JPH0120135B2 - - Google Patents

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JPH0120135B2
JPH0120135B2 JP62232724A JP23272487A JPH0120135B2 JP H0120135 B2 JPH0120135 B2 JP H0120135B2 JP 62232724 A JP62232724 A JP 62232724A JP 23272487 A JP23272487 A JP 23272487A JP H0120135 B2 JPH0120135 B2 JP H0120135B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
propanediol
diol
cyclohexane
acrolein
turbidity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP62232724A
Other languages
English (en)
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JPS6391338A (ja
Inventor
Buraitokopufu Noruberuto
Denpukesu Georuku
Batsuha Hansuiruherumu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ruhrchemie AG
Original Assignee
Ruhrchemie AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie AG filed Critical Ruhrchemie AG
Publication of JPS6391338A publication Critical patent/JPS6391338A/ja
Publication of JPH0120135B2 publication Critical patent/JPH0120135B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明はアクロレインへの水の付加および第一
生成物として生じる３−ヒドロキシプロパナール
の水素化により得られる、プロパンジオールを精
製する方法に関する。邪魔になる副生成物の除去
のためにジオールは本発明によりシクロヘキサン
で処理される。 従来の技術 プロパンジオール−１，３は殊に溶剤およびプ
ラスチツクの領域で適用する、価置の高い中間生
成物である。工業的規準でのその製造は主にアク
ロレインへの水の触媒付加により行う（米国特許
第2434110号明細書参照）。このためにアクロレイ
ンの水溶液に、約0.5〜約７のPH−価を設定する
ような量の酸を加える。酸化防止剤、たとえばヒ
ドロキノンの存在で、100℃を越えない温度に0.5
〜８時間加熱する。引続き反応混合物をラネーニ
ツケルの存在で水素化する。この方法の別法また
はさらなる発展は水付加のための触媒としてのイ
オン交換器の使用（米国特許第3536763号明細書
参照）およびニツケル担体触媒の存在での有機溶
剤、たとえばイソブタノール中の３−ヒドロキシ
プロパノールの水素化（西ドイツ国特許第
2054601号明細書参照）に関する。水素化生成物
から多工程蒸留によりプロパンジオール−１，３
が99％より高い純度で得られる。 注意深い蒸留後も純粋プロパンジオール−１，
３中で混濁が生じる。これは使用されるアクロレ
インの品質と関係がある。ジエン合成により、つ
まり２つの分子からアクロレイン２−ホルミル−
２，３ジヒドロ−γ−ピラン（二量体のアクロレ
イン）が生じ、これはプロパンジオール−１，３
とセミアセタールおよびアセタールの形成下に反
応する。このアルデヒド誘導体は混濁の原因であ
る。個々の場合に、これはジオールの処理を著し
く妨げる。 発明が解決しようとする問題点 従つて、混濁の原因となる不純物をジオールか
ら確かに除去する方法を開発するという課題が生
じた。 問題点を解決するための手段 本発明はアクロレインへの水の付加により得ら
れた、プロパンジオール−１，３の精製法から成
る。これはジオールがシクロヘキサンで抽出され
ることを特徴とする。 新規作業方法を用いて、混濁を有さずおよび純
度の最も高い要求を満たす、純粋プロパンジオー
ル−１，３を得ることに成功する。 選択された溶剤中での簡単な抽出によるジオー
ルの精製がすぐれた結果に導くことは期待されな
かつた。精製蒸留により問題を解決するという試
みは、極めて種々の脂肪族、環状脂肪族および芳
香族炭化水素を用い種々の条件下で抽出する試み
と同様に成果を収めなかつた。驚異的にもシクロ
ヘキサンが非常に好適な抽出剤であることが示さ
れた。双方の相ジオールおよび炭化水素が抽出後
非常に容易に互いに分離しおよび抽出物中に残留
する抽出剤の痕跡量が簡単に蒸発により除去され
ることが、特に際立つている。シクロヘキサン中
でのプロパンジオール−１，３の溶性はジオール
損失がほとんど生じないほどわずかである。 実際にプロパンジオール−１，３の精製はシク
ロヘキサンを用いて向流抽出により行い、その際
一般に唯一の抽出工程で十分である。まれな場合
には、多工程で向流−または十字流抽出により抽
出することが必要である。ジオール100重量部毎
に抽出剤約２〜10、殊に４〜６重量部を使用す
る。ジオールからの不純物の分離は20〜60℃、殊
に30〜50℃で実施する。精製後ジオール中に含有
されたシクロヘキサンは有利に真空中50〜
150hPaで蒸発により除去される。 新規方法は、澄明で匂いのない、品質的に申し
分のないプロパンジオール−１，３を生じる。 新規実施方法を次例によりさらに詳述する。 実施例 例 １ 混濁プロパンジオール−１，３ 100ｇに撹拌
フラスコ中室温でシクロヘキサン５ｇが加えられ
および集中的に混合される。１時間より多くを必
要とする相の分離後澄明なジオール相が得られ
る。これから100℃で真空中（約100hPa）残シク
ロヘキサンが除去される。澄明な臭気のないプロ
パンジオール−１，３ 99ｇが残留する。 例 ２ 例１に記載された方法が、作業温度を50℃に高
めて繰り返される。この条件下に相分離を数分間
内に行う。例１におけるような後処理後澄明なお
よび臭気のない生成物99ｇが残留する。 例 ３および４（比較例） 例１が抽出剤として１−オクタンおよびトルオ
ールの使用下に繰り返される。結果は次に表わさ
れる。
【表】 プロパンジオール品 混濁 混濁
質
例 ５および６（比較例） 例３および４が50℃に高められた作業温度で繰
り返される。結果は次に表わされる。
【表】 プロパンジオール品 混濁 混濁
質

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アクロレインへの水の付加により得られたプ
    ロパンジオール−１，３を精製する方法におい
    て、ジオールをシクロヘキサンで抽出することを
    特徴とする、プロパンジオール−１，３を精製す
    る方法。 ２ 抽出のためにジオール100重量部毎にシクロ
    ヘキサン２〜10重量部を使用する、特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ３ 抽出を20〜60℃で実施する、特許請求の範囲
    第１項または第２項記載の方法。
JP62232724A 1986-09-24 1987-09-18 プロパンジオール‐１，３を精製する方法 Granted JPS6391338A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863632397 DE3632397A1 (de) 1986-09-24 1986-09-24 Verfahren zur reinigung von propandiol-1,3
DE3632397.7 1986-09-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6391338A JPS6391338A (ja) 1988-04-22
JPH0120135B2 true JPH0120135B2 (ja) 1989-04-14

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ID=6310222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62232724A Granted JPS6391338A (ja) 1986-09-24 1987-09-18 プロパンジオール‐１，３を精製する方法

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US (1) US5008473A (ja)
EP (1) EP0261554B1 (ja)
JP (1) JPS6391338A (ja)
CA (1) CA1297912C (ja)
DE (2) DE3632397A1 (ja)

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US5008473A (en) 1991-04-16
CA1297912C (en) 1992-03-24
EP0261554A3 (en) 1988-07-27
DE3772307D1 (de) 1991-09-26
EP0261554B1 (de) 1991-08-21
EP0261554A2 (de) 1988-03-30
DE3632397A1 (de) 1988-03-31
JPS6391338A (ja) 1988-04-22

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