JPH01204064A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば電子写真法、静電記録法、静電印刷法
等において適用される画像形成方法に関するものである
。

〔技術の背景〕

現在において、ある画像情報から可視画像を形成する方
法として、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等のよ
うに静電潜像を経由する方法が広く利用されている。

例えば電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を有してなる潜像担持体に−様な静電荷が付与され
た後、像露光により当該潜像担持体の表面に原稿に対応
した静電潜像が形成され、この静電潜像が現像剤により
現像されてトナー像が形成される。このトナー像は紙等
の記録材に転写された後、加熱あるいは加圧等により定
着されて複写画像が形成される。一方、転写工程後の潜
像担持体は、除電され１次いで転写されずに潜像担持体
上に残留したトナーがクリーニングされたうえ次の複写
画像の形成に供される。

しかして、静電潜像の現像方法としては、従来、磁気ブ
ラシ現像方法が知られている。この磁気ブラシ現像方法
は、現像剤に含まれる磁性材料により現像剤搬送担体上
に現像剤を穂立ちさせて磁気ブラシを形成し、この磁気
ブラシにより潜像担持体の感光層表面を擦過して当該感
光層表面にル成された静電潜像を現像する方法である。

また、潜像担持体を構成する感光層としては、従来、セ
レン感光層、酸化亜鉛感光層、硫化カドミウム感光層、
有機感光層、アモルファスシリコン感光層等が知られて
いる。

また、現像剤としては、従来、磁性体粒子を含有しない
非磁性トナーと磁性を有するキャリアとよりなる二成分
系現像剤と、磁性体粒子を含有する磁性トナーよりなる
一成分系現像剤とが知られている。

斯かる現像剤を構成するトナーとしては、従来、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド、テレフタル酸、アジ
ピン酸、炭素数１２のアルキル基を置換したコハク酸、
トリメリット酸よりなる単量体組成物を反応させて得ら
れるポリエステルを結着樹脂として用いて構成したトナ
ー（特開昭６１−２８４７７１号公報参照）が知られて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕 しかし、上記のトナーの結着樹脂を構成するポリエステ
ルは、その単量体組成物中に硬質成分であるビスフェノ
ール系ジオールが含まれているため硬質となり、従って
感光層として好ましいアモルファスシリコン感光層を備
えた潜像担持体を用いて現像方法として好ましい磁気ブ
ラシ現像方法により現像を行なうと、磁気ブラシによる
アモルファスシリコン感光層表面に対する擦過力が過大
となり、そのため比較的早期に当該アモルファスシリコ
ン感光層の表面に擦過傷が発生し、当該擦過傷に起因し
て画像に白筋状の画像ヌケが発生し、また擦過傷にトナ
ー粒子が埋め込まれてクリーニング不良による黒筋状の
汚れが発生する問題点があった。また、現像時に静電潜
像に付着した先行のトナー像が後続の磁気ブラシにより
過剰に擦過されるため、擦過方向に沿ったトナー像の流
れ条斑や白筋状の掃き目が発生する問題点があった。

さらには、磁気ブラシによる擦過時の打撃によりトナー
粒子が画像周辺に散乱し、画像の解像度が低下する問題
点があった。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであっ
て、その目的は、感光層の擦過傷に起因する白筋状の画
像ヌケ、クリーニング不良による黒筋状の汚れ、流れ条
斑や白筋状の掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像
を形成することができる画像形成方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するだめの手段〕

上記目的を達成するため、本発明の画像形成方法は、ア
モルファスシリコン感光層を備えてなる潜像担持体上に
形成された静電潜像を、下記成分１〜３を含む単量体組
成物を縮重合反応させて得られるポリエステル（以下単
に「特定のポリエステル」とも称する）を結着樹脂とし
て含有してなるトナーを含む現像剤により現像する工程
を含むことを特徴とする。

成分（１）；芳香族ジカルボン酸 成分（２）；脂肪族ジオール 成分（３）；３価以上の多価単量体 特に、成分■における３価以上の多価単量体としてはベ
ンゼントリカルボン酸類が好ましい。

また、ポリエステルにおける酸価（ＡＶ）に対する水酸
基価（ＯＨＶ）の比ＯＨＶ／Ａ　Ｖの値は１．０〜５．
０が好ましい。

また、現像手段としては、磁気ブラシ現像方法が好まし
い。

〔作用〕

トナーの結着樹脂を構成する特定のポリエステルが、３
価以上の多価単量体、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオ
ールを含む単量体組成物を縮重合反応させて得られるも
のであり、特に従来用いられていたビスフェノール系ジ
オールではなくて脂肪族ジオールを用いてなるため、ト
ナーに柔軟性を付与することができる。従って、好まし
い磁気ブラシ現像方法を適用する際にアモルファスシリ
コン感光層に対する磁気ブラシの擦過力を小さく抑制す
ることができる。

また、特定のポリエステルが脂肪族ジオールを用いてな
るため、着色剤等のトナー成分との相溶性が向上し、そ
のためこれらのトナー成分が遊離して感光層等を汚染す
ることが防止され、従ってかりに感光層にわずかな擦過
傷が発生したとしても当該トナー成分が擦過傷に付着し
てクリーニングされなくなるというクリーニング不良の
発生が回避される。

また、特定のポリエステルが脂肪族ジオールを用いてな
るため、好適な負帯電性を示し、そのためトナーの摩擦
帯電性が適正な範囲となり、優れた現像性が発揮される
。

また、特定のポリエステルが３価以上の多価単量体をも
用いてなるため、当該ポリエステルが三次元網状構造と
なり、従って熱ローラ定着法により定着を遂行する場合
に熱ローラに対する溶融トナーの離型性が向上し、耐オ
フセット性が優れたものとなり、しかも特定のポリエス
テルが衝撃力に対して強靭な特性を示すので、摩擦帯電
性の悪化やクリーニング不良の原因となる微粉の発生が
抑制され、耐久性が格段に向上する。

このように、特定のポリエステルをトナーの結着樹脂と
して用いることにより上記優れた作用が得られることか
ら、感光層の擦過傷に起因する白筋状の画像ヌケ、クリ
ーニング不良による黒筋状の汚れ、流れ条斑や白筋状の
掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像を多数回にわ
たり安定に形成することができる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明においては、前記成分１〜３を含む単■体組成物
を縮重合反応させて得られる特定のポリエステルを結着
樹脂として用いる。

前記成分■の芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの酸のエス
テルまたは無水物等を挙げることができる。斯かる芳香
族ジカルボン酸は、トナーの負帯電性、耐久性を向上す
る。

以上の芳香族ジカルボン酸と共にその他のジカルボン酸
を併用してもよい。斯かるその他のジカルボン酸として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マ
ロン酸、マたはこれらの酸の無水物もしくはエステル、
ジルイン酸の二量体、その他の２官能の有機酸単量体を
挙げることができる。斯かるその他のジカルボン酸の配
合割合は、ジカルボン酸全体の３０モル％以下が好まし
い。当該その他のジカルボン酸の配合割合が過大のとき
には前記特定のポリエステルのガラス転移点Ｔｇが低下
してトナーの保存性が悪化する。

前記成分■の脂肪族ジオールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレング
リコール、１．２−プロピレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオーノペ　１．
５−ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール等を挙げることができる。斯かる
脂肪族ジオールは、トナーに柔軟性を付与する。

従って、感光層の損傷が防止され、クリーニング不良の
発生が抑制され、またトナーの摩擦帯電性を適正な一定
の範囲に維持する作用を発揮する。

脂肪族ジオールの中でも、炭素数が２〜１０の脂肪族ジ
オールが特に好ましい。炭素数が過小のときには耐湿性
が悪く、一方炭素数が過大のときにはガラス転移点が低
下し高温高湿下の流動性が低下し現像性が悪くなる。

以上の脂肪族ジオールと共にその他のジアルコールを併
用してもよい。斯かるその他のジアルコールとしては、
例えばシクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡ
１水素添加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン化ビ
スフエノールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフエノー
ルＡ等、その他の２官能のアルコール単量体を挙げるこ
とができる。斯かるその他のジアルコールの配合割合は
、ジアルコール全体の３０モル％以下が好ましい。当該
その他のジアルコールの配合割合が過大のときには、ト
ナーの微粉が発生しやすく、現像剤の耐久性が悪化する
。

前記成分■の３価以上の多価単量体としては、３価以上
の多価カルボン酸および／または３価以上の多価アルコ
ールを挙げることができる。

前記成分■である３価以上の多価アルコールとしては、
例えばソルビトール、１．　２．　３．　６−ヘキサン
テトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ショ糖、１，２．４−ブタントリオール、１，２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオールペ　トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパ７．１，３．５−）ＩＪヒドロキシメチルベンゼン
等を挙げることができる。

前記成分■である３価以上の多価カルボン酸としては、
例えば１．　２．　４−ベンゼントリカルボンＦ１２．
１．　３．　５−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．４
−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５゜７−ナフタ
レントリカルボン酸、１．　２．　４−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１．
　２．　５−ヘキサントリカルボンＬｌ、３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン
、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１．２．７．
８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、
これらの酸の無水物またはエステル等を挙げることがで
きる。

これらの３価以上の多価単量体のうち、特にベンゼント
リカルボン酸、これらの酸の無水物またはエステル等の
ベンゼントリカルボン酸類が好ましい。すなわち、ベン
ゼントリカルボン酸類を用いることによりトナーに良好
な負の摩擦帯電性を付与することができ、また定着性、
耐オフセット性、耐久性が向上する。

３価以上の多価単量体の配合割合は、単量体組成物全体
の１〜３０モル％が好ましい。当該配合割合が過小のと
きにはトナーの耐オフセット性が悪化し、また耐久性が
悪化する。一方、当該配合割合が過大のときにはトナー
の定着性が悪化する。

前記特定のポリエステルとしては、さらに、酸価（ＡＶ
）に対する水酸基価（ＯＨＶ）の比ＯＨＶ／ＡＶの値が
１．０〜５．０であるものが好ましく、特に、１．２〜
３．０のものが好ましい。斯かる比ＯＨＶ／ＡＶの値が
過小のときにはトナーの流動性が悪化して現像性が低下
する。一方、当該比ＯＨＶ／ＡＶの値が過大のときには
粉体としての保存性が悪化する。

ここで、酸価（ＡＶ）とは、試料１ｇ中に含まれる酸を
中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数を
いう。また、水酸基価（ＯＨＶ）とは、基準油脂分析試
験法（日本油脂化学協余線）に従って試料１ｇをアセチ
ル化するときに水酸基と結合した酢酸を中和するために
必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。

さらに、前記特定のポリエステルの軟化点Ｔｓｐは、９
０〜１７０℃が好ましく、さらに１００〜１６０℃が好
ましい。斯かる軟化点Ｔｓｐが過小のときにはトナーの
粉体としての保存性が悪化し、また耐オフセット性が悪
化する。一方、当該軟化点Ｔｓｐが過大のときには定着
性が悪化する。

ここで、軟化点Ｔｓｐとは、高化式フローテスターｒＣ
ＦＴ−５００型」　（高滓製作所製）を用いて、測定条
件を、荷重２０ｋｇ／ｃ１１２、ノズルの直径１ｍｍ。

ノズルの長さ１ｍｍ、予備加熱８０℃で１０分間、昇温
速度６℃／分とし、サンプルｆｆ１１ｃｍ’（真性比重
×ＩＣｌＴ１３で表される重量）として測定記録したと
き、フローテスターのプランジャー降下量−温度曲線（
軟化流動曲線）におけるＳ字曲線の高さをｈとするとき
、ｈ／２のときの温度をいう。

また、前記特定のポリエステルのガラス転移点Ｔｇは、
５０〜７０℃が好ましい。斯かるガラス転移点Ｔｇが過
小のときにはトナーの粉体としての保存性が悪化し、ま
た耐オフセット性が悪化する。

一方、当該ガラス転移点Ｔｇが過大のときには定着性が
悪化する。

ここで、ガラス転移点Ｔｇとは、示差走査熱量計「低温
ＤＳＣＪ　　（理学電気社製）を用い、昇温速度ｌＯ℃
／分で測定した際に、ガラス転移領域におけるＤＳＣサ
ーモグラムのガラス転移点以下のベースラインの延長線
と、ピークの立上がり部分からピークの頂点までの間で
の最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点と
定めたときの値をいう。

現像剤を構成するトナーには、必要に応じて、着色剤、
定着性向上剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等の
各種の添加剤が含有されていてもよい。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロシン
染料（Ｃ０ｌ、　Ｎα５０４１５　Ｂ）　、アニリンブ
ルー（Ｃ，Ｉ、Ｎα５０４０５）、カルコオイルブルー
（Ｃ，１，Ｎαａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロ
ムイエｏ　−（Ｃ，１，Ｎｎ１４０９０）、ウルトラマ
リンブルー（Ｃ９１゜Ｎα７７１０３）　、デ二ポンオ
イルレッド（Ｃ，Ｉ、　Ｎα２６１０５）、キノリンイ
エロー（Ｃ，１，Ｎα４７００５）、メチレンブルーク
ロライド（Ｃ，Ｉ。

Ｎα５２（３）；５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，Ｉ
、　Ｎα７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレー
ト　（Ｃ９Ｉ、　Ｎα４２０００）、ランプブラック（
Ｃ（３）；，ＮＣＬ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ
０［、Ｎα４５４３５）　、これらの混合物、その他を
用いることができる。着色剤の配合割合は、結着樹脂１
００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、
高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフ
ィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエス
テル、シリコーンフェス、脂肪族フロロカーボン、これ
らの混合物等を用いることができる。斯かる定着性向上
剤の配合割合は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２
０重量部が好ましい。

荷電制御剤として、例えば金属錯体系染料、ニグロシン
系染料、アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン
系化合物等を用いることができる。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等の脂肪酸金属塩等を用いることができる。

また、トナー粒子の表面には、流動性等の種々の特性を
改善するために無機微粒子あるいは有機微粒子が被着さ
れていてもよい。

斯かる無機微粒子としては、その−次粒子（個々の単位
粒子に分離した状態の粒子）の平均径が５ＭＩＩ〜２μ
膚のものが好ましく、特に５ＩＩＪ１〜５０屑μのもの
が好ましい。当該−次粒子の平均径が過大のときには潜
像担持体表面に損傷が発生しやすく、一方過小のときに
は結着樹脂中に埋め込まれて流動性の向上効果が十分に
発揮されない。

また、無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積は２０〜５
００ｍ２／ｇが好ましく、特に５０〜３００　ｍ”／　
ｇが好ましい。当該比表面積が過大のときには例えばブ
レード式のクリーニング装置を用いてクリーニングする
際に無機微粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良
が発生する場合がある。一方当該比表面積が過小のとき
には現像剤の流動性が低下して現像性が悪化し、その結
果画像濃度が低下したり画像荒れが発生する場合がある
。

また、無機微粒子のｐＨは６以下が好ましい。

ｐＨが過大のときにはトナーの摩擦帯電性が阻害される
。

無機微粒子の配合割合はトナー全体の０．（３）；〜５
重量％が好ましく、特に０．１〜２．０重量％が好まし
い。当該配合割合が過大のときには無機微粒子がトナー
粒子表面から遊離しやすくなって現像剤搬送担体や現像
剤層規制ブレード等に付着堆積し、その結果早期にトナ
ーの摩擦帯電性が不良となってカブリや画像濃度の低下
が発生する場合がある。

一方当該配合割合が過小のときには現像剤の流動性が低
下し、その結果カブリや画像荒れを発生する場合がある
。

無機微粒子の構成材料としては、例えばシリカ、アルミ
ナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシ
ウム　、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム
、酸化亜鉛、珪砂、クレー、雲母、珪石灰、珪藻上、酸
化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン
、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム
、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素等を用いることができる。

これらのうち特にシリカ微粒子が好ましい。このシリカ
微粒子は、下記の如き結合構造を有する微粒子であり、
特に乾式法で製造されたものが好ましい。

また、シリカ微粒子としては、無水二酸化ケイ素のほか
、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等の形態であっ
てもよく、特に５ｉ０２を８５重量％以上含むものが好
ましい。

斯かるシリカ微粒子の市販品としては種々のものがある
が、特に湿度の変化に対してもトナーの摩擦帯電性が安
定していて環境依存性の小さい現像剤を得ることができ
る観点から、表面に疎水基を有するシリカ微粒子が好ま
しい。斯かる疎水基としては例えばメチル基、エチル基
等のアルキル基、メトシキ基等のアルコキシ基が好まし
い。斯かる疎水基を有するシリカ微粒子の市販品として
は、例えば［アエロジルＲ−９７２Ｊ　、’アエロジル
Ｒ−９７４Ｊ、「アエロジルＲ−８０５Ｊ、「アエロジ
ルＲ−９７６Ｊ　　（以上、日本アエロジル社製）等を
挙げることができる。

また、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップ
リング剤、シリコーンオイル、側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイル等により表面処理されたシリカ微粒子も
、トナーの摩擦帯電性の安定化の観点から好ましく用い
ることができる。

現像剤を構成するトナーの製造法としては、特に限定さ
れないが、例えば以下の製造法を適用することができる
。

（１）上記特定のポリエステルと、その他必要に応じて
添加されるトナー成分とを混合し、これを溶融混練し、
次いで冷却し、その後粉砕し、さらに分級して、所定の
平均粒径を有するトナーを得る。

（２）上記（１）と同様にして溶融混練した後、溶融混
練物を溶融状態のままスプレードライヤー等により噴霧
もしくは液体中に分散させることにより所定の平均粒径
を有するトナーを得る。

また、必要に応じて、以上のようにして得られたトナー
粉末に、さらに無機微粒子あるいは有機微粒子等が外部
から添加混合される。

現像剤として二成分系現像剤を用いる場合に、当該二成
分系現像剤を構成するキャリアとしては、例えば平均粒
径が１５〜２００　、Ｉ／Ｊの粒子であり、磁場によっ
てその方向に強（磁化する物質、例えば鉄、フェライト
、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト
等の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素
を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理す
ることによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等
のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金または二酸化ク
ロム等よりなる粒子を用いることができる。また、これ
らの粒子の表面を例えばスチレン−アクリル系樹脂、ア
クリル系樹脂等により被覆すればキャリアの耐久性が向
上する。

本発明においては、潜像担持体としてアモルファスシリ
コン感光層を備えてなる潜像担持体を用いる。

アモルファスシリコン感光層を構成する物質としては、
例えばアモルファスシリコン、アモルファスシリコンゲ
ルマニウム、アモルファスシリコン錫、あるいはこれら
に炭素、窒素、酸素等が含有されたもの、またこれらに
周期律表第ｍａ族の元素または周期律表第Ｖａ族の元素
がドープされたもの等を用いることができる。これらの
うち特にアモルファスシリコンが好ましい。

アモルファスシリコン感光層を備えてなる潜像担持体の
具体的−例においては、第１図に示すように、例えばス
テンレス鋼等よりなる金属製で回転ドラム状の導電性支
持体１１Ａの外周面上に、例えば酸化アルミニウム等よ
りなるブロッキング層１１Ｂを設け、このブロッキング
層ｌｌＢ上にアモルファスシリコン感光層１２を設けて
潜像担持体１０が構成される。ブロッキング層１１Ｂは
、導電性支持体１１　Ａよりアモルファスシリコン感光
層１２への電荷の注入を阻止するために、必要に応じて
設けられるものである。

アモルファスシリコン感光層１２の形成は、例えばグロ
ー放電法、スパッタ法、イオンブレーティング法、蒸着
法等の薄膜形成技術を用いて行なうことができる。この
アモルファスシリコン感光層１２の厚さは、通常５〜５
０／／ｍ程度が好ましい。

ブロッキング層１１Ｂの形成は、金属よりなる導電性支
持体１１Ａの表面を、例えば陽極酸化法、酸化処理法、
プラズマ酸化法等の酸化手段により酸化させて形成する
方法、真空槽内で、例えば酸化シリコン、酸化アルミニ
ウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化ジルコン、窒化シ
リコン、フッ化マグネシウム、硫化亜鉛等の絶縁性物質
を、導電性支持体１１への表面に付着堆積させて形成す
る方法等を用いて行なうことができる。

第２図は、本発明に好適に用いることができる画像形成
装置の一例を示す。ＩＯはアモルファスシリコン感光層
を備えてなる潜像担持体であり、この潜像担持体ｌＯは
回転ドラム状の形態を有している。潜像担持体１０の周
囲にはその回転方向上流側から下流側に向かって、順に
、コロナ帯電器２０、露光光学系３０、接触型磁気ブラ
シ現像器４０、静電転写器５０、分離器６０、ブレード
式クリーニング器７０が配置されている。８０は熱ロー
ラ定着器である。

この画像形成装置においては、コロナ帯電器２０により
潜像担持体１０の表面が−様な電位に帯電され、次いで
露光光学系３０により像露光されて潜像担持体１００表
面に原稿に対応した静電潜像が形成される。そして接触
型磁気ブラシ現像器４０内に収容された、前記特定のポ
リエステルを結着樹脂として含有してなるトナーを含む
現像剤により、磁気ブラシ現像方法を適用して上記静電
潜像が現像されて原稿に対応したトナー像が形成される
。このトナー像は静電転写器５０により転写材Ｐに静電
転写され、熱ローラ定着器８０により加熱定着されて定
着画像が形成される。一方、静電転写器５０を通過した
潜像担持体ｌＯは、ブレード式クリーニング器７０によ
りその表面が摺擦されて残留トナーが掻き取られてもと
の清浄な表面とされ、再びコロナ帯電器２０による帯電
工程に付されて次の画像の形成に供される。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明が
これらの実施例に限定されるものではない。

くポリエステルの製造〉 後記第１表に示すジカルボン酸およびジアルコールを、
温度計、ステンレススチール製撹拌器、ガラス製窒素ガ
ス導入管、および流下式コンデンサを備えた容１Ｊｔｌ
ｌの４つロ丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマン
トルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガス
を導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇
温し、次いで０、０５　ｇのジブチルスズオキシドを加
えて温度２００℃に保って反応させた後、後記第１表に
示す３価以上の多価単量体を加え、さらに反応させるこ
とにより、各ポリエステルを得た。

各ポリエステルの酸価（ＡＶ）　、水酸基価（ＯＨＶ）
　、比ＯＨＶ／ＡＶ１７）値、軟化点Ｔ　ｓｐ’−ガラ
ス転移点Ｔｇは後記第１表に示した通りである。

〈トナーの製造〉 （１）トナー１ 上記ポリエステル１の１００重量部と、カーボンブラッ
ク「モーガルＬＪ（キャボット社製）１０重世部と、ポ
リプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　（三洋化成工
業社製）３重量部とをＶ型ブレンダーにより混合した後
、二本ロールにより１００〜１３０℃で十分に溶融混練
し、その後冷却し、次いでハンマーミルにより粗粉砕し
、さらにジェットミルにより微粉砕し、次いで分級して
、平均粒径が１１．０μ贋のトナー１を製造した。

〈２）トナー２ トナー１の製造において、ポリエステル１をポリエステ
ル２の１００重量部に変更したほかは同様にして、平均
粒径が１（１，５１ＩＩＩのトナー２を製造した。

（３）トナー３ トナーｌの製造において、ポリエステル１をポリエステ
ル３（３）；００重畳部に変更したほかは同様にして、
平均粒径が１１．５μ贋のトナー３を製造した。

（４）比較用トナーｌ トナー１の製造にふいて、ポリエステル１を比較用ポリ
エステル１の１００重量部に変更したほかは同様にして
、平均粒径が１１．０μ屑の比較用トナーｌを製造した
。

くキャリアの製造〉 （１）キャリア１ スチレン・メチルメタクリレート共重合体樹脂（共重合
重量比＝３０　＋　７０．重量平均分子量Ｍｗ　＝８２
、０００、数平均分子ＩＭｎ　＝２５．０００、ガラス
転移点Ｔｇ　＝１１０℃）をメチルエチルケトン３００
−に溶解して被覆液を調製し、この被覆液を用いてスビ
ラコーター（開田精工社製）により、銅−亜鉛系フェラ
イト（日本鉄粉工業社製）からなる磁性体粒子の表面に
厚さが１．０μ膚の樹脂被覆層を形成し、もってキャリ
アｌを製造した。このキャリア１の平均粒径は８５μ謂
であった。

く無機微粒子の製造〉 （１）無機微粒子１ 疎水基としてジメチルシロキシル基を有し、ｐＨが３．
８、−次粒子の平均径が１６屑μ、ＢＥＴ法による比表
面積が１１０ｍ’／ｇのシリカ微粒子「アエロジルＲ−
９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）を無機微粒子ｌと
する。

（２）無機微粒子２ 疎水基としてジメチルシロキシル基を有し、ｐＨが３．
７、−次粒子の平均径が７ｍμ、ＢＥＴ法による比表面
積が２５０ｍ’／　ｇのシリカ微粒子「アエロジルＲ−
９７６Ｊ　　（日本アエロジル社製）を無機微粒子２と
する。

（３）無機微粒子３ 疎水基としてオクチルメトキシシロキシル基を有し、ｐ
Ｈが４．２、−次粒子の平均径が１２ｍＩ、　ＢＥＴ法
による比表面積が１５０ｍ２／ｇのシリカ微粒子「アエ
ロジルＲ−８０５Ｊ　　（日本アエロジル社１１りを無
機微粒子３とする。

く現像剤の製造〉 各現像剤においては、後記第２表に示す組合せの無機微
粒子、トナーおよびキャリアを用い、まず、トナーに無
機微粒子を外部から添加してこれらをヘンシェルミキサ
ーにより混合することにより、トナー粒子の表面に無機
微粒子を付着させ、さらに、これらにキャリアを混合し
て各現像剤を製造した。

第２表 〈潜像担持体〉 （１）アモルファスシリコン潜像担持体ＡＳ１回転ドラ
ム状のステンレス鋼よりなる導電性支持体上に、酸化ア
ルミニウムよりなるブロッキング層を設け、このブロッ
キング層上にアモルファスシリコン感光層を設けてアモ
ルファスシリコン潜像担持体ＡＳＩを製造した。

実施例１〜３および比較例１ 各実施例および比較例にふいては、上記各現像剤から選
択された現像剤を用いて下記の画像形成装置により、温
度２０℃、相対湿度５０％の常温の環境条件下にふいて
、連続して２０万回にわたり複写画像を形成し、下記の
項目についてそれぞれ評価した。評価の結果を後記第３
表に示す。

（画像形成装置） 電子写真複写機ｒＵ　−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　　（コ＝
力Ｃ１製）改造機であって、要部の構成は次の通りであ
る。

（１）潜像担持体 上記アモルファスシリコン潜像担持体ＡＳＩを搭載した
。

（２）現像器 二成分系現像剤用の接触型磁気ブラシ現像器を搭載した
。

（３）定着器 表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチ
レン）により形成された直径３０φの熱ローラと、表層
がシリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　　（信越
化学工業社製）により形成されたバックアップローラと
よりなる熱ローラ定着器を搭載した。

（４）クリーニング器 ウレタンゴムよりなるクリーニングブレードを備えてな
るクリーニング器を搭載した。

（評価項目） （１）画質 複写画像を目視により観察して、白筋状の画像ヌケ、黒
筋状の汚れ、白筋状の掃き目、流れ条斑の有無を調べた
。

評価は、良好である場合を「○」、若干不良であるが実
用レベルにある場合を「△」、不良で実用的には問題の
ある場合を「×」とした。

なお、「白筋状の画像ヌケ」とは画像の一部が筋状に欠
ける現象をいい、「黒筋状の汚れ」とはクリーニング不
良に起因して筋状の黒い汚れが発生する現象をいい、「
白筋状の掃き目」とは画像に線状の濃淡の差が現れる現
象をいい、「流れ条斑」とは画像が乱れて画像の後端部
に尾引きが発生する現象をいう。

（２）解像度 ＪＩＳ　２４９１６に準拠して、ブレイドとして１ｍｍ
当たり等間隔の横線を４．０本、５．０本、６．３本、
８．０本設けたチャートを使用し、横線の判別ができる
ブレイドを解像度として表示した。

以上の結果からも理解されるように、本発明の実施例に
よれば、白筋状の画像ヌケ、黒筋状の汚れ、流れ条斑、
白筋状の掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像を形
成することができる。

また、潜像担持体の表面の擦過傷が認められず、潜像担
持体の耐久性が格段に向上した。

また、オフセット現象が発生せず、熱ローラ定着器のロ
ーラ汚れも認められなかった。

これに対して、比較例１によれば、トナーの結着樹脂が
、脂肪族ジオールを含まず芳香族ジオールを含む単量体
組成物から得られるポリエステルであるため、白筋状の
画像ヌケ、黒筋状の汚れ、流れ条斑、白筋状の掃き目、
解像度のすべての点において劣る。

〔発明の効果〕

本発明の画像形成方法によれば、特定のポリエステルを
結着樹脂として含有してなるトナーを含ム現（、ｌ　剤
を用い、かつアモルファスシリコン感光層を備えてなる
潜像担持体を用いるので、感光層の擦過傷に起因する白
筋状の画像ヌケ、クリー二ング不良による黒筋状の汚れ
、流れ条斑や白筋状の掃き目を伴わずに解像度の高い良
好な画像を多数回にわたり安定に形成することができる
。

また、成分■における３価以上の多価単量体として、特
にベンゼントリカルボン酸類を用いることにより、トナ
ーにさらに安定した摩擦帯電性を付与することができ、
しかも定着性、耐オフセット性がさらに向上する。

また、特定のポリエステルとして、さらに酸価（ＡＶ）
１．：対する水酸基価（ＯＨＶ）（７）比ＯＨＶ／ＡＶ
の値が１，０〜５．０であるものを用いることにより、
トナーの流動性、粉体としての保存性が格段に向上する
。

また、磁気ブラシ現像方法を適用することにより、優れ
た現像性が発揮される。

【図面の簡単な説明】

第１図は潜像担持体の具体的構成例を示す説明図、第２
図は画像形成装置の一例を示す説明図である。 ｌＯ・・・潜像担持体　　　　１１Ａ・・・導電性支持
体１１Ｂ・・・ブロッキング層 １２・・・アモルファスシリコン感光層２０・・・コロ
ナ帯電器　　　３０・・・露光光学系４０・・・接触型
磁気ブラシ現像器 ５０・・・静電転写器　　　　６０・・・分離器７０・
・・ブレード式クリーニング器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アモルファスシリコン感光層を備えてなる潜像担持
   体上に形成された静電潜像を、下記成分１〜３を含む単
   量体組成物を縮重合反応させて得られるポリエステルを
   結着樹脂として含有してなるトナーを含む現像剤により
   現像する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。 成分（１）；芳香族ジカルボン酸 成分（２）；脂肪族ジオール 成分（３）；３価以上の多価単量体