JPH0120194B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規にして有用なるアクリル系塗料組
成物に関するものであり、さらに詳細には、特定
のシリコンモノマー含有アクリル系共重合体に架
橋剤成分を配合させて成る、とくに耐候性、撥水
性および耐汚染性に優れたアクリル系塗料組成物
に関するものである。 近年、アクリル系塗料はその卓越した性能を有
することから種々の分野で利用されてはいるが、
それだけに要求される性能もまた多種多様であつ
て、とりわけ最近では、自動車、家電および建築
外装などの分野においては耐候性、撥水性および
耐汚染性に関する要求水準も一段と高いものとな
つて来ており、現行のものよりも一層グレード・
アツプされたものの出現が望まれている。 しかるに、本発明者らはかかる上述の諸要求に
沿つたアクリル系塗料を得るべく鋭意検討した結
果、トリアルキルシロキシアルキル（メタ）アク
リレートおよび／またはトリフエニルシロキシア
ルキル（メタ）アクリレートをビニル系モノマー
の一成分として使用した共重合体が、驚異的にこ
うした要求性能を向上させうることを見出して、
本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はアクリル系共重合体（）
成分と架橋剤（）成分とから成るものにして、
このアクリル系共重合体（）が、(A)一般式 〔但し、式中のR₁は水素原子またはメチル基
を、R₂はアリール基またはC₁〜C₁₈なるアルキル
基を表わすものとし、ｎは１〜３なる整数である
ものとする。〕 で示されるトリアルキルシロキシアルキルアクリ
レート、トリアルキルシロキシアルキルメタクリ
レート、トリフエニルシロキシアルキルアクリレ
ートおよび／またはトリフエニルシロキシアルキ
ルメタクリレートを0.01〜95重量％、(B)水酸基含
有ビニル系モノマー（ｂ―１）、エポキシ基含有
ビニル系モノマー（ｂ―２）、およびカルボキシ
ル基含有ビニル系モノマー（ｂ―３）より選ばれ
る少なくとも１種のビニル系モノマーを５〜70重
量％、(C)としては上記(A)および(B)以外のビニル系
モノマーを残量とし、つまりこれら(A)、(B)および
(C)よりなるモノマー混合物の総量が100重量％と
なるように使用して、これらのモノマー混合物を
ラジカル発生剤の存在下で共重合させて得られる
ものであるようなアクリル系塗料組成物を提供す
るものである。 ここにおいて、前記ビニル系モノマー(A)とは、
たとえばトリエチルアミンやピリジンの如き塩酸
捕捉剤の存在下で、トリアルキルクロルシランま
たはトリアリールクロルシランを後掲する如き水
酸基含有ビニル系モノマー（ｂ―１）と反応させ
て得られるものを指称し、それらのうちで代表的
なものとしてはトリメチルシロキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、トリエチルシロキシエ
チル（メタ）アクリレート、トリブチルシロキシ
プロピル（メタ）アクリレートまたはトリフエニ
ルシロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。 そして、これらのビニル系モノマー(A)の使用量
は0.01重量％未満では当該モノマーの効果は期し
えず、逆に95重量％を超える場合には当該モノマ
ーの効果は十分に得られるが、架橋点を共重合体
（）中に持たすことができなくなつて、結局の
ところ機械的物性などが不十分となるので好まし
くなく、したがつて0.01〜95重量％、とくに0.1
〜90重量％の範囲が適当である。 また、前記水酸基含有ビニル系モノマー（ｂ―
１）としては、β―ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、β―ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートもしくはβ―ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートの如きヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類またはＮ―メチロール化（メ
タ）アクリルアミド；（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き不飽
和カルボン酸類と、「カージユラＥ」（シエル化学
(株)製、分枝状脂肪酸のグリシジルエステル）、オ
クチル酸グリシジルエステルもしくはヤシ油脂肪
酸グリシジルエステルの如き一価カルボン酸のモ
ノグリシジルエステル類またはブチルグリシジル
エーテルの如きモノグリシジルエーテル類などで
代表されるモノエポキシ化合物との付加物；ある
いは重合性不飽和結合を有する低分子量のポリエ
ステル系樹脂などが代表的なものであり、前記エ
ポキシ基含有ビニル系モノマー（ｂ―２）として
は、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグ
リシジル（メタ）アクリレートもしくはアリルグ
リシジルエーテルなど；「エピクロン200、400、
441、850または1050」（大日本インキ化学工業(株)
製エポキシ樹脂）、「エピコート1001または1004」
（シエル化学(株)製エポキシ樹脂）、「アラルダイト
6071」（チバ・ガイギー社製エポキシ樹脂）また
は「チツソノツクス221」（チツソ(株)製エポキシ樹
脂）の如き１分子中に少なくとも２個以上のエポ
キシ基を有するポリエポキシ化合物と、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコ
ン酸の如き不飽和カルボン酸とを等モルで付加反
応させて得られるエポキシ基含有付加物；あるい
は重合性不飽和結合とエポキシ基とを有する低分
子量のポリエステル樹脂などが代表的なものであ
り、前記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
（ｂ―３）としては、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽和カ
ルボン酸などが代表的なものである。 そして、これらのビニル系モノマー(B)は共重合
体（）中に架橋点を持たせるものとして重要な
ものであり、その使用量が５重量％未満では十分
な塗膜性能が期し得ず、逆に70重量％を超える場
合には架橋密度が高くなりすぎて塗膜が脆くなる
ので好ましくなく、したがつて５〜70重量％、と
くに10〜60重量％が適当である。 さらに、前記ビニル系モノマー(C)として代表的
なものを挙げれば、スチレン、ビニルトルエンも
しくはα―メチルスチレンの如き芳香族ビニル化
合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート
もしくはイソブチル（メタ）アクリレートの如き
（メタ）アクリル酸エステル類；マレイン酸もし
くはフマル酸とC₁〜C₁₈なる１価のアルコール類
とのジエステル類；（メタ）アクリルアミドもし
くはＮ―アルコキシメチル化（メタ）アクリルア
ミドの如き（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ―
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート類な
どである。 そして、これらのビニル系モノマー(C)の使用量
とその組み合わせは前記したそれぞれ(A)および(B)
なるモノマーの使用量と、所望の塗膜性能とに応
じて決定されるのがよく、たとえば架橋点賦与モ
ノマーとして前記の水酸基含有ビニル系モノマー
（ｂ―１）を使用した場合には、前記架橋剤（）
成分としてはポリイソシアネートやアミノ樹脂な
どが用いられるから、当該ビニル系モノマー(C)と
して燐酸基含有（メタ）アクリレート類やＮ，Ｎ
―ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト類などを少量使用することが共重合体（）成
分の硬化反応の促進にとつて、つまり内部触媒と
して極めて有効であり、またこれらのモノマーの
ほか、前記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
（ｂ―１）も少量の使用で同様の内部触媒して極
めて有効である。かかる目的のためには、保存安
定性および顔料分散安定性などの点から、これら
のモノマー類は0.05〜５重量％程度の範囲内に止
めておくべきが好ましいが、通常、当該ビニル系
モノマー(C)の使用量は前記したそれぞれのモノマ
ー(A)とモノマー(B)との合計重量％を100重量％よ
り差引いた残余重量％である。 本発明組成物を構成する前記アクリル系共重合
体（）を得るには、以上に挙げたようなモノマ
ー類を用いて公知慣用の方法、たとえばラジカル
発生剤を用いての溶液重合法によつて行なうこと
ができる。 ラジカル発生剤としては、通常アクリル系モノ
マーの重合に用いられているものであれば、いず
れも使用しうるが、そのうちでも代表的なものを
挙げればアゾビスイソブチロニトリル、ジ―tert
―ブチルパーオキシドまたはベンゾイルパーオキ
シドなどであり、また溶剤としては、トルエンも
しくはキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エ
チル、酢酸ブチルもしくはセロソルブ・アセテー
トの如き酢酸エステル系；メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如きケトン系；
ブタノールもしくはイソブタノールの如きアルコ
ール系；あるいはメチルセロソルブもしくはエチ
ルセロソルブの如きセロソルブ系などが使用でき
る。但し、架橋剤（）成分として、たとえば遊
離のイソシアネート基をもつたポリイソシアネー
ト類を用いるときには、上掲の溶剤中、アルコー
ル系のものは該イソシアネート基と反応性を有す
るから使用すべきでない。 また必要により、メルカプタン類、α―メチル
スチレンや「ジペンテンＴ」（日本テルペン化学
(株)製品）などの如き常用されている連鎖移動剤を
使用することもできる。 かくして得られるアクリル系共重合体（）は
数平均分子量（ｎ）が500〜50000なる範囲内
で、かつ、この数平均分子量（ｎ）と重量平均
分子量（ｗ）との比、ｗ／ｎが1.5〜20な
る範囲内であるのが、本発明においては好まし
い。 当該共重合体（）のｎが500未満である場
合には、塗膜物性が十分とはなり得なく、しかも
この塗膜物性を出そうとして該共重合体（）の
水酸基価（以下、これを「OH価」と記す。）を
高くすれば、塗膜が脆くなるので好ましくなく、
逆に50000を超えるときは塗膜の外観、光沢、肉
持感あるいは塗装作業性などに欠陥が現われ易く
なるので好ましくない。 他方、前記したｗ／ｎは分子量分布の挙動
を表わすもので、塗膜からの溶剤離れの難易と
か、顔料分散性もしくは塗装作業性とかに関わり
があり、この比が1.5未満であるときは塗装作業
性や溶剤離れを良くするためには有効ではあるも
のの、顔料分散性が悪くなり、逆にこの比が20を
超えるときには塗装作業性や溶剤離れに不都合を
来たすことが多くなるので、いずれも好ましくな
い。 次に、本発明組成物を構成する他の成分である
前記架橋剤（）としては、前記したビニル系モ
ノマー(B)中の各官能基との組み合わせによつて、
下記する如きものが挙げられる。 まず、当該ビニル系モノマー(B)として水酸基含
有ビニル系モノマーを使用した場合には、架橋剤
（）としてはポリイソシアネート類またはアミ
ノ樹脂などが好ましく、そのうちポリイソシアネ
ート類として代表的なものにはトリレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタンジイソシアネートも
しくはキシリレンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくは
トリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪
族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン―２，４―（ないしは
２，６―）ジイソシアネート、４，4′―メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネートもしくは
１，３―ジ（イソシアネートメチル）―シクロヘ
キサンの如き脂環族ジイソシアネート、そしてこ
れらの各ジイソシアネートと、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールもしくはトリメチロールプロパンの如き多価
アルコール類；イソシアネート基と反応する官能
基を有する極く分子量の低いポリエステル樹脂
（油変性タイプをも含む。）；または水などとの付
加物であり、ビユレツト体であり、あるいは上記
ジイソシアネート同士の重合体（オリゴマーをも
含む。）であり、さらには以上に掲げた如き各ポ
リイソシアネート類を低級１価アルコールもしく
はメチルエチルケトオキシムなどの如き公知慣用
のブロツク化剤でブロツク化せしめたものなどが
あるが、塗膜の耐候性の点では、紫外線によつて
黄変することのない芳香族系ジイソシアネート以
外のポリイソシアネート類あるいはそれらの各種
誘導体を用いることが推奨される。 そして、これらのポリイソシアネート類と前記
アクリル系共重合体（）との配合比としては
OH／NCO＝１／0.5〜１／1.5（当量比）なる範囲
が塗膜性能の点から好ましい。 他方、アミノ樹脂として代表的なものには尿
素、メラミン、ベンゾグアナミンまたはアセトグ
アナミンなどにホルムアルデヒドまたはその同効
物質を付加させ、次いでC₁〜C₈なる１価アルコ
ールでエーテル化せしめたものなどがあるが、こ
れらのアミノ樹脂は１種または２種以上の混合物
として用いられ、さらに必要により、耐食性また
付着性を一層向上させるために少量のエポキシ樹
脂と併用することもでき、あるいは当該アミノ樹
脂用の硬化促進剤として燐酸などの如き公知慣用
の酸触媒を使用することもできる。 そして、これらのアミノ樹脂と前記アクリル系
共重合体（）との配合比としては後者共重合体
の60〜90重量％対前者樹脂の10〜40重量％なる割
合が好ましい。 次に、前記ビニル系モノマー(B)としてエポキシ
基含有ビニル系モノマーを使用した場合には、架
橋剤（）としてはカルボキシル基含有樹脂また
はポリカルボン酸類などが好ましく、そのうちカ
ルボキシル基含有樹脂としては、分子中にカルボ
キシル基をもつているものであればいずれでもよ
いが、ポリエステル樹脂（油変性タイプをも含
む。）、アクリル酸またはフマル酸の如き不飽和酸
含有重合物（一部にスチレン系モノマーを含有せ
しめたものでもよい。）、１分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂を過剰のポリカル
ボン酸と反応させて遊離のカルボキシル基を残存
せしめたもの、あるいはロジン・無水マレイン酸
付加物などの如き樹脂類が代表的なものである
が、十分な物性を与えるためには、樹脂の酸価が
少なくとも15であるものが好ましい。 他方、ポリカルボン酸類は本発明組成物を粉体
塗料として使用する場合に最適の架橋剤（）成
分となるものであり、そのうちでも代表的なもの
を挙げればマレイン酸、フマル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ブラシル
酸、フタル酸、トリメリツト酸あるいはピロメリ
ツト酸などであり、これらのうちで炭素鎖の長い
ものは焼付時の発煙が少ないという利点を有して
いる。 そして、これらのカルボキシル基含有樹脂やポ
リカルボン酸類などとアクリル系共重合体（）
との配合比としてはエポキシ基／カルボキシル基
＝１／0.7〜１／1.5（当量比）になるような割合
が好ましい。 さらに、前記ビニル系モノマー(B)としてカルボ
キシル基含有ビニル系モノマーを使用した場合に
は、架橋剤（）としては、分子中に少なくとも
２個のエポキシ基を有するものであればいずれで
もよいが、そのうちでも代表的なものを挙げれ
ば、前記エポキシ基含有ビニル系モノマー（ｂ―
２）を必須成分としたアクリル系共重合体（一部
にスチレン系モノマーを含有していてもよい。）、
少なくとも15の酸価を有するポリエステル樹脂
（油変性タイプをも含む。）とかポリカルボン酸類
などに過剰量の分子中に少なくとも２個のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物を付加させて得られ
る遊離のエポキシ基を残存させたオリゴエポキシ
エステル、あるいは「エピクロン1050もしくは
4050」（大日本インキ化学工業(株)製）、「エピコー
ト1001」（シエル化学社製）、「アラルダイト6071」
（チバ・ガイギー社製）もしくは「デナコールEX
―611」（長瀬産業(株)製）などのようなエポキシ樹
脂である。 そして、これらのエポキシ基含有アクリル系共
重合体、エポキシ過剰オリゴエポキシエステルま
たはエポキシ樹脂などとアクリル系共重合体
（）との配合比としてはカルボキシル基／エポ
キシ基＝１／0.7〜１／1.5（当量比）になるよう
な割合が好ましく、かかる硬化系にあつては、硬
化促進剤としてイミダゾール類またはBF₃錯体な
どの如き公知慣用の触媒を使用することにより硬
化時間の短縮をはかることもできる。 かくして得られた本発明の組成物は、そのまま
クリヤー塗料として使用することもできるし、さ
らに顔料を混合せしめることによりエナメル塗料
として使用することもできる。 また、本発明組成物に対しては、必要に応じて
各種の慣用の添加剤を混合させることができる。
たとえば、耐シンナー性、乾燥性、肉持感または
可撓性などの一層のレベル・アツプのためにニト
ロセルロースもしくはセルロース・アセトテー
ト・ブチレートの如きセルロース系化合物、可塑
剤またはポリエステル樹脂などを使用することも
できるし、レベリング剤、紫外線吸収剤または顔
料分散剤などの如き塗料用添加剤を使用すること
もできる。 さらに、塗装方法としてはハケ塗り、スプレー
塗装またはロール塗装などの如き常用の方法が採
用できるし、硬化方法としても常温乾燥から加熱
乾燥までの幅広い範囲で、本発明組成物を構成す
る共重合体成分と架橋剤成分との組み合わせに応
じた最適の硬化条件が設計できる。 かくして得られた本発明の組成物は溶液の形
で、あるいは粉体の形で自動車、家電製品あるい
は建築外装をはじめとして、金属のプレコート用
として多岐に亘つて利用することができるが、就
中、耐候性、撥水性および耐汚染性の要求される
分野においてその効果が顕著である。 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明するが、以下において部および
％は特に断わりのない限り、すべて重量基準であ
るものとする。 参考例１ （水酸基含有アクリル系共重合体の調
製例） トリメチルシロキシエチルアクリレート500部、
β―ヒドロキシエチルメタクリレート185部、ス
チレン200部、ブチルメタクリレート65部および
メチルメタクリレート50部からなるモノマー混合
物のうちの200部と、トルエン500部、酢酸イソブ
チル200部、アゾビスイソブチロニトリル
（AIBN）５部およびtert―ブチルパーベンゾエ
ート（ｔ―BPB）10部とを撹拌装置、不活性ガ
ス導入口、温度計および冷却器を備えた四ツ口フ
ラスコに仕込んで90℃に１時間保持し、次いで30
分間を要して115℃に昇温し、同温で残りのモノ
マー混合物800部と酢酸イソブチル300部、ｔ―
BPB10部およびAIBN5部とからなる混合物を３
時間を要して滴下し、さらに同温度に10時間保持
させて不揮発分49.8％、粘度（25℃におけるガー
ドナー粘度；以下同様）Ｕ、酸価1.0およびOH価
40なる樹脂溶液を得た。 参考例２ （エポキシ基含有アクリル系共重合体
の調製例） トリメチルシロキシエチルアクリレート450部、
グリシジルメタクリレート300部、スチレン136
部、ブチルメタクリレート64部およびジブチルフ
マレート50部からなるモノマー混合物1000部と、
キシレン500部、AIBN50部、ジ―tert―ブチル
パーオキサイド（Ｄ―ｔ―BPO）10部およびtert
―ブチルパーオクテート（ｔ―BPOc）40部とか
らなる混合物を、予めキシレン500部およびＤ―
ｔ―BPO20部を仕込んでおいた処へ、125℃に保
持した状態で５時間に亘つて滴下させたのちも、
同温度に10時間保持して不揮発分50.5％、粘度Ｇ
―Ｈおよびエポキシ価0.105なる樹脂溶液を得た。 参考例３ （カルボキシル基含有アクリル系共重
合体の調製例） キシレン300部、ブタノール500部およびＤ―ｔ
―BPO10部を仕込み、125℃に保持した状態でメ
タクリル酸123部、スチレン300部、ブチルメタク
リレート227部、ブチルアクリレート150部および
トリエチルシロキシプロピルアクリレート200部
からなるモノマー混合物とキシレン200部、
AIBN50部、ｔ―BPOc30部およびＤ―ｔ―
BPO10部とからなる混合物を５時間かけて滴下
し、同温度にさらに15時間保持して不揮発分50.0
％、粘度Ｙおよび酸価40なる樹脂溶液を得た。 参考例４ （水酸基およびエポキシ基含有アクリ
ル系共重合体の調製例） トルエン500部、酢酸ブチル300部およびＤ―ｔ
―BPO10部を仕込んで、120℃保持した状態でト
リブチルシロキシエチルアクリレート300部、メ
チルグリシジルメタクリレート50部、β―ヒドロ
キシエチルメタクリレート93部、β―ヒドロキシ
エチルアクリレート83部、メチルメタクリレート
200部およびブチルアクリレート274部からなるモ
ノマー混合物とトルエン200部、AIBN10部、ｔ
―BPB30部およびＤ―ｔ―BPO5部から混合物と
を５時間を要して滴下し、同温度にさらに15時間
保持させて不揮発分50.0％、粘度Z₁、OH価35お
よびエポキシ価0.017なる樹脂溶液を得た。 参考例５ （水酸基およびカルボキシル基含有ア
クリル系共重合体の調製例） トリフエニルシロキシプロピルメタクリレート
700部、β―ヒドロキシエチルメタクリレート185
部、メタクリル酸20部およびブチルメタクリレー
ト95部からなるモノマー混合物のうちの200部と、
トルエン200部、酢酸ブチル400部、AIBN5部お
よびベンゾイルパーオキサイド（BPO）５部と
の混合物を仕込んで90℃に１時間保持したのち、
30分間をかけて120℃に昇温して残りのモノマー
混合物とトルエン400部、AIBN10部、ｔ―
BPOc20部およびBPO10部とからなる混合物を５
時間をかけて滴下し、同温度に15時間保持させて
不揮発分50.0％、粘度Ｖ、OH価40および酸価６
なる樹脂溶液を得た。 参考例６ （エポキシ基およびカルボキシル基含
有アクリル系共重合体の調製例） キシレン500部およびＤ―ｔ―BPO10部を仕込
んで120℃に昇温してトリメチルシロキシプロピ
ルメタクリレート58部、グリシジルメタクリレー
ト300部、スチレン300部、ブチルメタクリレート
150部、ブチルアクリレート150部、アクリル酸２
部およびメチルメタクリレート40部からなるモノ
マー混合物と、キシレン500部、AIBN50部、Ｄ
―ｔ―BPO5部およびｔ―BPOc10部との混合物
を５時間をかけて添加し、同温度にさらに15時間
保持させて不揮発分51.0％、粘度Ｐ、エポキシ価
0.105および酸価４なる樹脂溶液を得た。 参考例７ （酸過剰ポリエステルの調製例） ネオペンチルグリコール104部、アジピン酸146
部およびトリメチロールプロパン134部を仕んで
160℃に昇温し、次いで３時間に亘つて210℃に昇
温させた。その後も酸価が10以下となるまで同温
度に保持して、無水フタル酸444部を発熱に注意
しながら徐々に加え、系内に透明となり酸価が
215〜220になつた時点で反応を停止させ、反応生
成物（以下、これをポリエステル（ｐ―７）と略
記する。）の一部をトルエン／ブタノール／メチ
ルイソブチルケトン（MIBK）＝60／20／20なる
混合溶剤で希釈して不揮発分50％、粘度Ｑおよび
酸価108なる樹脂溶液（以下、これをポリエステ
ル（p′―７）と略記する。）を得た。残りはその
ままの形で取り出した。 参考例８ （エポキシ基末端ポリエステルの調製
例） 参考例７で調製した酸過剰ポリエステル（ｐ―
７）400部を仕込んで180℃に昇温し、そこへ「エ
ピクロン200」96部および２―メチルイミダゾー
ル２部を添加して酸価が５以下になるまで同温度
に保持して反応を停止し、トルエン／ブタノー
ル／MIBK＝60／20／20なる混合溶剤で希釈して
不揮発分50.0％、粘度Ｕ、酸価３およびエポキシ
価0.110なる樹脂溶液を得た。 参考例９ （比較対照品の調製例） トリメチルシロキシエチルアクリレート500部
の代わりにイソブチルアクリレート300部および
イソブチルメタクリレート200部を用いた以外は、
参考例１と同様に行なつて不揮発分50.9％、粘度
Ｗ、酸価1.0およびOH価40なる樹脂溶液を得た。 参考例10 （同上） トリメチルシロキシエチアクリレート450部の
代わりにイソブチルアクリレート250部およびイ
ソブチルメタクリレート200部を用いた以外は、
参考例２と同様に行なつて不揮発分49.9％、粘度
Ｍおよびエポキシ価0.105なる樹脂溶液を得た。 参考例11 （同上） トリエチルシロキシプロピルアクリレートの代
わりに同量のイソブチルアクリレートを用いた以
外は、参考例３と同様に行なつて不揮発分50.5
％、粘度Ｚおよび酸価40なる樹脂溶液を得た。 参考例12 （同上） トリブチルシロキシエチルアクリレート300部
の代わりに200部のイソブチルアクリレートと100
部のイソブチルメタクリレートを用いた以外は、
参考例４と同様に行なつて不揮発分50.1％、粘度
Z₂、OH価35およびエポキシ価0.017なる樹脂溶液
を得た。 参考例13 （同上） 700部のトリフエニルシロキシプロピルメタク
リレートの代わりに300部のイソブチルアクリレ
ートと400部のイソブチルメタクリレートを用い
た以外は、参考例５と同様に行なつて不揮発分
50.2％、粘度Ｘ、OH価40および酸価６なる樹脂
溶液を得た。 参考例14 （同上） トリメチルシロキシプロピルメタクリレートの
代わりに同量のイソブチルアクリレートを用いた
以外は、参考例６と同様に行なつて不揮発分49.8
％、粘度Ｒ、エポキシ価0.105および酸価４なる
樹脂溶液を得た。 実施例１〜14および比較例１〜６ 以上の各参考例で得られたアクリル系共重合体
溶液について諸物性の評価をするために、第１表
に記載する処方で慣用の塗料化法に従つて、各別
に塗料を得、次いで同表に示すような各項目につ
いて物性試験を行なつた。それらの結果は、まと
めて同表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 〔但し、式中のR₁は水素原子またはメチル
   基を、R₂はアリール基またはC₁〜C₁₈なるアル
   キル基を表わすものとし、ｎは１〜３なる整数
   であるものとする。〕 で示されるトリアルキルシロキシアルキルアク
   リレート、トリアルキルシロキシアルキルメタ
   クリレート、トリフエニルシロキシアルキルア
   クリレートおよび／またはトリフエニルシロキ
   シアルキルメタクリレート……0.01〜95重量％
   と、 (B) 水酸基含有ビニル系モノマー（ｂ―１）、エ
   ポキシ基含有ビニル系モノマー（ｂ―２）およ
   びカルボキシル基含有ビニル系モノマー（ｂ―
   ３）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
   ビニル系モノマー……５〜70重量％と、 (C) 上記した(A)および(B)以外のビニル系モノマー
   ……上記(A)と(B)との合計重量％を100重量％か
   ら減じた量とから成るビニル系モノマー混合物
   をラジカル発生剤の存在下で共重合させて得ら
   れるアクリル系共重合体（）に、該共重合体
   （）に含有される官能基と反応性を有する架
   橋剤（）を配合させて成るアクリル系塗料組
   成物。