール
基、ホスホ基、アミノ基及びスルホ基のうちの少なくと
も１つの基を生成する官能基を少なくとも１種含有し且
つ少なくとも一部分が架橋されている樹脂を少なくとも
１種含有してなることを特徴とする電子写真式平版印刷
用原版により解決されることが見出された。　・本発明
は平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少なくとも１
部に、分解して少なくとも１個のチオール基、ホスホ基
、アミノ基及び／又はスルホ基を生成する官能基を少な
くとも１種含有する樹脂で、且つ、少なくとも一部分が
架橋されている事を特徴としている。これにより、本発
明による平版印刷用原版は、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、非画像部の親水性が良好であるため地汚れ
も発生せず、光導電層の平滑性及び静電特性が良好であ
り、更に耐刷力が優れているという利点を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性に優れているという特徴
を有する。

以下に、本発明において用いられる分解して少なくとも
１個のチオール基、ホスホ基、スルホ基及び／又はアミ
ノ基の親水性基を生成する官能基を少なくとも１種含有
する樹脂（以下単に、親水性基生成官能基含有樹脂と称
することもある）について詳しく説明する。

本発明の親水性基生成官能基含有樹脂に含まれる官能基
は分解によって少なくとも１つの親水性基を生成するが
、１つの官能基から生成する親水性基は１個でも２個以
上でもよい。

以下、分解により少なくとも１個のチオール基を生成す
る官能基を含有する樹脂（チオール基生成官能基含有樹
脂）について詳述する。かかる樹脂は、例えば下記−飲
代（Ｉ）（−Ｓ−ＬＡ）で示される官能基を少なくとも
１種含有する樹脂である。

−飲代（１）：　　［−５−Ｌ’　） ＲＡ。

？ 式中、ＬＡは、−５ｉ−ＲＡ２、ＣＲＡ−１吉・　　　
ｌｌ −Ｃ−ＲＡ１、　−Ｃ−０−ＲＡ６、 但し、ＲＡ、　、　ＲＡ□及びＲＡ３は、互いに同じで
も異なってもよく、各々炭化水素基又は−〇−ＲＡ′（
ＲＡ′は炭化水素基を示す）を表わし、ＬＡ４、ＬＡ５
、ＲＡ６、ＲＡｌ、ＲＡ６、ＲＡ、及びＲＡＩｏは各々
独立に炭化水素基を表わす。

上記−飲代（−Ｓ−レ〕の官能基は、分解によって、チ
オール基を生成するものであり、以下更に詳しく説明す
る。

Ａ１ ＬＡが一５ｉ−ＲＡ□を表わす場合において、吉、３ ＲＡ、　、　ＲＡ□及びＲＡ３は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、置換されてもよ
い炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メトキシプ
ロピル基等）、置換されてもよい脂環式基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されてもよ
い炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
等）又は、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル
基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキ
シフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロ
ロフェニルＭ等）又は−０−ＲＡ’　　（ＲＡ’は、炭
化水素基を表わし、具体的には、上記ＲＡｌ、ＲＡ□　
ＲＡ３の炭化水素基で記述した置換基類を例として挙げ
ることができる）を表わす。

（Ｉ 合において、ＬＡ４、ＲＡ６、ＬＡ５、Ｒ＾、、Ｒ”Ｂ
は各々好ましくは置換されていてもよい炭素数１〜１２
の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、トリ
クロロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル
基、３−クロロプロピル基、フェノキシメチル基、２．
　２．　２−トリフルオロエチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
キサフルオロ−１−プロピル基、オクチル基、デシル基
等）、置換されていてもよい炭素数７〜９のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル
基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、
メトキシベンジル基等）、置換されていてもよい炭素数
６〜１２のアリール基（例えばフェニル基、ニトロフェ
ニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、トリフルオロメチル
フェニル基等）を表わす。

ＲＡ、及びＲＡ１゜は各々同じでも異なっていてもよく
、好ましい例としては、前記Ｒ＾４〜ＲＡ、で好ましい
として記載した置換基を表わす。

本発明の他の好ましいチオール基生成官能基台有樹脂は
、−飲代（ｎ）又は−飲代（Ｉ［）で示されるチイラン
環を少なくとも１種含有する樹脂である。

一般式（Ｉｆ） ＲＡ、。

■ −飲代（ＩＩＩ） Ｘ 式（ＩＩ）において、ＲＡＩＩ及びＲＡＩ□は、互いに
同じでも異なってもよく、各々水素原子又は炭化水素基
を表わす。好ましくは、水素原子又は前記ＲＡ４〜ＲＡ
７で好ましいとして記載した置換基を表わす。

式（ＩＩＩ）において、ＸＡは、水素原子又は脂肪族基
を表わす。脂肪族基として好ましくは、炭素数１〜６ノ
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等）を表わす。

本発明の更なる他の好ましいチオール基生成官能基含有
樹脂は、−飲代（ＩＶ）で示されるイオウ原子含有のへ
テロ環基を少なくとも１種含有する樹脂である。

一般式（ＩＶ） 式（ＩＶ）において、ＹＡは酸素原子又は−ＮＨ−基を
表わす。

ＲＡ１３、ＲＡＩ４及びＲＡＩ５は、同じでも異なって
いてもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表わす。好
ましくは水素原子又は前記ＲＡ４〜Ｒ＾７で好ましいと
して記載した置換基を表わす。

ＲＡｌ　６及びＲＡ、、は、同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、炭化水素基又は−〇−ＲＡ＃　（ＲＡ“
は炭化水素基を表わす）を表わす。好ましくは、前記Ｒ
Ａｌ〜ＲＡ、で好ましいとして記載した置換基を表わす
。

本発明の更なるもう一つの好ましい態様によれば、チオ
ール基生成官能基含有樹脂は、互いに立体的に近い位置
にある少なくとも２つのチオール基を１つの保護基で同
時に保護した形で有する官能基を少なくとも１種含有す
る樹脂である。

互いに立体的に近い位置にある少なくとも２つのチオー
ル基を１つの保護基で同時に保護した形で有する官能基
の例としては例えば下記−飲代（Ｖ）、（ＶＩ）及び（
■）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 式（Ｖ）及び式（Ｖｌ）において、ＺＡはへテロ原子を
介してもよい炭素−炭素結合又はｃ−３結合同志を直接
連結する化学結合を表わす（但し、イオウ原子間の原子
数は４個以内である）。更に一方の　＋ＺＡ−・−Ｃ）
結合が単なる結合のみを表わし、例えば下記の様になっ
ていてもよい。

式（Ｖｌ＞において、ＲＡＩ　８、ＲＡ、、は、同じで
も異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−０
−ＲＡ″　（ＲＡ’は炭化水素基を示す）を表わす。

式（Ｖｌ）において、Ｒ”ｌｌ＋及びＲＡ１．は、好ま
しくは互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、
炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、２−メトキシエチル基、オクチル基等）、炭
素数７〜９の置換されていてもよいアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、メト
キシヘンシル基、クロロベンジル基等）、炭素数５〜７
の脂環式基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等）又は置換されていてもよいアリール基（例えば
フェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、
メチルフェニル基、シアノフェニル基等）又は−〇−Ｒ
Ａ″　（ＲＡ＃はＲＡ１８％　ＲＡｌにおける炭化水素
基と同義である）を表わす。

式（■）において、ＲＡ□。、ＲＡ□１、ＲＡ□２、Ｒ
Ａ□。

は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原子
又は炭化水素基を表わす。好ましくは、水素原子又は、
ＲＡ□、ＲＡｌ９において好ましいと記載した炭化水素
基と同義の内容を表わす。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（■）で示される官
能基を少なくとも１種含有する樹脂は、重合体中に含有
されるチオール基を高分子反応によって保護基により保
護した形にする方法又は予め保護基により保護された形
の１つ又は２つ以上のチオール基を含有する単量体の又
は該単量体及びこれと共重合し得る他の単量体の重合反
応により重合する方法により製造される。

チオール基を含有する重合体は、該チオール基がラジカ
ル重合を禁止するため、チオール基含有の単量体をその
まま重合することは困難であるため、高分子反応でチオ
ール基を導入する方法かあるいは本発明に用いられる官
能基、イソチウロニウム塩、ブンテ塩等の形にチオール
基を保護した単量体を重合させた後分解反応を行なって
チオール基とする方法で製造される。

従って、重合体中のチオール基を保護した官能基を任意
に調整し得ること、不純物を混入しないことあるいは、
最終的にチオール基を保護した単量体でないと重合しな
いこと等の理由から、予め一般式（１）〜（■）の官能
基を含有する単量体からの重合反応により製造する方法
が好ましい。

１つ又は少なくとも２つのチオール基を、保護基により
保護された官能基に変換する製造法としては、例えば、
岩倉貴男・栗田恵輔著「反応性高分子」２３０頁〜２３
７頁（講談社７１９７７年刊）、日本化学金属「新実験
化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔■〕、第
８章、第１７００頁〜１７１３頁、（丸善株式会社　１
９７８年刊）　、Ｊ、　Ｆ、　Ｗ、　ＭｃＯｍｉｅ、　
ｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第７章（Ｐｌｅｎｕｍ
　Ｐｒｅｓｓ。

１９７３年刊）　、Ｓ、　Ｐａｔａｉ、　　ｒＴｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆｔｈｅ　ｔｈｉｏｌ　ｇｒｏ
ｕｐ　Ｐａｒｔ２　Ｊ第１２章、第１４章（Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　、　　１９７４年刊）等の
総説引例の公知文献記載の方法等を適用することができ
る。

■又は２以上のチオール基が保護基により保護された単
量体、例えば式（１）〜（■）で表わされる官能基を含
有する単量体は、具体的には、重合性の二重結合を含み
且つチオール基を少なくとも１個含有する化合物を、例
えば、前記した公知文献等に記載された方法に従って、
チオール基を一般式（Ｉ）〜（■）の官能基に変換する
か、あるいは−飲代（１）〜（■）の官能基を含有する
化合物を重合性の二重結合を含む化合物と反応させる方
法によって、製造することができる。

更に具体的には、−飲代（１）〜（■）の官能基を含有
する単量体として以下の様な化合物を挙げることができ
るが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。

（１）　　　　−（−ＣＨ２−ＣＨｆ−■ ５ＣＯＣＲ。

（２）　　　　−＋ＣＨ２−ＣＨ＋− ■ ５ＣＯＣ，Ｈ６ （３）　　　　−（−ＣＨ２−ＣＨ−）−５ＣＯＣ４Ｈ
。

（４）　　　　−＋ＣＨ２−ＣＨ−）−５ＣＯＣＲ，Ｃ
ｆｆ１ （５）　　　　−（−ＣＨ２−ＣＨ−）−３ＣＯＯＣ４
Ｈ。

（８）　　　　−（−ＣＨ，−ＣＨ＋−■ Ｓ−３ｉ　（ＣＨ：１）３ （９）　　　　−（−ＣＨ，−ＣＨ−）−ＣＨ２５Ｃ０
０Ｃ，Ｈ。

（１Ｂ）　　　−（−ＣＨ２−ＣＨ−）−（２０）　　
　＋ＣＨｚ　　　ＣＨ＋−Ｃ００（ＣＨ２）ＺＳ−ＣＯ
ＣＨ，ＣｊｌＩＣＨ。

（２１）　　　−（−ＣＨ，−Ｃ−÷−■ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ＺＳ−Ｃ３ＯＣ２Ｈ５ＣＨ。

（２２）　　　−（−ＣＨ，−Ｃ−±−Ｃｏｏ（ＣＨ２
）ＺＳ−Ｃ３ＯＣ２Ｈ５ＣＨ。

ＣＨ。

（２４）　　　−（−ＣＨＩ−Ｃ−÷−（２５）　　−
そＣＨ，−ＣＨ−）− ■ Ｃ００（ＣＨ２）ｚＳ　　５ｉ（ＣＨ：＋）＋Ｈ３ （２６）　　−＋ＣＨ２−Ｃ−÷− Ｃ００ＣＨ，ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ−Ｃ３ＯＣ，Ｈ５５−
Ｃ３ＯＣ，Ｈ。

（２７）　　　＋ＣＨ２−ＣＨ−）− Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＳ　Ｃ００Ｃ４ＨｑＨ３ （２８）　−そＣＨ，−Ｃ−÷− Ｃ０ＮＨ（ＣＨ，）、５ＣＯＯＣ，Ｈ９（３０）　　　
−（−ＣＨ−ＣＨ＋− Ｉ Ｓ□５ （４０）　　　　　　　　ＣＨ。

Ｓ□Ｓ Ｓ□５ （４２）　　　　　　　ＣＨ３ −（−ＣＨ□−Ｃ−＋− ■ Ｃ，Ｈ。

（４３）　　　−（−ＣＨ２−ＣＨ−）−曜 ０ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＳＣＯＣＨ３ Ｃ０ＣＨｓ （４４）　　　　　　−（−ＣＨ２−−Ｃ１ｉ−）−ｏ
−ＣＨｚＣＨＣＨｚ Ｃｔｌ　。

（４５）　　＋ＣＨｚ　　　Ｃ−＋− 喝 （４７）　　　　　　　　　　　ＣＨ。

−（−ＣＨ、−−Ｃ−＋− ■ Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＳＳＣ＝Ｈｑ （４９）　　　　　　　　ＣＨ３ （５０）　　　　　　　　ＣＨ。

−（−ＣＨ２−Ｃ＋ 証 Ｃｏｏ（ＣＨ２）、５ＣＯＣＲＣＩ！、□（５１，）　
　　＋ＣＨｚ　　　ＣＨ＋−ＣＨ２ＮＨＣＯ−Ｃ）＋−
ＣＨ２ （５２）　　　　　　　　　ＣＨ。

−（−ＣＨＺ−Ｃ−か− Ｃｏｏ（ＣＨ，）２０ＣＯ−ＣＨ−ＣＨ，。

Ｉ （５３）　　　　　　ＣＨ３ −（−ＣＨ、−Ｃ→− Ｃｏｏ　（ＣＲ２）Ｚ−Ｓ　−ＣＯＮ　Ｈ（ＣＲ２）２
ＮｌｌＣＩ：１又、本発明において、分解してホスホ基
、例えば下記−飲代（■）又は（ＩＸ）の基を生成する
官能基を含有する樹脂について詳しく説明する。

−飲代（■） Ｑ”＋ Ｉ −Ｐ−Ｒ” ■ ＺＢ、−Ｈ 一般式（ＩＸ） Ｑ”２ −Ｐ−ＺＩ′、　−Ｈ Ｚ”３−Ｈ 式（■）において、Ｒ１は炭化水素基又は−７２−ＲＢ
′（ここでＲ１″は炭化水素を示し、Ｚｌ′□は酸素原
子又はイオウ原子を示す）を表わす。Ｑ”＋は酸素原子
又はイオウ原子を表わす。Ｚ−は、酸素原子又はイオウ
原子を表わす。式（ＩＸ）において、ＱＩｌ□、Ｚ１１
３及びＺｌ′４は、各々独立に酸素原子又はイオウ原子
を表わす。

好ましくは、ＲＩ′は置換されていてもよい炭素数１〜
１２、直鎖状又は分岐状アルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、２−メトキシエチル基
、３−メトキシプロピル基、２−エトキシエチル基等）
、置換されていてもよい脂環式基（例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等）、置換されていてもよい
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基
、クロロベンジル基等）又は置換されていてもよい芳香
族基（例えば、フェニル基、クロロフェニル基、トリル
基、キシリル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、ジクロロフェニル基等）、又は−７，
Ｂ、　　Ｒ１′（ここでＺ−は、酸素原子又はイオウ原
子を表わす。Ｒ”は炭化水素基を表わし、具体的には、
上記Ｒ１の炭化水素基で述べた置換基類を例として挙げ
ることができる）を表わす。

Ｑ”Ｉ、Ｑ”２　、Ｚ”＋　、Ｚ”３　、Ｚ−は、各々
独立に酸素原子又はイオウ原子を表わす。

以上の如き、分解により式（■）又は（ＩＸ）で示され
るホスホ基を生成する官能基としては、−飲代（Ｘ）及
び／又は（ＸＩ）で示される官能基が挙げられる。

一般式（Ｘ） 一 −Ｐ−Ｒ” ■ ＺＢ、　　Ｌｌｌ。

一般式（ＸＩ） Ｑｌ′２ Ｐ　　Ｚ”４　　Ｌ”３ ＺＢ３　Ｌｍ□ 式（Ｘ）及び（ＸＩ）において、Ｑｌ′１、ＱＢ□、Ｚ
ＩＩＩ、Ｚ−１Ｚ−及びＲ１１はそれぞれ式（■）及び
（ＸＩ）で定義した通りの内容を表わす。

Ｌ”ｌ　％　Ｌ”Ｚ及びＬｌｌ３は互いに独立にそれぞ
れＲ１□は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原
子等）又はメチル基を表わす。Ｘ−及びＸｌｌ□は、電
子吸引性置換基を表わし、好ましくはハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、−ＣＮ、−
ＣＯＮＨ２、−Ｎｏ□又は−３Ｏ□Ｒ８“　（Ｒ１“は
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシリル基
、メシチル基等の如き炭化水素基を表わす）を表わす。

ｎは１又は２を表わす。更に、Ｘ８Ｉがメチル基の場合
には、Ｒ１，及びＲ８□がメチル基でｎ＝１を表わす。

Ｒ１１゜ Ｌ１１〜Ｌｌ′３が一５ｉ−Ｒ”４を表わす場合にＲ”
Ｓ おいて、Ｒゝ３、Ｒ”４及びＲ１１，は、互いに同じで
も異なっていてもよく、好ましくは水素原子、置換され
てもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オク
タデシル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メト
キシブロビル基等）、置換されていてもよい脂環式基（
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換
されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例エバヘ
ンシル基、フェネチル基、クロロヘンシル基、メトキシ
ベンジル基等）又は置換されていてもよい芳香族基（例
えばフェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリ
ル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基、ジクロロフェニル基等）又は−〇−ＲＢ　Ｈｌ　
（ＲＩＩ　ｍ　　は、炭化水素基を表わし、具体的には
、上記”ＩＩ　、ＲＢ４、ＲＢＳの炭化水素基で述べた
置換基類を例として挙げることができる）を表わす。

Ｌｌｌ、〜Ｌ！１．が−Ｃ−Ｒ８６、−Ｃ−ＲＢ、、Ｓ ＣＯＲ”ａ、ＣＯＲ”ｑ、又は−８ Ｓ −Ｒ”ｌ。を表わす場合において、Ｒ”６、Ｒ”、、Ｒ
′′６、ＲＩ′、及びＲ１１ＩＯは、各々独立に炭化水
素基を表わす。好ましくは置換されていてもよい炭素数
１〜６の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基
、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキ
シメチル基、フヱノキシメチル基、２，２．２−１リフ
ルオロエチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、
ｔ−ブチル基、ヘキサフルオロ−１−プロピル基等）、
置換されていてもよい炭素数７〜９のアラルキル基（例
えばヘンシル基、フェネチル基、メチルベンジル基、ト
リメチルベンジル基、ヘプタメチルヘンシル基、メトキ
シベンジル基等）、置換されてもよい炭素数６〜１２の
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基
、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホ
ニルフェニル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリフ
ルオロメチルフェニル基等）を表わす。

表わす場合において、Ｙ６．及びＹｌ′□は酸素原子又
はイオウ原子を表わす。

本発明に用いられる官能基を少なくとも１種含有する樹
脂は、重合体に含有される上記の如き式（ＶＩ［ｌ）又
は（ＩＸ）の親水性基（ホスホ基）を高分子反応によっ
て保護基により保護した形にする方法、又は予め保護基
により保護された形の官能基（例えば式（Ｘ）又は（Ｘ
Ｉ）の官能基）を含有する単量体又は該単量体及びこれ
と共重合し得る他の単量体との重合反応により重合する
方法により製造される。

いずれの方法においても、保護基を導入する方法として
は、同様の合成反応を用いることができる。具体的には
、Ｊ、　Ｆ、　Ｗ、　Ｍｃ、　０ｍ１ｅ、　ｒＰｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ第６章（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ
、　１９７３年刊）の総説引例の公知文献に記載の方法
、あるいは日本化学会ｉｒ新実験化学講座第１４巻、有
機化合物の合成と反応〔■］」第２４９７頁（丸善株式
会社刊、１９７８年）等の総説引例の公知文献に記載の
ヒドロキシル基への保護基導入の方法と同様の合成反応
、あるいはＳ。

Ｐａｔａｉ、　ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｔｒｉｏｌ　ＧｒｏｕｐＰａｒｔ２Ｊ第１３章
、第１４章（Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１
９７４年刊）　、Ｔ、　Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ、　　ｒＰｒ
ｏｔｅｃｔｉｖｅｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ
　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　」第６章（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９　Ｂ　１年刊）等の総説引例
の公知文献等に記載のチオール基への保護基導入の方法
と同様の合成反応により製造できる。

保護基に用いられる一般式（Ｘ）及び／又は（ＸＩ）の
官能基を含有する重合成分の繰り返し単位となり得る具
体的な化合物例として以下の様な例を挙げることができ
る。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない
。

０−３　　ｔ　　（ＣＨ，）：１ ０　　５ｉ（ＣＨｚ）　３ 曜 ０−３　ｉ　（ＣｚＨｓ）ｚ （６０）　　　−（−ＣＨ，−ＣＨ＋−０Ｈ，−Ｐ−０
−３ｉ　（ＯＣＨｚ）＊硼 ０−３　ｉ　（ＯＣＲ，）＊ ＣＨユ （６１）　　　−＋ｃＨ２−ｃ−＋− 暖 ０＝Ｐ−ＯＣＯＣ，Ｈ３ ０ＣＯＣ，Ｈ３ 暖 ０−３　ｉ　（ＣＨ３）３ ＣＨ３ ０−ＣＯＣＨ） ＣＨ３ ０−３ｉ　（ＣＨｚ）ｉ ＣＨｚ （６５）　→ＣＨ２−Ｃ−÷− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｔｏ　　Ｐ　　Ｏ５ｔ（ＣＨ：＋）ｚ
ｃＪｑ０　　Ｓ　ｉ　（ＣＨ３）　ｚｃａｌｌｑＨ３ （６６）　　　−（−ＣＨ，−Ｃ−±−〇 Ｃｏｏ（ＣＨ，）ｚｏ−Ｐ−０−ＣＨ３牙 Ｏ５ｉ（ＣＨｚ）ｚ ＣＨ。

曜 ５−ＣＯＣＨ。

ＣＨ。

０ＣＯＯＣ，Ｈ５ ＣＨ３ ■ ５−ｃｏｏｃアＨ９ ｌ　　　　ｌｌ ０−Ｐ　　ＯＳ　ｉ　（ＯＣＨｚ）３ ■ ０−３ｉ（ＯＣＲ−）ｚ ＣＨ３ ０３ｉ（ＣＨｚｌｈ ０−Ｃ３ＣＨ３ ＣＨ３ （７３）　　→ＣＨ、−Ｃ→− ｊ ＣＯ２（ＣＨ□）、０−Ｐ−３−Ｃ３ＯＣＨ３５−Ｃ３
ＯＣＨ３ ｏ−ｓ　ｔ　（ＣｚＨｓ）ユ ＣＨ。

曙 ＣＩ。

ＣＨ３ （７７）　　　−（−ＣＨ，−Ｃ−）−ＣＨ。

０（ＣＨ，＋）２ＣＮ 次に該分解によりアミノ基、例えば−ＮＨ，基及び／又
は−ＮＨＲ’基を生成する官能基として、例えば下記−
飲代（ＸＩ［）〜（ＸＩＶ）で表わされる基を挙げるこ
とができる。

一般式（Ｘ■） −Ｎ−Ｃｏｏ−Ｒｃ。

Ｒ’０ 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘ■） 式（ＸＩ［）及び式（ＸＩＶ）　中、Ｒｃｏは各々、水
素原子、炭素数１〜１２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２
−り四ロエチルＬ２−ブロモエチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−シアンエチル基、２−メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、３−メトキシプロピル基、６−クロロヘキシル基等
）、炭素数５〜８の脂環式基（例えば、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換され
てもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、１−フェニルプロピル
基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、ブロモベ
ンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数６〜１２の置
換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、クロロメチル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロメト
キシフェニル基等）等を表わす。

好ましくはＲｃＯが該炭化水素基を表わす場合は、炭素
数１〜８の炭化水素基類が挙げられる。

式（ＸＩ［）で表わされる官能基において、Ｒｅ。

は炭素数２〜１２の置換されてもよい脂肪族基を表わし
、更に具体的にはＲＣｌは下記式（ＸＶ）で示される基
を表わす。

弐（χ■） 証 一←−ｃ　＋−ｙ　’ 式（ＸＶ）中、ａｌ＋ａ２は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば弗素原子、塩素原子等）又は炭素数１〜１２
の置換されてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、メトキシメ
チル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２
−クロロエチル基、３−ブロモプロピル基、シクロヘキ
シル基、ヘンシル基、クロロベンジル基、メトキシヘン
シル基、メチルベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ジ
クロロフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、Ｙｃは、水素原子、ハロゲン原子（例
えば弗素原子、塩素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等）、置換基を含有してもよい芳香族基（例
えばフェニル、トリル基、シアノフェニル基、２，６−
シメチルフエニル基、２，４．６−）リメチルフェニル
基、ヘプタメチルフェニル基、２．６−シメトキシフエ
ニル基、２，４．６−）リメトキシフェニル基、２−プ
ロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、２−クロロ
−６−メチルフェニル基、フラニル基等）又は−８Ｏ□
−Ｒｃｂ　（Ｒｃ６は、ＹＣの炭化水素基と同様の内容
を表わす）等を表わす。ｎは１又は２を表わす。

より好ましくは、ＹＣが水素原子又はアルキル基の場合
には、ウレタン結合の酸素原子に隣接する炭素上のａ、
及びａ２は、水素原子以外の置換基を表わす。

ＹＣが水素原子又はアルキル基でない場合にはａｔ及び
ａ２は上記内容のいずれの基でもよい。

即ち、　＋ｄ−＋Ｔ−Ｙｃにおいて、少なくとＺ も１つ以上の電子吸引性基を含有する基を形成する場合
あるいはウレタン結合の酸素原子に隣接する炭素が立体
的にがさ高い基を形成する場合が好ましい例であること
を示すものである。

又は具体的に、Ｒｃｌは脂環式基（例えば単環式炭化水
素基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、１−メチル−シクロヘキシ
ル基、１−メチルシクロブチル基等）又は架橋環式炭化
水素基（ビシクロオクタン基、ビシクロオクテン基、ビ
シクロノナン基、トリシクロへブタン基等）等）を表わ
す。

−飲代（ＸＩ［［）において、Ｒｅ□及びＲｃ：ｌは同
じでも異なっていてもよく、各々炭素数１〜１２の炭化
水素基を表わし、具体的には、式（ＸＩＩ）のＹＣにお
ける脂肪族基又は芳香族基と同様の内容を表わす。

一般式（ＸＩＶ）において、ＸＣ１及びＸＣ□は同じで
も異なっていてもよく、各々酸素原子又はイオウ原子を
表わす。Ｒｃ４．Ｒｃ５は同じでも異なっていてもよく
、各々炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、具体的には
式（ＸＩＩ）のＹｏにおける脂肪族基又は芳香族基を表
わす。

式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）の官能基の具体例を以下に示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＨ３ （７９）　　−ＮＨＣＯＯＣ−ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃｂ　Ｈｓ （８０）　　−ＮＨＣＯＯＣＣＨ。

曜 Ｃ６Ｈ。

（８１）　　−ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＦ３（８２）　　−
ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＣｆ。

（８３）　　−ＮＣＯＯＣＨ，ＣＨ，ＳＯ□ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ （８５）　　　−ＮＨＣＯＯＣ−Ｃ（４３ＣＨ。

ＣＨｌ ■ リ ＯＣＲ。

（１０３）　　　−Ｎ−Ｐ−ＯＣＨ３ ＣＨ，０ ０ＣＨｚＣＨｚＯＣＨ３ （１０４）　　　−ＮＨ−Ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ。

ＯＣ４Ｈ。

（１０５）　　　−ＮＨ−Ｐ−ＯＣ，Ｈ７］Ｉ 本発明に用いられる分解によりアミノ基（例えば−ＮＨ
，基及び／又は−ＮＨＲ基）を生成する官能基、例えば
上記−形式（Ｘｌｌ）〜（ＸＩＶ）の群から選択される
官能基を少なくとも１種含有する樹脂は、例えば、日本
化掌編、「新実験化学講座第１４巻、有機化合物の合成
と反応〔■］」第２５５５頁（丸善株式会社刊）　、Ｊ
、　Ｆ、　Ｗ、　ＭｃＯｍｉｅ、’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　Ｊ第２章（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　　１
９７３年刊）、ｒＰｒｏｔｅｃ−ｔｉｖｅ　ｇｒｏｕｐ
ｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｉｎｔｈｅｓｉｓ」第７
章（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、１９８１刊）
等の総説引例の公知文献記載の方法によって製造するこ
とができる。

重合体中の一般式（Ｘｌｌ）〜（ＸＩＶ）の官能基を任
意に調整し得ること、あるいは、不純物を混入しないこ
と等の理由から、予め一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）の
官能基を含有する単量体からの重合反応により製造する
方法が好ましい。具体的には、重合性の二重結合を含む
１級又は２級アミノ基を、例えば前記公知文献等に記載
された方法に従って、そのアミノ基を一般式（ＸＩ）〜
（ＸＴＶ）の官能基に変換した後、重合反応を行ない製
造することができる。

更に又該分解により少なくとも１つのスルホ基を生成す
る官能基としては、例えば、−形式（ＸＩ）又は（Ｘ■
）で表わされる官能基が挙げられる。

一般式（ＸＶＴ）　　−３Ｑ、−０−Ｒｏ。

−形式（Ｘ■）　−３Ｏ□−５−Ｒ”□Ｄ３ 式（ＸＶＩ）中Ｒ”ｌは−←Ｃ″Ｆ−Ｙ′）、ｆ１４ 又は−ＮＨＣＯＲ１１＋、を表わす。

弐（Ｘ■）中、ＲＤ□は、炭素数１〜１８の置換されで
もよい脂肪族基、又は炭素数６〜２２の置換基を有して
もよいアリール基を表わす。

上記−形式（ＸＶＩ）、（Ｘ■）の官能基は、分解によ
って、スルホ基を生成するものであり、以下に更に詳し
く説明する。

ＲＤ３ 普 ＲＤ、が　−（−Ｃ）−ｉ−Ｙ”を表わす場合において
、瑠 ＲＤ。

Ｒｏ、　、Ｒ”４は同じでも異なってもよく水素原子、
ハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子等
）又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基）を表わす。Ｙは炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、トリフロロメチル
基、メタンスルホニルメチル基、シアンメチル基、２−
メトキシエチル基、エトキシメチル基、クロロメチル基
、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−プロポキシカルボニルエチ
ル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基等）、
炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ばビニル基、アリル基等）、炭素数６〜１２の置換基を
含有してもよいアリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、ニトロフェニル基、ジニトロフェニル基、シア
ノフェニル基、トリフロロメチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基
、メタイスルホニルフェニル基、ベンゼンスルホニルフ
ェニル基、トリル基、キシリル基、アセトキシフェニル
基、ニトロナフチル基等）　、又は−Ｃ−Ｒｏ、（Ｒ’
、　は、脂肪族基＋１ 又は芳香族基を表わし、具体的にはＶＤで記した該置換
基の内容と同一のものを表わす）を表わす。

ｎは０．１又は２を表わす。より好ましくは、〒°。

置換基：　−←Ｃ）−Ｙ　”において、少なくとも１つ
糺 の電子吸引性基を含有する官能基が挙げられる。

具体的には、ｎが０で、ＹＤが置換基としして電子吸引
性基を含有しない炭化水素基の場合、〒°・ 一＋ｃｈ−において、少なくとも１ヶ以上のハロＲＤ。

ゲン原子を含有する。又ｎがＯｌｌ又は２で、ＹＤが電
子吸引性基を少なくとも１つ含有する。更にＲＤ３ は、ｎ＝１又は２で−Ｃ−ＲＤｌｌ：　　＋Ｃ）「℃−
ＲＤ６ＩＩ　　　　　　　　Ｉ　　　１１ ＯＲ’４０ 等が挙げられる。該電子吸引性基とは、ハメットの置換
基定数が正値を示す置換基であり、例えば、ハロゲン原
子、−ＣＯＯ−１−Ｃ−１−ＳＯ□−１−ＣＮ、−ＮＯ
□等が挙げられる。

もう１つの好ましい置換基として、−５Ｏｚ−０−ＲＤ
において酸素原子に隣接する炭素原子に少なくとも２つ
の炭化水素基が置換するかあるいは、ｎ＝Ｏ又は１で、
Ｙｏがアリール基の場合に、アリール基の２−位及び６
−位に置換基を有する場合が挙げられる。

場合において、ＺＤは、環状イミド基を形成する有機残
基を表わす。好ましくは、−形式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ
）で示される有機残基を表わす。

−形式（Ｘ■） 一般式（ＸＩＸ） 式（Ｘ■）中、ＲＤ＋　、Ｒ’＋ｏは各々同じでも異な
ってもよく、各々、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドジテル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチ
ル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル
）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基、等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基等）
、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例
えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基）、 いて、Ｒｒ′Ｓ　、Ｒ”６は各々水素原子、脂肪族基（
具体的には、Ｒｒ′３、ＲＤ４のそれは同一の内容を表
わす）又はアリール基（具体的にはＲｒ′３、Ｒ１１４
のそれと同一の内容を表わす）を表わす。

但しＲＤＳ及びＲ’６がともに水素原子を表わすことは
ない。

ＲＤｌが−ＮＨＣＯＲＤ７を表わす場合において、ＲＤ
、は脂肪族基又はアリール基を表わし、具体的には、Ｒ
Ｄｌ、Ｒ”４のそれは同一の内容を各々表わす。

弐（Ｘ■）中、ＲＤ□は、炭素数１〜１８の置換されて
もよい脂肪族基又は炭素数６〜２２の置換基を有しても
よいアリール基を表わす。

更に具体的には前記した式（ＸＶＩ）で表わされるＹｏ
における脂肪族基又はアリール基と同様の内容を表わす
。

本発明に用いられる、−形式（−３Ｏ２−０−ＲＤ、）
又は〔−８Ｏ□−０−Ｒ’□〕群から選択される官能基
を少なくとも１種含有する樹脂は、重合体に含有される
スルホ基を、高分子反応によって一般式（ＸＶＩ）又は
（Ｘ■）の官能基に変換する方法、又は、−形式（ＸＶ
Ｉ）又は（Ｘ■）の官能基を１種又はそれ以上含有する
、１種又はそれ以上の単量体又は該単量体及びこれと共
重合し得る他の単量体の重合反応により重合する方法に
より製造される。

高分子反応によって該官能基に変換する方法は、高分子
反応においても、単量体における合成方法と同様にして
行なうことができる。

更に具体的に一般式（ＸＶ［）７ＳＯ□−０−ＲＤ。

又は−形式（Ｘ■）−３Ｏ□−０−Ｒ’□の官能基とし
て以下の様な例を挙げることができるが、本発明の範囲
はこれらに限定されるものではない。

（１０８）　　−５ＯｚＯＣＨｚＣＦ＋（１１０）　　
　−５Ｏ２０ＣＨ２（ＣＨＦ）ＺＣＨ２Ｆ（１１１）　
　　−３ｏ□０ＣＨ２Ｃ（１゜（１１３）　　　　Ｓ　
ＯｚＯ（ＣＨｚ）ｚＳ　０ＺＣ４Ｈ９（（ＣＨ：ｌ ６Ｈ５ （１２２）−３ｏ□０−ＣＨ−ＣＯＣ４Ｈ。

（１２３）　　　−３ｏ□Ｏ（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｃ２Ｈ
５（１２４）　　　−５Ｏ２ＳＣ，Ｈ。

（１２５）　　　−３ｏ□Ｓ　Ｃｂ　Ｈ＋　’ｘ（１２
６）　　　−５Ｏ２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｃ２Ｈ，。

（１２８）　　　−５Ｏ２０ＣＨ２ＣＨＦＣＨ，Ｆ前記
した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法におい
て用いられる一般式（１）〜（■）、（Ｘ）〜（ＸＩＶ
）、（ＸＶＩ）及び（Ｘ■）の官能基を含有する共重合
体成分について更に具体的に述べると、例えば下記−形
式（Ａ）の如き成分が挙げられる。但しこれらの共重合
体成分例に限定されるものではない。

一般式（Ａ） Ｘ’　−Ｙ’　−Ｗ 式（Ａ）中、Ｙ′は、−Ｏ−、−ＣＯ−。

Ｑ、　　　　　　　　　Ｑｚ −Ｃ○Ｏ−、−ＯＣ○−、−ＮＧＯ−、−ＣＯＮ−。

Ｑ、　　　　Ｑ。

一３Ｏ□−、５ＯｚＮ　　、　　　Ｎ５Ｏｚ　　、　　
　ＣＨｚｂ。

ＣＯＯ−、−ＣＨ，０ＣＣ１−、−Ｋ）−Ｔ−、芳香族
基、又はヘテロ環基を示す〔但し、Ｑ、、Ｑ２．Ｑ３゜
Ｑ４は、各々水素原子、炭化水素基、又は式（Ｖｌ）中
の　千Ｙ’−Ｗ）を表わし、ｂ、、ｂ２は同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭化水素基又は式（Ｖｌ）
中の　＋ｙ’−ｗ）を表わし、ｎは０〜１８の整数を示
す］。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 →℃＋−ｒ＝ｃｒ−Ｂ−、−ｏ−，−ｓ＝、　　−Ｎ−
。

−Ｃｏｏ−、−ＣＯＮＨ−、−３ｏ□−、−ＳＯ。

ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、等の結合
単位の単独又は組合せの構成より成るものである（但し
ｂ＊、ｂａ、ｂｓは、各々前記す、。

ｂ２と同義である。） Ｗは式（Ｔ）〜（■）、（Ｘ）〜（ＸＴＶ）、（ＸＶＩ
）又は（Ｘ■）で表わされる官能基を表わす。

ａ＋＋２２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニ
ルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカ
ルボニルメチル基、等の置換されてもよい炭素数１〜１
２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフ
ェニル基等のアリール等）、又は式（Ａ）中の−Ｗ基を
含む置換基で置換されていてもよい、炭素数１〜１８の
アルキル基、アキル基、アルケニル基、アラルキル基、
脂環式基、芳香族基を示す）を表わす。

又、式（Ａ）中の（−Ｘ’　−Ｙ’　）結合残基は曜 干−Ｃ＋部と＝Ｗ部を直接連結させてもよい。

これらの本発明の共重合体成分とともに、共重合し得る
他の共重合体成分としては、それらに相当する単量体と
してその例を挙げれば、例えば、酢酸ビニル。プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸ア
リル等の如き脂肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエ
ステル類、アクリル酸、メタクリル酸、スロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマール酸等の如き不飽和カル
ボン酸及びこれらの不飽和カルボン酸のエステル類又は
アミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリ
ロニトリル、メタクロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン
の如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる。

本発明の樹脂は更に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、少なくともその一部分が架橋されていることを特徴
とする。

かかる樹脂としては、製版工程における感光層形成物塗
布時に予め架橋されている樹脂を用いてもよいし、ある
いは、熱及び／又は光で硬化反応を起こすような架橋性
官能基を含有する樹脂を用いて平版印刷用原版製造工程
中（例えば乾燥工程中）に架橋させてもよい。更にこれ
らを併用してもよい。

重合体の一部分が、予め架橋された樹脂（重合体中に架
橋構造を有する樹脂）を結着樹脂として用いる場合には
、該樹脂中に含有される前記のチオール基、ホスホ基、
アミノ基及び／又はスルホ基の親水性基を生成する官能
基が分解により該親水性基を生成したときに、酸性及び
アルカリ性の水溶液に対して難溶もしくは不溶性である
樹脂が好ましい。

具体的には、蒸留水に対する溶解度が２０〜２５°Ｃの
温度において好ましくは９０重量％以下、より好ましく
は７０重量％以下の溶解性を示すものである。

重合体中に架橋構造を導入する方法としては、通常知ら
れている方法を利用することができる。

即ち、単量体の重合反応において、多官能性単量体を共
存させて重合する方法及び重合体中に、架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂が、電子写真特性を損なわないこと、ある
いは製造方法が簡便なこと（例えば、長時間の反応を要
する、反応が定量的でない、反応促進助剤を用いる等で
不純物が混入する等）等から、自己橋かけ反応を有する
官能基ニーＣ０ＮＨＣＨ，ＯＲ′　（Ｒ′は水素原子又
はアルキル基）あるいは、重合による橋かけ反応が有効
である。

重合反応性基において、好ましくは、重合性官能基を２
個以上有する単量体を本発明の分解により親水性基を生
成する官能基を含有する単量体とともに重合する方法、
あるいは、該重合性官能基を２個以上有する単量体を親
水性基を含有する単量体とともに重合して共重合体とし
た後、前記した様に親水性基を保護する方法によって、
本発明の樹脂を製造することができる。

重合性官能基として具体的に、ＣＨ２＝ＣＨ−１ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＨ２１、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−〇−１ＣＨ，Ｃ
Ｈ，０ １］１１ ＣＨ２＝Ｃ−（、−０−ｌＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ
３ ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＯＮ　Ｈ−１ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮＨ
−１ＣＨ，Ｏ ｌ ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−１ＣＨ２＝ＣＨ−０−（、−１
ＣＨ５００ １１１Ｉ＋ ＣＨ２＝Ｃ−０−Ｃ−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−０−Ｃ
−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２
−ＮＨＣＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ□−１ＣＨ２＝ＣＨ
−Ｃ０−１ＣＨ２＝ＣＨ−０−１ＣＨ，＝ＣＨ−３−１
等を挙げることができるが、上記の重合性官能基を２個
以上有する単量体は、これらの重合性官能基を同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体であれ
ばよく、重合によって非水溶剤に不溶な重合体を形成す
る。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００、＃４００、＃６００，１．３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトールなど）又は、ポリヒドロキシフェノール（例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれら
の誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸
のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類
二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸、等）のビニルエステル類、アリルエステル類、
ビニルアミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例え
ばエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１
，４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカル
ボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン
酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等）
等〕のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド誘
導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル
、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸
アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリ
ルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−
アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸
アリルアミド、等）、又は、アミノアルコール類（例え
ばアミノエタノール、ｌ−アミツブパノール、１−アミ
ノブタノール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブ
タノール等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合
体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体は、全単量体の１０モル％以下、好ましくは５モル
％以下用いて重合し、樹脂を形成する。

一方、本発明においては、前記の親水性基生成官能基と
ともに熱及び／又は光で硬化反応を起こす架橋性官能基
を含有する樹脂を結着樹脂として用いて、その後の原版
製造工程において架橋構造が形成されてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい。即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基〔（例え
ば−〇〇〇Ｈ基、−ＰＯ３Ｈ基、−Ｐ−Ｒ，”内容の基
又は−０Ｒ７′基（Ｒτ′はＲ′；の基と同一の内容）
を表わす）−〇Ｈ基、−３Ｈ基、−＞Ｈ−Ｒ−；基（Ｒ
−ｚは、水素原子又はメチル基、エチル基、合せを少な
くとも１組含有する場合あるいは、ＣＯＮ　ＨＣＨｚ　
ＯＲ：ｌ　（Ｒ’　３ば水素原子又はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜
６のアルキル基を表わす）又は重合性二重結合基等が挙
げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、［熱硬化性高分子の精密化（
Ｃ，Ｍ、　　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次、「最新
バインダー技術便覧」第１１−１章（総合技術センター
、１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・設
計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三ｒｉｆｆｆｌ性アクリル系樹脂
」　（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太
部、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角
田隆弘、［新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９
８１年刊）、Ｇ、　Ｅ、　Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、
Ｐ、５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ、　Ｍａｃｒｏ、　５ｃｉＲｅｖ
ｓ　Ｍａｃｒｏ、　Ｃｈｅｍ、、　Ｃ２１（２）、　１
８７〜２７３（１９Ｂ１〜Ｂ２）。

Ｃ，Ｇ、　Ｒｏｆｆｅｙ、　　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉ
ｎｇｓ」（Ａ、　Ｗｉｌｅｙ　ｒｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年刊）等の総説に引例された官
能基・化合物等を用いることができる。

これらの架橋性官能基は、親水性基生成官能基とともに
、一つの共重合体成分中に含有されていてもよいし、親
水性基生成官能基を含有する共重合体成分とは別個の共
重合体成分中に含有されていてもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、前記−形式
（Ａ）と共重合し得る該官能基を含有するビニル系化合
物であればいずれでもよい。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕Ｊ培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸α及び／又はβ置換アクリル酸
（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、
α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−
メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、
イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半ア
ミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例
えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２
−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチ
ル−２−オクテンＩｎ）、マレイン酸、マレイン酸半エ
ステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカル
ボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸
、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリ
ル基の半エステル８１Ｎ一体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる
。

本発明の樹脂における「架橋性官能基を含有する共電体
成分」の割合は、該樹脂中好ましくはＩ〜８０重量％で
ある。より好ましくは、５〜５０重量％である。

かかる樹脂には、架橋反応を促進させるために、必要に
応じて、反応促進剤を添加してもよい。例えば、酸（酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−１
−ルエンスルホンＭ等）　、ｉＭＭ化物、アゾビス系化
合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げられる
。具体的には、架橋剤としては、具体的には、山下晋三
、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８
１年）等に記載されている化合物等を用いることができ
る。例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリウレタ
ン、ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

架橋性官能基を含有する樹脂を用いた場合には、重合体
の少なくとも一部における架橋は光導電層を形成する過
程あるいはエツチング処理前の加熱及び／又は光照射の
過程等で行なわれ得る。通常は、熱硬化処理を行なうの
が好ましい。この熱硬化処理は従来の怒光体作製時の乾
燥条件を厳しくすることにより行うことができる。例え
ば、６０°Ｃ〜１２０°Ｃで５分〜１２０分間処理すれ
ばよい。

上述の反応促進剤を併用すると、より穏かな条件で処理
することが可能となる。

本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用す
ることができる。例えば、前記した如きシリコーン樹脂
、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられ
、具体的には、栗田隆治・石渡次部、高分子、第１７巻
、第２７８頁（１９６８年）、宮木晴視、武井秀彦、イ
メージング、１９７３　（Ｎｏ、８）第９頁等の総説引
例の公知材料等が挙げられる。

本発明に供される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で混
合することができるが、全樹脂量中の親水性基生成官能
基成分の含有量が０．５〜９５重量％、好ましくは１〜
８５重量％、含有されている必要がある。

本発明の樹脂は、上記の如く、チオール基、ホスホ基、
アミノ基及び／又はスルホ基の親水性基を保護した官能
基とすることにより、酸化亜鉛粒子との強固な相互作用
を抑制し、一方で不感脂化処理により上記の親水性基を
生成させることにより、非画像部の親水性をより良好に
する作用を有する。

更に、本発明の樹脂は、その原版において架橋構造を重
合体の少なくとも１部に有することから、親水性を保持
したまま、不感脂化処理により生成したヒドロキシル基
含有の樹脂が水溶性となり非画像部から溶出してゆく事
を防止する作用を有するものである。

従って非画像部の親水性が樹脂中に生成される上記親水
性基によって、より一層高められる効果が向上し且つ持
続性が向上することとなった。

より具体的な効果で言うならば、全結着樹脂中に含有さ
せる上記親水性基生成官能基含有樹脂を減量しても、親
水性向上の効果が変わらず維持できること、あるいは印
刷機の大型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくな
った場合でも、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数
枚印刷することが可能となる。

本発明の平板印刷用原版は、光導電性亜鉛１００重量部
に対して上記した結着用樹脂を１０〜６０重量部なる割
合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁、　Ｃ
，Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等＋　ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ上互
。

４６９　（１９５４Ｌ清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）、９７　（１９８０）、原
埼勇次等、工業化学雑誌６６　７Ｂ　　及び１８８　（
１９６３Ｌ谷忠昭２日本写真学会誌１五。

２０Ｂ　（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色
素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、
キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素
（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シア
ニン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）、フタ
ロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げられる
。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５Ｇｌ−１１４’２２７号
、特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３
号、米国特許筒３゜０５２．５４０号、米国特許筒４，
０５４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載
のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、　
Ｍ、　ｔ（ａｒｍｍｅｒ　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許筒３，０４７．３８４号、米国特許筒３，
１１０，５９１号、米国特許筒３，１２１，００８号、
米国特許筒３゜１２５．４４７号、米国特許筒３．　１
２８．　１７９号、米国特許筒３．１３２，９４２号、
米国特許筒３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２
６．８９２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国
特許第１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号
、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられ
る。

更に、７００　ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリオチン色素として、特開昭４７−８４
０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５
１４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−
２６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許筒
３゜６１９．１５４号、米国特許筒４，１７５，９５６
号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　
１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のも
のが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併
用させても、その性能が増感色素により変動しにくい点
において優れている。更には、必要に応じて、化学増感
剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を
併用することもできる。例えば、前記した総説：イメー
ジング１９７３（Ｎα８）第１２頁等の総説引例の電子
受容性化合物（例えばハロゲン、ベンゾキノン、クロラ
ニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６
章二日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引
例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノー
ル化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられ
る。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０゜０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、　　１４．　　（Ｎｏ、１）。

２２〜１１　（１９７５）、森賀弘之、　「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｔ、
　Ｃｈｅｍ、　Ａ　−４（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例） 以下本発明と実施例により例証する。

実施例１及び比較例Ａ−Ｃ ヘンシルメタクリレート７３．３ｇ、下記の化合物例（
Ａ）の単量体２５ｇ、アクリル酸０．　２ｇジビニルベ
ンゼン１．５ｇ及びトルエン３００ｇの混合溶液を窒素
気流下７５°Ｃの温度に加温した後、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．０ｇを加え８時
間反応した。得られた共重合体〔１〕の重量平均分子量
は１．Ｏｏ、ｏｏｏであった。

単量体［Ａ） 続いて、この共重合物４０ｇ〔固形分量として）、酸化
亜鉛２００ｇ、ローズベンガル０．０５ｇ、無水フタル
酸０．ＯＩｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミ
ル中で２時間分散して感光層形成物を調整し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２５　ｇ／ｎＴとなるよ
うにワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥し
、ついで暗所で２０°Ｃ，６５％ＲＨの条件下で２４時
間放置することにより電子写真窓光材料を作製した。

上記製造例において、感光層形成物を以下の共重合体に
代えて、比較用の感光材料Ａ、　　Ｂ、　　Ｃの３種を
作製した。

比較用感光材料Ａ： ペンジルメタクリレート７４．　８ｇ、化合物例（１）
の単量体２５ｇ、アクリル酸０．２ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合溶液とし、温度６０°Ｃで、Ａ、ＩＢＮを０
，５ｇの条件として以下は、実施例１と同様にして重量
平均分子量ｓｏ、ｏｏｏＯ共重合体〔２〕を得た。以下
は実施例１において、共重合体〔１〕の代わりに共重合
体〔２〕を用いた他は、実施例１と同様にして、感光材
料を作製した。

比較用感光材料Ｂ： ペンジルメタクリレート９５ｇ１下記の化合物例（Ｂ）
の単量体５ｇ及びトルエン１００ｇ、イソプロピルアル
コール１００ｇの混合溶液とし温度７５°Ｃ，ＡｌＢＮ
２．Ｏｇとした他は比較例Ａと同様の条件で反応し重量
平均分子量が２８．０００の共重合体［３］を得た。

ＣＨ。

■ 単量体（Ｂ） 以下は、実施例１と同様にして感光材料を作製した。

比較用感光材料Ｃ： 光導電層の結着樹脂として、［ベンジルメタクリレート
／アクリル酸（９９，８１０，２）重量比］共重合体（
重量平均分子量８３．０００）４０ｇを用いた他は、実
施例１と同様にして、感光材料を作製した。

注）比較例Ｂとして、化合物（２）の単量体を共重合成
分として５重量％以上にすると感光層形成用分散物を調
整する工程において、凝集物を形成し、塗布できる分散
物を調整することができなかった。更に、比較例Ｂにお
いて用いる共重合体の組成比において、重量平均分子量
を５０，０００以上にすると上記と同様の現象を生じ、
塗布膜を形成することができなかった。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等
）を調べた。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ　
（富士写真フィルム■製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて
、露光・現像処理して、画像を形成し、不感脂化液ＥＬ
Ｐ−Ｅを用いてエツチングプロセッサーでエツチングし
て得られた平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機に
はハマダスターｒｍ製ハマダスター８００ＳＸ型を用い
た）、。

以上の結果をまとめて、表−１に示す。

表−１ 表−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ｆｆｉ　Ｉ　ＣＣの条件にて、その
平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０″Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ＫＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電位■。

を測定し、ついで光導電層表面を照度２０ルツクスの可
視光で照射し、表面電位■。が１／１０に減衰するまで
の時間を求め、これから露光量Ｅ、／、。

（ルックス・秒）を算出する。

注３）水との接触角： 各感光材料を、不感脂化処理液ＥＬＦ−Ｅ（富士写真フ
ィルム■製）を用いてエツチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水２
μ！の水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオメ
ータ−で測定する。

注４）複写画像の画質： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常温（２０°Ｃ１６５％
）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた
複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察す
る（これを１とする）。複写画像の画質■は、製版を高
温・高温（３０°Ｃ２８０％）で行なう他は、前記■と
同様の方法で試験する。

注５）印刷物の地汚れ： 各感光材料を、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）で製版してトナー画像を形成し、上記性
３）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機（ハマダスター■製ハマダ
スター８００ＳＸ型）にかけ上質紙上に５００枚印刷し
、全印刷物の地汚れを目視により判定する。

これを印刷物の地汚れＩとする。

印刷物の地汚れ■は、不感脂化処理液を５倍に希釈し、
且つ、印刷時の湿し水を２倍に希釈した。又印刷機の印
圧を強めに設定した。その他は、前記の地汚れＩと同様
の方法で試験する。

■の場合は、■よりも著しく厳しい条件で印刷したこと
に相当する。

本発明及び比較例Ａの感光材料を用いて得られた複写画
像はいずれも鮮明な画質であって、比較例Ｂのそれは光
導電層表面の平滑性が著しく悪化し、且つ非画像部のカ
ブリが多く画質が鮮明でなかった。又、各感光材料を（
３０°Ｃ３８０％）の環境下で製版した所比較例Ｂ及び
Ｃは、その複写画像が著しく低下してしまった（地力ブ
リが発生し、画像濃度が０．６以下となった）。

更に、不感脂化液で不感脂化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明及び比較例Ａの材料の値が１５°Ｃ
以下と小さく、充分に親水化されていることを示した。

又、これらをオフセット印刷用マスタープレートとして
印刷してみると、非画像部の地汚れの発生しない良好な
ものは、本発明及び比較例Ａのプレートのみであった。

更にこの両者のプレートを印圧が強い戯しい条件で１万
枚印刷した所、本発明のプレートは１万枚印刷した印刷
物の画質は良好で地汚れも発生しなかったが、比較例Ａ
は７０００枚目で地汚れが発生した。比較例Ｂ及びＣの
プレートは刷り出しから地汚れの発生が生じた。

以上の事実より、本発明の感光材料のみが、環境条件が
変動して製版された場合でも常に鮮明な複写画像を形成
し且つ地汚れの発生しない印刷物を１万枚以上得ること
ができた。

実施例２〜１４ 実施例１において、本発明の樹脂（１）の代わりに表−
２に示される共重合体を用いた他は、実施例１と同様に
操作して各電子写真感光材料を作製した。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの濃度ハエ。０以上で
画質は鮮明であった。更にエンチング処理して印刷機で
印刷した所、１万枚印刷後の印刷物は、カブリのない鮮
明な画質であった。

更に、この感光材料を（４５°Ｃ１７５％ＲＨ）の条件
下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経
時前と全く変わらなかった。

実施例１５ ベンジルメタクリレート７２ｇ、前記化合物例（１）の
単量体２０ｇ、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド８
ｇｔ−ルエン２００ｇ及びイソプロピルアルコール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に加温した後
、Ａ、１．　　Ｂ、　　Ｎ、　　２ｇを加え８時間反応
した。更に、温度を１００″Ｃに加温しイソプロピルア
ルコール共沸溶媒を留出しながら２時間反応した。

得られた共重合体〔１７〕の重量平均分子量は９８．０
００であった。

この共重体〔１７〕を、実施例１における共重合体〔１
〕の代わりに用いた他は、実施例１と同様に行なって、
電子写真感光材料を作製した。

これを実施例１と同様に、全自動製版機ＥＬＰ４０４■
で製版した所、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの濃度は１．０以上で画質は鮮明であった。更に、
エツチング処理をして、印刷機で印刷した所、１万枚印
刷後の印刷物は、非画像部のカプリがなく、画像も鮮明
であった。

実施例１６及び比較例Ｄ エチルメタクリレート６０ｇ、下記構造の単量体（ｃ〕
２０ｇアリルメタクリレート２０ｇ及びトルエン５００
ｇの混合溶液を窒素気流下６０゛Ｃの温度に加温した後
、２，２′−アゾビスバレロニトリル１．Ｏｇを加え８
時間反応した。得られた共重合体〔１８〕の重量平均分
子量は５３，０００であった。

本発明の共電体成分相当の単量体（Ｃ）　Ｈ３ ＣＨ，＝Ｃ ■ Ｃ００（ＣＨｚ）４ｓｏ□ＯＣＨ，ＣＨ（１２続いて、
この共重合物３０ｇ　（固形分量として）及び［ブチル
メタクリレート／アクリル酸（９９／１）重量比１共重
合体（重量平均分子量４５０００）Ｌｏｇ、酸化亜鉛２
００ｇ、ローズベンガル０．０５ｇ、無水フタル酸０．
０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散した。

次に、この分散物にアリルメタクリレート１０ｇ及び２
，２′　−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加え
、ボールミル中１０分間分散して、感光層形成物を調整
した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／
ｎ（となる様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで３
０分間乾燥した。次いで暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより電子写真感光体を
作製した。

比較例Ｄ エチルメタクリレート８０ｇ、単量体〔０３２０ｇ及び
トルエン２００ｇの混合ン容液を窒素気流下７５°Ｃの
温度に加温した後、２．２′−アゾビスイソブチロニト
リル１．０ｇを加え、８時間反応した。得られた共重合
体〔１９〕の重量平均分子量は４５，０００であった。

続いて、実施例１６において用いた共重合体〔１８〕の
代わりに、上記共重合体〔１９〕を用いた他は実施例１
６と同様の組成物とし、実施例１と同様にしてボールミ
ル中２時間分散した。これを感光層形成物として、導電
処理した紙に、乾燥付着量が２５　ｇ／ｎ（となるよう
にワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥し、
ついで暗所で２０“Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間
放置することにより電子写真感光材料を作製した。

これらの各感光材料を実施例１と同様にして、各特性を
調べた。得られたオフセット印刷用マスタープレートの
濃度は、本発明の実施例１６及び比較例りともに１．０
以上で、画質も鮮明であった。更にエツチング処理をし
て印刷機で印刷した所、本発明のプレートは１万枚印刷
した印刷物でもその画質は鮮明で地汚れも認められかっ
た。しかし比較例りのプレートは７０００枚印刷後の印
刷物で地汚れが発生した。

実施例１７〜２２ 実施例１６において、本発明の樹脂〔１８〕の代わりに
表３に示される共重合体を用いた他は、実施例１６と同
様に操作して、各感光材料を作製した。

表−３ Ｉ Ｃ４１１，Ｃ００（ＣＨｚ）　＝ＳＯ□０Ｃ１１□ＣＨ
ＦＣ）１２Ｆこれを実施例１と同様の装置で製版した所
、４−１）られたオフセットＥｐＨ用マスタープレート
の濃度ハエ。０以上で画質は鮮明であった。更にエツチ
ング処理して印刷機で印刷した所、１Ｂ枚印刷後の印刷
物は、カブリのない鮮明な画質であった。

実施例２３ ｎ−プロピルメタクリレート６０ｇ、前記単量体（Ａ）
１５ｇ、アリルメタクリレート２５ｇアクリル酸０．３
ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下７０゛
Ｃの温度に加温した後、２゜２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）１．５ｇを加え１０時間反応
した。得られた共重合体〔２６］の重量平均分子量は９
６，０００であった。続いて、実施例１において用いた
共重合体〔１〕の代わりに、上記共重合体〔２６〕４０
ｇを用いた他は、実施例１と同様にして感光層形成用分
散物を調整した。更に、実施例１において、乾燥条件を
１００°Ｃ，１時間とした他は、実施例１と同様の操作
で感光材料を作製した。

これを実施例１と同様に、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ
で製版した所、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの濃度は１．０以上で画質は鮮明であった。更に、
エツチング処理をして、印刷機で印刷した所、−万枚印
刷後の印刷物は、非画像部のカブリがなく、画像も鮮明
であった。

実施例２４ 下記に示される化学構造の本発明の共重合体〔２７〕及
び〔２８〕を各々１５ｇ用いた他は、実施例２３と同様
に操作して電子写真窓光材料を作製した。

共重合体［２７］：重量平均分子量４３，０００共重合
体（２Ｂ）：重量平均分子量３８，０００これを、実施
例１と同様の装置で製版し、次いでエツチング処理して
印刷機で印刷した。製版後得られたオフセット印刷用マ
スタープレートの濃度は１．　０以上で、画質は鮮明で
あった。又１万枚印刷後の印刷物の画質は地力ブリのな
い鮮明な画像のものであった。

実施例２５及び比較例Ｅ、　Ｆ エチルメタクリレ−）３０ｇ、下記構造の単量体（Ｄ）
４０ｇアリルメタクリレート３０ｇ及びトルエン５００
ｇの混合溶液を窒素気流下６０°Ｃの温度に加温した後
、２．２′、　　−アゾビスバレロニトリル１．０ｇを
加え８時間反応した。得られた共重合体ＣＩ）の重量平
均分子量は６２，０００であった。

本発明の共重合体成分相当の単量体（Ｄ）続いて、この
共重合物３０ｇ（固形分量として）及び〔ブチルメタク
リレート／アクリル酸（９９／１）重量比〕共重合体（
重量平均分子量４５０００）Ｌｏｇ、酸化亜鉛２００ｇ
、ローズベンガル０．０５ｇ、無水フタル酸０．０１ｇ
及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間
分散した。

次に、この分散物に、アリルメタクリレートｌｏｇ及び
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加え
、ボールミル中、１０分間分散して感光層形成物を調整
した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／
ｒｄとなる様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで３
０分間乾燥した。

次いで暗所で２０“Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間
放置することにより電子写真感光体を作製した。

比較例Ｅ エチルメタクリレート６０ｇ、単量体〔０３４０ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温
度に加温した後、２．２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル１．０ｇを加え８時間反応した。得られた共重合体（
Ａ）の重量平均分子量は４５，０００であった。

続いて、実施例２５において用いた共重合体〔２９］の
代わりに、上記共重合体（Ａ）を用いた他は、実施例２
５と同様にして、まずボールミル中２時間分散した。こ
れを感光層形成物として、導電処理した紙に、乾燥付着
量が２５ｇ／ｒｆとなるようにワイヤーバーで塗布し、
１１０°Ｃで１分間乾燥し、ついで暗所で２０゛Ｃ１６
５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより電子写
真感光体料を作製した。

比較例Ｆ エチルメタクリレート９９ｇ、４−スルホブチルメタク
リレート１ｇ及びトルエン２００ｇの混合？ｇ　？（ｌ
とし、以下は比較例Ｅと同様にして重量平均分子ｆｆ１
４８．　０００の共重合体（Ｂ）を得た。

次に、比較例已において、共重体（Ａ）の代わりに上記
共重合体ＣＢ）を用いた他は、比較例Ｅと同様にして感
光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、静像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨとした時
の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電層の不感脂化
性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

↑静像性及び印刷性は、全自動製版ＥＬＰ４０４Ｖ（富
士写真フィルム■製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて露光
・現像処理して画像を形成し、不感脂化液ＥＬＰ−Ｅを
用いてエツチングプロセッサーでエツチングして得られ
た平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機にはハマダ
スター株製ハマダスター３００ＳＸ型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−４に示す。

表−４ 表−４に記した評価項目の実施の態様は前記の表−１の
ものと同しである。

表−４に示す様に、本発明及び比較例Ｅの感光材料は、
光導電層の平滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画
像も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。

比較例Ｆのそれは光導電層表面の平滑性が著しく悪化し
、且つ非画像部のカブリが多く画質が、鮮明でなかった
。

更に、不感脂化液で不感脂化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明及び比較例Ｅの材料の値が１５゛Ｃ
以下と小さく、充分に親水化されていることを示した。

又、これらをオフセント印刷用マスタープレートとして
印刷してみると、非画像部の地汚れの発生しない良好な
ものは、本発明及び比較例Ｅのプレートのみであった。

更にこの両者のプレート印圧が強い条件で１万枚印刷し
た所、本発明のプレートは１万枚印刷した印刷物の画質
は良好で地汚れも発生しなかった。比較例Ｅは７０００
枚目で地汚れが発生した。比較例Ｆのプレートは刷り出
しから地汚れの発生が生した。

以上の事実より、本発明の感光材料のみが、環境条件が
変動して製版された場合でも常に鮮明な複写画像を形成
し且つ地汚れの発生しない印刷物を１万枚以上得ること
ができた。

実施例２６〜３６ 実施例２５において、共重合体〔１］の代わりに、表−
５の共重合体を用いた他は、実施例２５と同様にして、
各感光材料を作製した。

表−３ ＣＨ，ＣＨ３ ［重量比］ これを、実施例１と同様の装置で製版し、次いでエツチ
ング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフセ
ント印刷用マスタープレートの濃度は１．　０以上で、
画質は鮮明であった。又、ｌ万枚印刷後の印刷物の画質
は地力ブリのない鮮明な画像のものであった。

実施例３７〜４２ 実施例２５において、本発明の樹脂（１）の代わりに表
６に示される共重合体を用いた他は、実施例２５と同様
に操作して、各感光材料を作製した。

表−６ これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で
、画質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機
で印刷した所、１万枚印刷後の印刷物は、カブリのない
鮮明な画質であった。

実施例４３ 実施例２５において用いる［ブチルメタクリレート／ア
クリル酸１共重合体の代わりに［ブチルメタクリレート
／アリルメタクリレート／アクリル酸（７９／２０／１
　）重量比］共重合体を用いた他は、実施例２５と同様
にして、感光材料を作製した。

これを実施例１と同様に、全自動製版機ＥＬＰ４０４■
で製版した所、得られたオフセント印刷用マスタープレ
ートの濃度は１．０以上で画質は鮮明であった。更に、
エツチング処理をして、印刷機で印刷した所、一方杖印
刷後の印刷物は、非画像部のカブリがなく、画像も鮮明
であった。

（発明の効果） 本発明によれば、地汚れ、耐剛力の非常に優れた電子写
真式平版印刷用原版が得られる。

手続補正書 平成１年３月ユゾ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光導電層を
   設けて成る電子写真感光体を利用した平版印刷用原版に
   おいて、該結着樹脂が、分解によりチオール基、ホスホ
   基、アミノ基、及びスルホ基のうちの少なくとも１つの
   基を生成する官能基を少なくとも１種含有し且つ少なく
   とも一部分が架橋されている樹脂を少なくとも１種含有
   してなることを特徴とする電子写真式平版印刷用原版。
2. （２）該樹脂が、分解によりチオール基、ホスホ基、ア
   ミノ基及びスルホ基のうちの少なくとも１つの基を生成
   する官能基を少なくとも１種含有する共重合成分を含有
   し且つ分解により該基を生成したときに水に対して難溶
   又は不溶となる様に予め架橋されている樹脂である特許
   請求の範囲第（１）項記載の電子写真式平版印刷用原版
   。
3. （３）該樹脂が、分解によりチオール基、ホスホ基、ア
   ミノ基及びスルホ基のうちの少なくとも１つの基を生成
   する官能基を少なくとも１種及び熱及び／又は光で硬化
   反応を起こす官能基を少なくとも１種各々含有する樹脂
   である特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真式平版
   印刷用原版。