JPH01200366A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH01200366A
JPH01200366A JP63025491A JP2549188A JPH01200366A JP H01200366 A JPH01200366 A JP H01200366A JP 63025491 A JP63025491 A JP 63025491A JP 2549188 A JP2549188 A JP 2549188A JP H01200366 A JPH01200366 A JP H01200366A
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熊倉 稔
Isao Kaetsu
嘉悦 勲
Masahiro Horigome
正弘 堀込
Tsuneo Isomura
磯村 恒夫
Tomio Yoneyama
富雄 米山
Tadaichi Murata
村田 唯市
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Yamanashi Electronics Co Ltd
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Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは耐久
性に優れた電子写真用感光体に関する。
〔従来の技術〕
最近、電子写真技術は、事務用複写機の普及や各種の情
報配録装買の開発にJ:り幅広い応用と今後の発展が期
待されている。永らく、電子4頁感光体の光導電付層に
はセレン、酸化亜塩、硫化カドミウム、アモルファスシ
リコンなどの無機感光体が使用されてきたが、最近では
有機金屈鉗体、右機顔料などを使用した右R感光体が開
発され、これも、実用に供されるようになった。しかし
、これらの感光体は、トナーによる現像、紙との摩擦、
クリーニング部材によるJ!!擦などによって感光体の
表面にきずが生じてしまうなど耐摩耗性に欠点があり、
これを改善するため、現在、光3IJ電層の上にざらに
、透明保護層を設りて耐久性を向上さVる方法が提案さ
れている。この保護層形成に使用されるものには、まず
ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
エチレンなどの高分子材料がある。
また、透明保護層の材料としてシランカップリング剤の
加水分解物も報告されているが、この技術では、メチル
トリメ克トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピル(・リメトキシシラン、テトラエI・キシシ
ランなどの単独または2種以上を、酸またはアルカリ触
媒の添加として加水分解し、これを、光導¥i層に塗布
、乾燥して保護層を形成させている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリエチレンなどの材料tは耐久性にお
いで充分とはいえず、特にこの種の透明保″a層を設け
た感光体は温度および湿度が変化すると画像にその影響
が現われて鮮明な安定した画像が得られないという欠点
がある。
また、シランカップリング剤の加水分解物の場合は、保
護層の形成に当り通常上述のような触媒を加えて加水分
解反応を進行させるのが一般的であるが、このため、保
護図の固有抵抗値を低下させてしまい高温磨。高湿度下
では像流れを生じて鮮明な画像が得られな(なるという
欠点があるとともに、従来、報告されているシランカッ
プリング剤を使用しての触媒の未添加では十分な硬度な
持った保ii1層B得られないという問題があった。
触媒を添加することなしに加水分解反応を進行させ、比
較的m1(100℃付近)で硬化し十分な硬度を持った
保護層を得ることも可能であるが、この場合は、例えば
セレン感光体では結晶化の促進が著しいため感光体の性
能を低下させる原因となる。従って、保護層の硬化温度
の調節も、感光体の性能を保持するためにまた唄要であ
り、いずれにしても困難な問題があったのである。
本発明は、かかる従来の欠点ないし問題点を排除ないし
解決し、耐摩耗性が特に優れ、耐熱性、耐湿性にも効果
があり安定した画像を常に形成しつる保護層を有する電
子写真用感光体を折伏しようとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
そして、本発明とらは、感光体の表面強度の改良につい
て検討をルねた結果、特定のシラン化合物(シランカッ
プリング剤)を紺合せ使用し、それらを一定組成になる
ように調合し、触媒未添加で加水分解しこれを感光体上
に塗布し、比較的低温で硬化させることによって電気的
特性に影響を与えることなく、従来よりも著しく表面強
度を向上させることが可能であることを見出し、本発明
に到達したのである。
すなわち、本発明は、導電体支持体上に光導電層を設け
、この光導電層の上に、 ω 下記A群から選ばれた少なくとも1種のエポキシシ
ラン化合物、 01  下記BnTから選ばれた少なくとも1種のアル
コキシアルキルシラン化合物、および、ぐ)) 下記C
群から選ばれた少なくとも1種の7ミノシラン化合物、 を無触媒加水分解して生成される熱硬化性のケイ素化合
物を含む塗布液による保1層を設けてなる電子写真用感
光体、を提供するものである。
8群:   (R)  Si (OR)4−n但し、上
記一般式において、R1は炭素数6以下の直鎖もしくは
分岐アルキルまたは −CH−CH=CH−CH2CH2−であり、R2は炭
素数4以下の直鎖または分岐アルキルであり、R3はO
R3であるか、あるいは炭素数4以下の直鎖または分岐
アルキルであり、R4は炭素数8以下の直鎖または分岐
アルキルであり、R5は炭素数2から4までの直鎖また
は分岐アルギルであり、nは3以下の整数を表わす。
本発明の感光体は、導電性のアルミニウム、銅、ステン
レス鋼などの金属性の支持体または表面にアルミニウム
、銅、パラジウムなどの薄膜層を持つ高分子樹脂の絶縁
材料が使用される。導電性支持体上の光sinにはセレ
ン、セレンテルル化合物、セレンヒ素化合物、硫化力ド
シウム、酸化亜塩、アモルファスシリコンなどの無機光
導電体または右曙光導電体においては電荷発生層に金属
フタロシアニン、アゾ色素などの有機顔料が使用され、
この電荷発生層と支持材との間に酸化アルミニウムなど
の金属酸化物やポリウレタン、セルロースなどの高分子
材料などを使用したバリアー層を設けてもよい。電荷移
動層の材料としてはポリビニルカルバゾール、ビリビニ
リデン、などの高分子物質やヒドラゾン誘導体、オキ1
ノ゛ゾール誘導体、などの物質が使用され、これらはポ
リメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエス
テルなどの接着用材料と複合化して層を形成させてもよ
い。
これら光導電層の上にシラン化合物を主成分とした耐摩
耗性の透明保5Pfjを形成させる。ここで用いられる
方法は、D I P法、スピンナ払、スプレー法、ラン
グミュアブロジ1り1・法等がある。その場合に使用さ
れるシラン化合物を主成分とJる組成物は、熱硬化性で
あり、その化合物の例と好ましい泣合組成割合を示づと
以下のとおりである。
前記−・般式で表わされる化合物として例えば、AδY
については、β−グリシドキシエチルブロビルジブロボ
キシシラン、β−グリシドキシエチルブロビルジブトキ
シシラン、γ−グリシドキシエチルブロビルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキジエチルプロピルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシJチルプロビルジプロキシシラ
ン、γ−グリシド4−シエLルプロビルジブトキシシラ
ンなどがある。
B iYについては、モノメチルトリメトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、モノメチルトリ1トキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシラン、モノエチルトリメト
キジシラン、ジエチルジメトキシシラン、モノエヂルト
リエト4ニジシラン、ジエチルジェトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシランなどがある。
C8Tについては、アミノメチルトリメトキシシラン、
アミンメチルトリエトキシシラン、アミツメプルプロポ
キシシラン、アミツブ[1ビル1−リフト−1−ジシラ
ン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミツブ0ピ
ルトリブトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−ア
ミツブ0ピルトリメトキシシランなどがある。そして、
その組成割合としてはA群、8群及び0群の化合物をそ
れぞれ2〜10容場部用い、さらに水を1〜6容通部使
用するのが好ましい。その調製法は、これらA群から0
群までのシラン化合物のそれぞれ1種以上を選んで混合
した後、水を加えて加水分解を行い、この加水分解の反
応終了後直ちにメタノール、エタノールなどの有機溶媒
を加えて加水分解物の11度を調節する。本発明では、
前記のシラン化合物の選択が重要であるが、さらに具体
的な泥倉組成割合および水、有機溶媒の添加時期が保護
層の耐久の 性能の決定に影響を与えることも、本発明者らが繰返し
検δ4により見出されている。本発明の上記好ましいシ
ラン化合物の組成においては、〜加水分解のための触媒
を必要とせヂ、シラン化合物のu合物に純水を添加し撹
拌するのみで加水分解反応が進行するのが特徴であり、
なお加水分解のための時間もul常に短かくてよい。加
水分解後に添加づる有機溶媒としては、親水性のものが
好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、ジ
オキサン、メチルセロソルブ、エチルセ1コソル1など
が使用可能である。これら右m溶媒の添加かは50〜3
00容量部が好ましい。この有機溶媒を加えた溶液を光
導電層の上に塗布し加熱硬化させる。
加熱硬化させる温度は、100℃以上のi温にする必要
はなく、20〜80℃の温度範囲において1時間以内で
の硬化が可能である。このような低温度での硬化は、非
晶質セレンなどで光C電層が形成されている場合には、
セレンの結晶化による感光性能を防止する息味で極めて
有利である。また、本発明では、従来公知になっている
J:jAMSra酸、酢酸、トリフロロ酢酸などの酸や
これらの塩類を触媒として添加して加水分解を行う必要
がないので、不純物の混入しない硬化保護層を形成でき
る。酸または塩類などの触媒が少量であっても添加され
ると、加熱硬化の時点および実際の長期間の使用中に、
これらの触媒が感光体に作用しこれを劣化させるという
欠点がある。本発明では、無触媒でのシラン化合物の加
水分解による保護層形成のために、前述した3種類のシ
ラン化合物をそれぞれ一定聞加えることにより、各々の
シラン化合物同志が加水分解と同時に化学ω論的に脱水
縮合し、強固なケイ素と酸素の共有結合した高分子層を
形成するのである。従って、本発明では、保護層形成に
添加するシラン化合物の配合割合が、強固な硬化膜を形
成させるか否かのキーポイントになって43す、これは
、従来の特許で公知になっているシラン化合物を使用し
た電子写真用感光体の形成法と異なる点である。本発明
で形成される保護層の厚さは0.1〜2μInである。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限
定されるものでない。
実施例(1) β−(3,4−■ボキシシクロへ4−シル)エチルトリ
メトキシシラン2.4容61部、メチルj・リストキシ
シラン4.8容ff1a++、γ−アミツブ」]ピルト
リエトキシシラン2.4容量部、を混合し、これに水1
.2容間部を加えて、室温にて徴しく撹痒し、加水分解
反応を進行させ、ついでこれにエタノール50容量部加
えて保II層形成川塗布液をra@シた。次に、アルミ
ニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた公知の電子写真
用感光体上に前記保護層形成用布液を塗布し、これを5
0℃で24時間加熱し、透明な耐摩耗性保護層を形成さ
せた。この保護層の厚さは0.8μmであった。保11
層の感光体に対する接着性を、セロハンテープで剥離試
験した結果、全くはく離した部分は認められなかった。
また、鉛笛硬度法により保護層の硬面を調べ8Hであっ
た。次に、公知の方法で帯電、露光、現像、転写および
クリーニングからなる電子写真法に適用した結果、通常
の保護層を設けていない感光体は、6万枚で白スジ、黒
スジが発生してしまうが、本発明の感光体は、12万枚
の複写後も全く感度の低下および画像の乱れもなく良好
な画質のコピーが得られた。感光体ドラム表面も光沢を
保っており、傷は認められなかった。
実施例(り γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン4.6古
川部、ジメトキシジメチルシラン3.2容量部、N−(
β−アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン4.8容量部、水1.2容8部を室温にて混合し、
加水分解反応をミニラム支持体上にセレン蒸着層を設け
た公知の電子写真用感光体上に、前記保;!!層形成用
塗布液を塗布し、これを、50℃で24時間加熱し透明
な耐摩耗性保護層!層を形成させた。この保2i層のJ
ゾさは0.4μmであった。保護層の感光体に対する接
着性を、実施例(1)と同じ方法により試験した結果、
はく離は認められなかった。硬度は、鉛筆IaIJI法
により調ベア Hであった。次に、実施例(1)と同様
に電子写真法に適用した結果、12万枚の複写後も全く
感度の低下および画像の乱れもなく良好な画質のコピー
が得られた。感光体ドラム表面も光沢を保っており、傷
は認められなかった。
実施例(3) γ−グリシドキシブ0ピルトリ゛メトキシシラン5.2
容量部、ジメ]・キシジメ四部シラン6.4容量部、N
−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン2.4容量部、水2.8容量部を室温にて混合し
加水分解反応を十分行なわせた後これにn−ブタノール
120容聞部を加えて保2i層形成用塗布液を調製した
アルミニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた電子写真
感光体上に前記保護層形成用塗布液を塗布しこれを60
℃301n加熱し透明な耐摩耗性保護層1層を形成させ
た。
この保rR11iは0.7μ兜であり実施例(1)と同
様の試験を行なったところ同様な効果が得られた。
実施例(4) β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン4.2容M部、ジフト容量ジメチルシラン
3.8容聞部、γ−アミツブ[jピルトリエトキシシラ
ン4.4容石部、水2.2容量部を室温にて混合し加水
分解反応を十分行なわせた後これにエタノール100容
績部を加えた保護層形成用塗布液を調製した。
アルミニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた電子写真
感光体上に前記保護層形成用塗布液を塗布しこれを50
’C1hr加熱し透明な耐摩耗性保護層を形成させた。
この保護層は0.6μmであり実施例(1)と同様の試
験を行なったところ同様な効果が得られた。
実施例(5) γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン5.8容
量部、テトラメトキシシラン1.2容は部、N−β(ア
ミノエチル)γ−アミツブ0ビルメチルジメトキシシラ
ン4.6古漬部、水3.8容量部を室温にて混合し加水
分解反応を十分行なわせた後、これにメタノール150
容量ssを加えて保護層形成用塗布液を調製した。
アルミニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた電子写真
感光体上に前記保護層形成用塗布液を塗布しこれを60
℃1hr加熱し透明な耐摩耗性保護層を形成させた。
この保II層は0.3μmであり実施例(1)と同様の
試験を行なったところ同様な効果が得られた。
実施例(6) β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン2.6容石部、メトキシ!・サメチルシラン
4.8容陽部、アミノメチルトリメトキシシラン2.8
容量部、水4.2容量部を室温にて混合し加水分解反応
を十分行なわせた後、これにn−プロピルアルコール8
0容開部を加えて保1!i層形成用塗布液を調製した。
アルミニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた電子写真
感光体上に前記保護層形成層塗布液を塗布しこれを60
℃30++in加熱し透明な耐摩耗性保護層i層を形成
させた。
この保護層は1.2μmであり実施例(1)と同様の試
験を行なったところ同様な効果が得られた。
実施例(7) β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン6.48酸部、メチルトリメトキシシラン
8.6容量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
5.8容は部、水2.4容量部を加えて室温にて加水分
解反応を行なわせしめた後、これ、に、エタノール20
0容發部を加えて保護層形成用塗布液をIl’FjL、
た。アルミニウム支持体上にクロルジアンブルーを電荷
発生層に、電荷移動層にポリビニルカルバゾールを使用
した有機感光体上に、前記保護層形成用塗布液を塗布し
た。これを、80℃で1時間加熱し透明な耐摩耗性保護
層を形成させた。
この保護層の厚さは1.0μm/Lであった。保護層の
感光体に対する接着性を、実施例(1)と同じ方法で試
験した結果、はく離は認められなかった。
硬度は、鉛筆硬度法により調べ8Hであった。次に、公
知の方法で帯電、露光、現像、転写およびクリーニング
からなる電子写真法に適用した結果、通常の保護層を設
けていない感光体は、4万枚で3μ?7L膜厚が減少し
帯電性の劣化が生じてしまうが、本発明感光体は、8万
枚の複写後も全く感度の低下および画像の乱れもなく良
好な画質のコピーが得られた。感光体ドラム表面も光沢
を保っており、傷は認められなかった。
実施例(8) γ−グリシドキシエチルプロビルジエトキシシラン4.
6容量部、メチルトリメトキシシラン2.4容^ill
、アミノエチルトリエトキシシラン4.2容量部、水4
.2容量部を室温にて混合し、加水分解反応を行わせた
後、これに、エタノール150容聞部、を加えて保護層
形成層用塗布液を調製した。アルミニウム支持体上に設
けたアモルファスシリコン光導電層上に、前記保IJI
!形成用塗布液を塗布した。これを、80℃、lhr加
熱し膜厚0.5μmの保護層を形成した。公知の電子写
真法に適用した結果、通常の保′ll1IiWを設けて
いないアモルファスシリコン感光体は、5万枚後、温度
35℃、湿度80%下で急流れを生じたが、本発明の感
光体は、10万枚後でも温度35℃、湿度80%下で、
急流れなど画像の乱れもなく、良好な画質のものが得ら
れた。
実施例においては、セレン、有機感光体、およびアモル
ファスシリコン感光体について説明しているが、これら
の感光体のみでなくすべての感光体に適用されるもので
ある。
(発明の効果) 本発明では、光導電層上に保護形成用塗布液を塗布スる
ことにより、紙との摩擦、クリーニング部材による摩耗
を防ぎ、高解像、力を維持させるというすぐれた効果が
ある。また、高湿多湿下における連続複写に十分耐える
ものであって極めて有用である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に光導電層を設け、この光導電層
    の上に、 (イ)下記A群から選ばれた少なくとも1種のエポキシ
    シラン化合物、 (ロ)下記B群から選ばれた少なくとも1種のアルコキ
    シアルキルシラン化合物、 および (ハ)下記C群から選ばれた少なくとも1種のアミノシ
    ラン化合物、 を無触媒加水分解して生成される熱硬化性のケイ素化合
    物を含む保護層を設けてなる電子写真用感光体。 A群;▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ B群;(R^4)_nSi(OR^4)_4_−_nC
    群;▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上記一般式において、R^1は炭素数6以下の直
    鎖もしくは分岐アルキルまたは −CH_2CH=CH−CH_2CH_2−であり、R
    ^2は炭素数4以下の直鎖または分岐アルキルであり、
    R^3はOR^3であるかあるいは炭素数4以下の直鎖
    または分岐アルキルであり、R^4は炭素数8以下の直
    鎖または分岐アルキルであり、R^5は炭素数2から4
    までの直鎖または分岐アルキルであり、nは3以下の整
    数を表わす。
  2. (2)保護層がA群のエポキシシラン化合物2〜10容
    量部、B群のアルコキシアルキルシラン化合物2〜10
    容量部、C群のアミノシラン化合物2〜10容量部およ
    び水1〜6容量部の組成物から得られる請求項1記載の
    電子写真用感光体。
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