JPH0239162A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH0239162A
JPH0239162A JP19017688A JP19017688A JPH0239162A JP H0239162 A JPH0239162 A JP H0239162A JP 19017688 A JP19017688 A JP 19017688A JP 19017688 A JP19017688 A JP 19017688A JP H0239162 A JPH0239162 A JP H0239162A
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JP
Japan
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compd
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layer
group
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JP19017688A
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English (en)
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Mitsuhiro Yoshitome
吉留 光広
Osamu Ogino
修 荻野
Kimiaki Kono
公昭 河野
Masahiro Horigome
正弘 堀込
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
Original Assignee
Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは耐久
性に優れた電子写真用感光体に関する。
[従来の技術] 最近、電子写真技術は、事務用複写1の普及や各種の情
報記録装Eの開発により幅広い応用と介接の発展が期待
されている。
電子写真用の光導電性層として、広く用いられているS
eは、TeAs等の添加によって増感され、分光感度、
光応答性、帯電性等、勝れた特性を有しているが、硬度
が低い、結晶化し易い等の弱点があり、光導電層が直接
トナー、紙、クリーナー等に接触することによって、傷
の発生、結晶化の進行を1Gき、感光体の寿命を縮めて
いる。
これを改善するため、現在、光導電層の上にさらに、透
明像IIを設けて耐久性を向上させる方法が提案されて
いる。この保護層形成に使用されるものには、まずポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチ
レンなどの高分子材料がある。
また、透明像’amの材料としてシランカップリング剤
の加水分解物も報告されているが、この技術では、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビル1−リメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ンなどの単独または2種以上を、酸またはアルカリ触媒
を添加して加水分解し、これを、光導電層に塗布、乾燥
して保護層を形成させている。
U発明が解決しようとする問題点] しかしながら、上記ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリエチレンなどの材料は耐久性におい
て充分とはいえず、特にこの種の透明保護層を設けた感
光体は温度および湿度が変化すると画像にその影響が坦
われて鮮明な安定した画像が得られないという欠点があ
る。
また、シランカップリング剤の加水分解物の場合は、保
護層の形成に当り通常上述のような触媒を加えて加水分
解反応を進行させるのが一般的であるが、このため、保
護層の固有抵抗値を低下さゼてしまい高湿度、高湿度下
では像流れを生じて鮮明な画像が1qられなくなるとい
う欠点があるとともに、従来、報告されているシランカ
ップリング剤を使用しての触媒の未添加では十分な硬度
をもった保m層が(ηられないという問題があった。触
媒を添加することになしに加水分解反応を進(jさせ、
比較的高温(100℃付近)で硬化し十分な高度を持っ
た保i!層を得ることも可能であるが、この場合は、セ
レン感光体では結晶化の促進が著しいため感光体の性能
を低下させる原因となる。
従って、保護層の硬化温度のrA節も感光体の性能を保
持するためにまた重要であり、いずれにしても困難な問
題があったのである。
本発明は、かかる従来の欠点ないし問題点を排除ないし
解決し、耐摩耗性が特に帰れ、耐熱性、耐湿性にも効果
があり安定した画像を常に形成しうる保;!!層を有す
る電子写真用感光体を提(共しようとするものである。
[問題点を解決するための手段] そして、本発明者らは、感光体の表面強度の改良につい
て検討を重ねた結果、特定のシラン化合物(シランカッ
プリング剤)を組合せ使用し、それらを一定組成になる
ように調合し、触媒未添加で加水分解しこれを感光体上
に塗布し、比較的低温で硬化させることによって電気的
特性に影響を与えることなく、従来よりも著しく表面強
度を向上させることが可能であることを見出し、本発明
に到達したのである。
すなわち、本発明は、導電体指示体上にセレン(Se)
テルル(Te)、セレン(Se)砒素<AS)もしくは
セレンテルル砒素(SeTeAS)のいづれかの光導電
層を設け、この光導電層の上に、 (イ)下記A群から選ばれた少なくとも1種のエポキシ
シラン化合物、 (ロ)下記8群から選ばれた少なく1種のアルコキシア
ルキルシラン化合物、および、 (ハ)下記C群から選ばれた少なくとも1種のアミノシ
ラン化合物、 を無触媒加水分解して性成される熱硬化性のケイ素化合
物を含む塗布液による保護層を設けてなる電子写真用感
光体、を提供するものである。
B群: (R)nS <OR’)4−n R2 但し、上記−形成において、Rは炭素数6以下の直鎖も
しくは分岐アルキルまたは Cl−1−CH=CH−CH,、CH2−であり、R2
は炭素数4以下の直鎖または分岐アルキルであり、R3
はOR3であるか、あるいは炭素数4以下の直鎖または
分岐アルキルであり R4は炭素数8以下の直鎖または
分岐アルキルであり、R5は炭素数2から4までの直鎖
または分岐アルキルであり、nは3以下の整数を表わす
第1図(a)(b)は本発明の一実施例ellf造図で
夫々本発明の感光体は、導電性のアルミニウム、銅、ス
テンレス網などの金属性の導電性指示体1の上に光導電
層としてセレン層2、セレン、テルル化合物@3及びセ
レン、テルル、砒素化合物4より或る三層構造(第1図
a)或いはSe、Te、及びSe、Te、As化合物よ
り或る二層構造〈第1図b)が適用されるがいづれかの
一層構造でもよい。これら光4電層の上にシラン化合物
を主成分とした耐17耗性の透明保護層5を形成させる
。ここで用いられる方法は、DIP法、スピン、ナ法、
スプレー法、ラングミュアプロジェクト法等がある。そ
の場合に使用されるシラン化合物を主成分とする組成物
は、熱硬化性であり、その化合物の例と好ましい混合組
成割合を示すと以下のとおりである。
前記−形成で現わされる化合物として例えば、A群につ
いては、β−グリシドキシエチルブロビルジブロボキシ
シラン、β−グリシドキシエチルブロとルジブトキシシ
ラン、γ−グリシドキシ玉チルプロピルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシエチルブロビルジエトキシシラン
、γ−グリシドキシエチルブロとルジブロキシシラン、
γ−グリシドキシエチルブロビルジブトキシシランなど
がある。
B群については、モノメチルトリメトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、モノメチルトリエトキシシラン
、ジメチルジアドキシシラン、モノエチルトリメトキシ
シラン、ジエチルジェトキシシラン、モノエチルトリエ
トキシシラン、ジエチルジェトキシシラン、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシ
シラン、テトラブトキシシランなどがある。
CδTについては、アミンメチルトリエトキシシラン、
アミンメチルトリエトキシシラン、アミノメチルプロポ
キシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリブ
トキシシラン、N−βアミノエチル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどがある。そして、その組成割
合としてはA群、8群及びCI!¥の化合物をそれぞれ
2〜10容口部用い、さらに水を1〜6容酒部使用する
のが好ましい。その調整法は、これらA群から0群まで
のシラン化合物のそれぞれ1f!以上を選んで混合した
侵、水を加えて加水分解を行い、この加水分解のの反応
終了後直らにメタノール、エタノールなどの有機溶媒を
加えて加水分解物の濃度を調節する。本発明では、前記
のシラン化合物の選択が重要であるが、さらに具体的な
混合組成割合および水、有機溶媒の添加時期が保r!!
層の耐久性能の決定に影響を与えることも、本発明者ら
の繰返し検討により見出されている。本発明の上記好ま
しいシラン化合物組成においては、加水分解のための触
媒を必要とせず、シラン化合物の混合物に純水を添加し
撹拌するのみで加水分解反応が進行するのが特徴であり
、なお加水分解のための時間も非常に短くてよい。加水
分解後に添加する有機溶媒としては、親水性のものが好
ましく、メタノール、エタノール、プロパツール、ジオ
キサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどが使
用可能である。
これら有機溶媒の添加■は50〜300容11NIが好
ましい。この有機溶媒を加えた溶液を光導電層の上に塗
布し加熱硬化させる。加熱硬化させる温度は、100℃
以上の高温にする必要はなく80℃以下の温度範囲にお
いて硬化が可能である。
このような低温度での硬化は非晶質セレンなどで光導N
!lが形成されている場合にはセレンの結晶化による感
光性能を防止する意味で極めて有利である。また、本発
明では、従来公知になっている塩酸、E[、酢酸トリフ
ロロ酸lI!などの酸やこれらのli類を触媒として添
加して加水分解を行なう必要がないので、不純物の混入
しない硬化保護層を形成できる。酸または塩類などの触
媒が少盪であっても添加されると、加熱硬化の時点およ
び実際の長期の使用中に、これらの触媒が感光体に作用
しこれを劣化させるという欠点がある。本発明では、無
触媒でのシラン化合物の加水分解による保護層形成のた
めに、前述した3種類のシラン化合物をそれぞれ一定I
加えることにより、各々のシラン化合物同志が加水分解
と同時に化学m論的に脱水縮合し、強固なケイ素と酸素
の共有結合した高分子層を形成するのである。従って、
本発明では、保護層形成に添加するシラン化合物の配合
:j11合が、強固な硬化膜を形成させるか否かのキー
ポイントになっており、これは、従来の特許で公知にな
っているシラン化合物を使用した電子写真様感光体の形
成法と異なる点である。本発明によって形成される保護
層によって、Se系感光体では下記の様な利点がある。
(1)SeTe系2層感光体において、表面の電荷発生
層は、常に紙、クリーナー等で傷が入るため、必要以上
に電荷発生層を厚くしている。この為、感光層全体とし
て熱発生キャリアが多くなり、疲労が大きくなる。
しかるに表面に保護層をもうけることで電荷発生層は、
必要最小限度まで薄膜可能となり、感光体の電気特性向
上が出来る。
(2)AsSe感光体の場合、表面の酸化膜が特性を左
右しており、この酸化膜が、ブレードクリニング等で研
壽されると、画像上に白スジとし摩 現われる。この場合、表面に保護層をもうけることで感
光層、酸化膜には、何ら影響を受けない感光体が可能と
なる。
[実施例) 以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものでない。
実施例(1) β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン2.4容1部、メチルトリメトキシシラン
4.8容量部、γ−アミノブロビルトリエhキシシラン
2.4容量部、を混合し、これに水1.2容量部を加え
て、室温にて激しく撹拌し、加水分解反応を進行させ、
ついでこれにエタノール50容憬部加えて保護層形成用
塗布液を調整した。次に、アルミニウム支持体上にセレ
ン蒸着層を設けた公知の電子写真用感光体上に前記保護
層形成塗布液を塗布し、これを50’ Cで24時間加
熱し、透明な耐摩耗性保護層を形成させた。この保護層
の厚さは0.8μmであった。保護層の感光体に対する
接着性を、セロハンテープで剥離試験した結果、全くは
く離した部分は認められなかった。また、鉛筆硬度法に
より保護層の硬度を調べ8日であった。次に、公知の方
法で帯電、露光、減像、転写およびクリーニングからな
る電子写真法に適用した結果、通常の保護層を設けてい
ない感光体は、6万枚で白スジ、黒スジが発生してしま
うが、本発明の感光体は、12万枚の複写後も全く感度
の低下および#I像の乱れもなく良好な画質のコピーが
得られた。
実施例(2) γ−グリシドキシブDピルトリエトキシシラン4.6容
量部、ジメトキシジメチルシラン3.2容量部、N−(
β−アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン48容量1部、水1゜28山部を室温にて混合し、
加水分解反応を行わせしめた後、これに、メタノール1
50容置部を加えて保護層形成用塗布液を調整した。ア
ルミニウム支持体上にセレン蒸着層を設けた公知の電子
写真用感光体上に前記保護層形成用塗布液を塗布し、こ
れを、50℃で24時間加熱し透明な耐摩耗性保護層を
形成させた。この保護層の厚さは0゜4μmであった。
保護層の感光体に対する接着性を実施例(1)と同じ方
法により試験した結果、はく離は認められなかった。硬
度は、鉛筆硬度法により調ベアHであった。次に、実施
例(1)と同様に電子写真法に適用した結果、12万枚
の複写後も全く感度の低下および画像の乱れもなく良好
な画質のコピーが(♀られた。
実施例(3) β−(3,4−1ボキシシクロヘギサン)エチル1−リ
ストキシ2.4容量部シラン、ジメチルジメトキシシラ
ン2.4容1.1+、γ−アミノプロヒルトリエトキシ
シラン2.4容M部、水1.2容量部、を室温で混合し
、加水分解を行わせた後、ただちにエタノール50容量
部を加えて保護層形成用塗布液を調整した。アルミニュ
ーム支持体上にSe 50u  5eTe (Te :
10%)3μを積饗し、上記塗布液によって0.8μの
保護層を形成した。(+ナンブルA) さらに、Se、50μ 5eTe(Te:10%)3μ
の感光体を別途¥J造した。(サンプルB)40℃の環
境で電子写真特性の比較試験を行った。
1000サイクルの帯電〜除電の繰返しにおいて下記の
様に疲労特性に差を生じた。
また電子写真特性機にて、連続複写したところ実施例(
1)と同様に良好な画質のコピーが(9られた。
[発明の効果] 本発明では、光導電層上に保護形成用塗布液を塗布する
ことにより、紙との7蒙、クリーニング部材による摩耗
を防ぎ、高解象力を維持させるというすぐれた効果があ
る。また、高温多湿下における連続複写に十分耐えるも
のであって極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)(b)は本発明の一実施例構造を示す断面
図である。図において1は導電性支持体、2は、セレン
層、3はセレン、デルル層、4はセレン、テルルヒ素層
、5は保護層である。 特許出願人    新電元工業株式会社山梨電子工業株
式会社 40℃環境 (a) (b) 第1図

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上にSeTe、SeAsもしくはS
    eTeAsから或る光導電層を設け、この光導電層の上
    に、 (イ)下記A群から選ばれた少なくとも1種のエポキシ
    シラン化合物、 (ロ)下記B群から選ばれた少なくとも1種のアルコキ
    シアルキルシラン化合物、 および (ハ)下記C群から選ばれた少なくとも1種のアミノシ
    ラン化合物、 を無触媒加水分解して生成される熱硬化性のケイ素化合
    物を含む保護層を設けてなる電子写真用感光体。 A群;▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ B群;(R^4)_nSi(OR^4)_4_−_nC
    群;▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上記一般式において、R^1は炭素数6以下の直
    鎖もしくは分岐アルキルまたは −CH^2CH=CH−CH_2CH_2−であり、R
    ^2は炭素数4以下の直鎖または分岐アルキルであり、
    R^3はOR^3であるかあるいは炭素数4以下の直鎖
    または分岐アルキルであり、R^4は炭素数8以下の直
    鎖または分岐アルキルであり、R^5は炭素数2から4
    までの直鎖または分岐アルキルであり、nは3以下の整
    数を現わす。
  2. (2)保護層がA群のエポキシシラン化合物2〜10容
    量部、B群のアルコキシアルキルシラン化合物2〜10
    容量部、C群のアミノシラン化合物2〜10容量部およ
    び水1〜6容量部の組成物から得られる請求項1項記載
    の電子写真用感光体。
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