JPH01205161A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物及び処理方法に関するもので、更に詳しくは現像
液濃縮組成物が安価で且つ安定性にすぐれ、処理済みカ
ラー写真感光材料の画像保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料用現像液ｉｌ！！！縮組成物及び
処理方法に関する。 （従来の技１） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液は輸送
時のコスト低減、取り扱いの利便性、包装材料価格の低
減などを目的としてｆＡ縮組成物として提供され、使用
時に水で希釈して使用する。 またその現像液濃縮組成物は濃縮化及び安定性向上のた
めに成分毎にいくつかのパートに分割されている。 従来カラープリント用の現像液濃縮組成物は４つのパー
トすなわちアルカリ剤／保恒剤／ベンジルアルコール／
現像主薬をそれぞれ主成分とするパートに分けられてい
るのが一般的である。しかし、近年になってコスト低減
の目的でこのうちのベンジルアルコールと現像主薬を同
一パートにし、３パート構成をとっている現像液濃縮組
成物が多く見られるようになった。 しかし、３パート構成の場合にはベンジルアルコールと
現像主薬が共存するパート中で両者が反　、応して化合
物が生成し、この化合物が処理済みのカラー感光材料に
残存すると画＠保存性が著しく低下することがわかった
。この化合物の典型的な一例を下記に示す。 ｅ （本発明の目的） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物及び処理方法に間するもので、更に詳しくは現像
液濃縮組成物が安価を且つ安定性にすぐれ、処理済みカ
ラー写真感光材料の画像保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物及び処理方法
を提供することにある。 （発明の構成） 本発明の目的は以下に述べる方法で達成された（１）ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液Ｗ縮組成物にお
いて、ベンジルアルコールを９０１／Ｌ〜５００ｎ＋ｌ
／Ｌ及び芳香族第一級アミンカラー現像主薬０　、０７
　Ｅｌｌ／Ｌ〜０．４

【ル／Ｌを含有し、且つ上記組成
物のｐＨが１〜４であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物。 （２〉現像液濃縮組成物が、芳香族第一級アミンカラー
現像主薬に対し亜硫酸塩をモル比で０．４〜１．０含有
することを特徴とする上記第一項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用現像液濃縮組成物。 （３）芳香族第一級アミンカラー現像主薬が４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル〕−アニリン及び／またはその塩であ
ることを特徴とする上記第一項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用現像液濃縮組成物。 （４）現像液濃縮組成物が、アルカノールアミン類及び
／またはグリコール類を含有することを特徴とする上記
第一項記載のハロゲン化銀カラー写に感光材料用現像液
濃縮組成物。 （５）上記第一項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料用現ｉ３．液濃縮組成物を用いてハロゲン化銀カラー
写真感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。 ハロゲン化銀カラー写真感光材ｌｔｌ用現像液ご縮組成
物とは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液を輸
送時のコスト低減、取り扱いの利便性、包装材料価格の
低減などを目的として濃縮したもので、濃縮化及び安定
性向上のために３ないし４つのパートに分割されている
。使用時には上記３ないし４パートを水で希釈してハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用現像液として使用される
ものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物とは前記したようにベンジルアルコールと現像主
薬を主成分とするパートであり、−船釣な濃縮率は５〜
３０倍、好ましくは１０〜３０倍程度に作られる。ａ＊
率が高いと溶解性、低温晶出性の観点で好ましくなく、
低いとコスト上の有利性が少ないばかりでなく、取り扱
い性上の利便性も低くなる。 本発明に使用されるベンジルアルコールの濃度は９０　
ｍｌ／Ｌ〜５００　ｍｌ／Ｌ、好ましくは２５０ｍｌ／
Ｌ〜４５０ｍｌ／してあり、カラー現像主薬の濃度は０
．０７もル／Ｌ〜０．４【ル／Ｌ好ましくは０．１５Ｅ
ル／Ｌ〜０．３５モル／しである。ベンジルアルコール
や現像主薬の濃度が上記の範囲より高い場合には溶解が
困難であり、且つ溶解できても化合物Ａの生成量が多く
なる。低い場合にはコスト上の有利性が少ないばかりで
なく、取り扱い性上の利便性も低くなる。 本発明に使用される公知の芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の代表例を以下に示すがこれらに限定されるもの
ではない。 Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１’４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である、好ましい理由としては発色色相と画
像保存性があげられる。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物のｐ）ｌは１〜４、好ましくは１゜５〜３の範囲
である０通常用いられるｐＨ域は０．４〜０．８付近で
ある本発明以下のｐＨであると前述の化合物の生成が顕
著であり、画像保存性を著しく損なうことになる。また
、本発明のｐＨ以上であると濃縮液の保存時にカラー現
像主薬の劣化が著しい。 一般的にハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物では現像主薬の酸化防止に亜硫酸塩が使用されて
いる。通常用いられる濃度は現像主薬に対しモル比で０
．１〜０．３の範囲である。本発明の亜硫酸塩の濃度域
は０．４〜１．０好ましくは０．５〜０．８の範囲であ
る０本発明以上の濃度では亜硫酸塩が溶解せず、また写
真特性上階調が軟調化する等の影響を及ぼす。本発明以
下の濃度では前述の化合物の生成が顕著であり、画像保
存性を著しく損なうことになる。 本発明で言う亜硫酸塩とは、具体的には亜硫酸ナトリウ
ム、亜ＫＭカリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウムが
好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物にはベンジルアルコールを高濃度に溶解させる目
的でアルカノールアミン類及び／またはグリコール類を
含有させることが好ましい、含有量は７０　ｍｌ／Ｌ　
−４００ｍｌ／Ｌが好ましい。 アルカノールアミン類及びグリコール類の好ましい具体
例としてはモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールがあげられ、
特に好ましくはトリエタノールアミン、ジエチレングリ
コールがあげられる。 その他本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像
液濃縮組成物には必要に応じて各種キレート剤を添加す
ることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸１ｎ、特開昭５６−９７３４７
号、特公昭５．６−３９３５９号及び西独特許第２．２
．２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５．５−
６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
他時開昭５８−１９５８．１５号、同５　Ｂ　−２０３
，１４０号及び特公昭５３．−４０９００号等に記載の
化合物をあげることができる。以下に具体Ｉｆ／ｌｌを
示すがこれらに限定されるものではない。 ニトリロ三酢酸１、ジエチレントリアミン五酢酸、・エ
チレンジアミン四酢酸、　Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スボン酸、　エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラメチレンボスボン酸、　　トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、
　グリコールエーテルジアミン四酢酸、　エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、　　２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、　　１−ヒドロ
キシエチリデン・−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現（象液中の金属
イオンを封！ｉ’ｊするのに充分な皿であれば良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物には必要に応じて蛍光増白剤を添加することがで
きろ。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。 また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物を保存するときの温度は室温以下が好ましいが、
特に好ましくは０℃〜ｌＯ℃である。これより高い温度
では前述の化合物Ａの生成が顕著であり、画像保存性を
著しく損なうことになる。また、これより低い温度では
晶出性の観点で好ましくない。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物はベンジルアルコールと現像主薬を主成分とする
パートであり、他のパートと共に水に希釈して使用液状
態として用いる。他のパートは大別するとカラー現像主
薬を直接慄恒する保恒剤を主成分とするパートと現像液
のｆｌＨを上げるための緩衝剤を主成分とするパートに
分けられる、これら２つのパートには以下に上げる化合
物を必要に応じて添加することができる。 例えば前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５
５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６
号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８
８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノー
ル顛、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１
８０６１６号記載の各種ｖ！類を添加するのが好ましい
、又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミンｉ
ＪＴ、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５
号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同
６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記
載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリ
アミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラ
ジカル顛、同６ｌ−１８６５（ｉ１号、及び６１−１９
７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７
号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載
の３級アミン頚を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各埋金１７Ｘ類、特開昭５
９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３．７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物アルカノールアミン、及グＩ蕨昭６１−
２．６’）Ｉｒフ乃の瘉加−ｆ好ましｔ゛・本発明に使
用されるカラー現像液は、好ましくはｐｌ（９〜１２、
より好ましくは９〜１１．０であシ。 上記ｐＨを保持するためには、各１１緩衝剤を用いるの
が好ましい、ｒＡ街剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
フロリン塩、トリスヒドロキシアミツメクン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐＨｊｉＩＩ域での緩衝能にイ！れ、力・
ラー現（電液に添加しても写真性能面への悪影響（カブ
リなど）がなく、安価であるといった利点を存し、これ
らの緩衝剤を用いることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。 例りば°現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
．８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及ヒ同５０−１・５５５
４号に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９
号、等に表わされる４級アンモニウム塩頚、米国特許第
２，４９４．．９０３号、同３．１２８゜１８２号、同
４，２３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６
号、同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２．３
４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０
８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８
．１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル
ー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンツト
リアゾール、５−久ロローベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。 本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜牟分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１％当り２０〜６０〇−好・ましくは５
ｏ〜３ｏｏ、ｅである。 更に好ましくは１・ｏｏ、ｅ〜２００．ｅである。 次に本発明における脱銀工程について説明する。 脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、／″ ／ ／″ 漂白定着工程等いかなる工程を用いても良い０本発明に
おいては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効
果がより顕著となる。すなわち、２分以下、より好まし
くは１５秒〜９０秒である。 以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（［［Ｉ）の有Ｊａ諧塩（例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸など
のアミノポリカルボンＭｌ、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ鮫などの有機酸；Ｒ１
４流酸塩；３ｙ１酸化水素などが好ましい。 これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉｌｌ）の有
ａｔ＝塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリボスホン酸、もしくはを典ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレン１−リアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン凹酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを挙げることができる。 これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉｌｌ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。 これらの第２鉄イオンＩＦ塩は錯塩の形で使用しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、ｒａ第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第
２鉄イオン鉗塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、
鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸ＳＪ、、鉗体が
好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／１好ま
しくは０．０５〜０．５０モル／ｌである。　漂白を改
、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂白促進
剤として樺々の化合物を用いることができる０例えば、
米国特許第３．８９３，８５８号明細魯、）’イツ特許
第１．　２９０．　８１２号明１ｍｌｔ、特開昭５３−
９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７
１２９号（１９７８年７月号）に記ｉ１　ノメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米Ｏｉ１特許３．．７０６．　５６１号
等に記載ｅチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオ
ン等のノ１０ゲン化物が漂白刃が優れる点で好ましい。 その他、本発明に、用いられる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム°）等の再ハロゲン化剤を
含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸−酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有す
る１種類以上の無！酸、を機成およびこれらのアルカリ
金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、
グアニジンなどの１１＝　蝕防止剤などを添加すること
ができる。 本発明に係わる漂白定ｒＪ液又は定１７液に使用される
定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン
酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチア
ー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化！！！溶解
剤であり、これらを１ｆｆｆｌあるいは２１ｍ以上混合
して使用することができる。また、特開昭５５−１５５
３５４号に記載された定着剤と多回の沃化カリウムの如
きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定
着液等も用いることができる０本発明においては、チオ
硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、
１１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂
白定着液又は定着液のＰＩ（ｊｉ域は、３〜ＩＯが好ま
しく、更には５〜９が特に好ましい。 又、漂白定、ｉ！ｌＦ液には、その他各種の蛍光増白剤
や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、
メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。 本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、匙亜
硫酸アンモニウト、重亜硫酸ナトリウム、ｆｆｌ亜硫酸
カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０
．０２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／！である。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処Ｅ［ｊ；ｔ、水洗及び／
又は安定化処理をするのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、１噴流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル　オプ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャ
ー　アンド　テレヴイジッン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、Ｉ’
、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、もとめることができる０通常多段向流方式における
段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒＪ当たり０．５１〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕暑であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付若する等の問題が生じる０本発明の
カラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策
として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウ
ム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のインチ、アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防閉防黴剤の化学」、衛生技術会纏「微生物の
滅菌、段面、防黴技術」、日本防国防黴学会編「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化削としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続（か、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
Ｒ能を存する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した１１
ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤２、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる０本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。 その他、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいＢ様である。 本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。 本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。 時間は任意に設定できるが短かい方が婁−Ｉづ。 好ましくは３０秒〜３分更 に好ましくは１５秒〜２分である。　　　補充■は、少
ない方がランニングコスト、排出皿載、取扱い性等の観
点で好ましい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面稙あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくば３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１１以下、好
ましくは５００−以下である。 また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ怒光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへ５の適用が好ましい。 本発明に用いられるＳ光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含宥率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、！
ｉｉ造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに
低く抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以
上含有する塩臭化銀乳剤又は具化銀乳剤（３モル％以下
の沃化銀を含宥してもよい）が好ましく、更には７０′
ｌ−ル％以上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、
沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀金ｆＳ
＄は３〜１５モル％が好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割ワたｆｉ（変動率）が２０％以内、特に好ましく
は１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用することが好ましい、８：た感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単
分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率
をもまたものが好ましい）を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハ
ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。 本発明、に使用する７１０ゲン化銀粒子の形は立方体、
八面体、菱十二面体、十四面体のｂｌな規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を育するものあるいはそれらの共存
するものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。 また平板状粒子でもよ＜、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。 これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に、形成する内部潜像型のいず
れで６よい。 本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤｒ
ＳＣＬＯ５ＵＲＥ　ｖｏｌ、　　Ｌ　７０　　Ｉｔｅｍ
　Ｎａ　ｌ　７６４３　　（Ｅ、■、■）項（１９７８
，１２）に記載された方法を用いて調整することができ
る。 本発明に用いられる乳剤は、通常、物Ｐ！２成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、魚１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７を、隘１８７１６　　（１９７
９，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。 添加剤種類　　　　ＲＤＬ７６４３　　１１０１８７１
６１　化学増Ｓ剤　　２３頁　６４８頁右欄２怒度上昇
剤　　　　　　同上 ３　分光増感剤　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４強色
増惑剤　　　　　６４９頁右欄 ５　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁７　　カ　　
プ　　ラ　　−２５頁 ８有機溶−媒　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　バインダー　　２６頁　　　同上１５　　可塑剤
、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１６　　塗布助
剤、　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳番族第一級アミン現
ａ藁の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型側には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開頂もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用−しうる
亡れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４
３　　（１９７８年−１−２月）■−Ｄ項および同１８
７１７　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載
されている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カンブリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が塗布銀貨が低減できる。発色色素が
適度の拡散性’ｋＷするようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤全放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、公知の
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいｒｉｆｆｌ累
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーに発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色＃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、丁イル
プロテクト型の、１°ンダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好まじ゛く、そ
の代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２
゜３４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第
２−．９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３
号、同第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、　３．／
　０　、　ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基または
米国特許第４に、３ｊ／、１９７号に記載されたアリー
ルチオ基が好ましい。また欧州特許第７３．＆７４号に
記載のバラスト基金有する！−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６２，１ｒ７２号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好１しくに米国特許第３，７コｒ、０４７号に記載
されたピラゾロ［ｊ、／−ｃ）［／、２，４！］）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２弘ココｏ（
ｉｙｒ弘年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２≠２３０（／り１弘
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。 発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１／り、７弘１号に記載のイミダゾ（／、
コーｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／？、
に６０号に記載のピラゾロ［／。 ｊ−ｂ〕（／、２．≠〕トリアゾールは特に好ましい。 本発明に（吏用できるシア〉′カフプラーとして５よ、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第
４，２２８，２３３号および同第４．２９６．２００号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例はζ米国特許第２；　　３６９，９２９号
、同第２．８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２，８９５．８２６号などに記載されている。 湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３．７５８．３０８号、同第４，１２６．３９６号
、同第４，３３４，０１１号、同第４．３２７゜１７３
号、西′Ａ特許公開第３．３２９．７２９号および特願
昭５８７４２６７１号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノＨａフェノール系カプラーおよび米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第
４．　４５１．５５９号および同第４，４２７，７６７
号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を存し
かつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。 発色色素が適度に拡散性を存するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型シ；１：よ、米！特許％３，４５１
．８２０号およｒ＼同’Ｍ４．．０８０゜２１１号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は
、英国特許第２．　１０２．　１７３号および米国特許
第４，３６７．２８２号に記載されている。 本発明に１吏用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同−引こ二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｔないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０，３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に４人できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２，０２７
号などに記載されている。 また、ラテックス分散法の工程、９に果、含浸用・、ｓ
ラテックスの具体りＩＩは、米国枠＃′ｆ第４．１９９
゜３６３号、西独特許出＠（ＯＬＳ）第２，５４１゜２
７４号および同第２，５４１．２３０号などに記載され
ている。 本発明に用いられる写真感光材料コよ通常用いられてい
るプラスチックフィルム、＋（硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、祇など
の可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗
布される一支持体及び塗布方法ニツイテハ、詳しくはＩ
ＩＥｓＥＡＩＩｃＩＩ　［１ｒＳＣＬＯ５ＩＩＲＥ１７
６４’　　Ｉｔｅｍｌ７６４３　　Ｘ１項（Ｐ、２７）
Ｍ項（Ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記載されら
れる。 「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム寺の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや元反射性物實を
分散金回する疎水性樹脂を支持体として用いたものが宮
−ｔｎる。 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。 （実施η１ｌ−１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示ず層構成の多層カラー写真感光材料（Ａ）を作製
した。 塗布ｉ夜は下記のようにして調製した。 第−層塗布液ＩＩＩＪ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよびカブリ防
止剤（Ｃｐｄ−２）１．４４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）？。 ５ｅｅ、溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）７．Ｓｅａを加え溶解
し、この溶液を１０９％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含むｌＯ％ゼラチン水溶ｉｆｆ　１８
５ｃｃに乳化分散させた。一方ハ゛ロゲン化銀乳剤（１
）に下記に示ずｖ！ｆ惑性増感色素をｉ１１モル当たり
２．６Ｘ１０−＋モル加えたものを調製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とｔｉ：混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を！ｌ’１．製し
た。 第二層から第七暦月の塗布液も第−Ｐ！塗布液と５１様
の方法でｇｌｌ！Ｉ繁した。 用いたハロゲン化銀乳剤は、以下に示す通りで各層のゼ
ラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ
−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。 各層の分光増感色素としては下εｄのものを用いた。 青感性乳剤層； 一ヰ （乳剤１モル当たり２．６Ｘ１０　　モル）緑感性乳剤
層； （乳剤１％）Ｌ、当たり４　、８　Ｘ　１０−”％Ｊｌ
、）、（、乳剤１モル当たり５．５Ｘ１０　　モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の（七合物をハロゲン化銀
１モル当たり２　、６×１０”３モル添加した。 また青感性乳剤層、緑盛性乳剤ｊτに対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１＋　３ｒ　３ａ、７−テトラザイ
ンデンをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり１．２Ｘ
１０　　モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。 また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプ）
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０Ｘ１０−十モル添加したまたイラジェーショ
ン防止染料として、下記の染お１を用いた。 および Ｓ○３Ｋ　　　　　　　　’：Ｊ（−’５に以下に各層
の組成を示す、　ｒ’＋字は塗イ１１量（ｒｒ／、、、
′）を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布Ａ１を表ずく層
枯成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第−Ｊ！
ｉ！側のポリエチレンに白色Ｍ科（Ｔｉ０２）と青味染
料（詳′Ｙｒ）を含む］第−ｊう（青感ｒ＝） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　０．３３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２フイエローカブラ
ー（、Ｅｘ−Ｙ”）　　　　　０．５３カブリ防止剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　０．２２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．１９第二Ｐ：（混色防止Ｐ：） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８３混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０２４？ｄＢ　（Ｓ
ｏ　１ｖ゛−１）　　　　　　　　　　　０．０６溶媒
（Ｓｏ　ｌ　ｖ−３）　　　　　　　　　　　０．　０
６第三Ｉ父　く緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．１７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．１２マゼンタカプラ
ー（ＥＸＭ−１）　　　０．２７色像安定剤（ＣＩ）ｄ
−３）　　　　　　Ｏ，０６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　０．０８ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　
　　　ｏ、１５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
０．１９溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）　　　　　　　　０．
０８第四Ｐ！（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９６紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．３６混色防止剤（
Ｃ１）＜１−２）　　　　　　　０．０５溶ａ（ＳＯｌ
ｖ−２）　　　　　　　　０．１６第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３）　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８２シアンカプラー
（ＥｘＣ−１）　　　　０．１５シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　ｏ、１４カブリ防止剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０
．２２第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９６紫外線吸
収剤（ｔＪＶ−１）　　　　　　０．３（ｉ溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　　　　　　　０．１６第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．０５変性共瓜合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０２（Ｅ　ｘ
　Ｙ）イエローカプラー （ＥｘＭ−１）マゼンタカプラー ｔ （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （ＥＸＣ−２）シアンカプラー （Ｃｐｄ−１）カブリ防止剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃ１１ｄ　−，３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （、Ｃｐｄ−５）スティン防止剤 Ｃ４）−ＩＳ＼／Ｃ４Ｈ９ 〜 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の　、ｌ：２：５浪合物（皿量１；ｈ）（υ■−１）　
紫外線吸収剤 の１２：１０：３混合物く濫型比） （Ｓｏｌｖ−１）　　　’？ａ媒 （Ｓｏｌｖ−２）　　　溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）　　溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）　　溶媒 次に、以下に示ず層構成の多Ｉ；カラー写真感光材料（
Ｂ）を作製した。 （ｊご構成） 支持体　　（Ａ）と同じ 第−層（青感１’ｉり ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　　０．２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２０イエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　０．６６カブリ防止剤（ＣＩ
）ｄ−１）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）
　　　　　　　　０．２６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０３ｉ媒（Ｓｏ　ｌ
ｖ’−２）　　　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏ　１ｖ
−３）　　　　　　　　０．０７第三７！！（緑ＥＡ　
Ｊ！　） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．３．３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．１１マゼンタカプ
ラー（ＥＸＭ−２）　　　０．２７色象安ｚ剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．０５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　ｏ、１１色像安定剤（ＣＰｄ−９）　　　　　　
０．０８溶媒（、Ｓｏ　１　ｖ−３）　　　　　　　　
　　　ｏ、　　２１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　
　　０．１７第四Ｎ！（紫外線吸収ｊ曾） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・４４紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．５３混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　ｏ、０５溶５　（Ｓｏ　ｌ　ｖ
−５）　　　　　　　　０．２６第五屑（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３）　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８２シアンカプラー
（ＥｘＣ−１）　　　　０．１５シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　　０．１９カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　ｏ、０１色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｇ）　　　
　　　０．１４溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　　　　　　　
　０．２２第六層（紫外線吸収Ｐ：） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−５）　　　　　　　　０．０９第七Ｆ！（保Ｈ［）
　　　（八）と同じゼラチンＵ化剤、乳剤添加剤および
イラジェーション防止染料は（Ａ）と同じである。 緑感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１
モル当た一す１．０Ｘ１０−５モル添加した。 各層の分光増感色素としては下記のものを角いた。 骨惑注乳剤層；　（Ａ）と同じ −＋ （乳剤１モル当たり５．６Ｘ１０　　モル）緑感性乳剤
層； （乳剤１モル当たり２．８Ｘ１０−”モル）および （乳剤１モル当たり６．５Ｘ１０　　モル）赤感性乳剤
層； （乳剤１モル当たり１．ｌＸｌ０−多モル）（ＥｘＭ−
２）マゼンタカプラー α （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ３Ｈ５ さらに、以下に示す層構成の多層カラー３具感光材料（
Ｃ）を作も１した。 （Ｊ！！構成） 支持体　　（Ａ）と同じ 第−Ｆ！（青！Ｊ！り ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　０．２・６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２０イＸＯ−カプ
ラーＣＥＸＹ＞　　　　　０．８８色像安定剤（Ｃｐｄ
−１０）　　　　　　０．０７カブリ防止剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　０．１３溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　０．１３第二Ｆ’　（ｆ【：、色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４混色防止
剤（Ｃｐｄ−２’）　　　　　　　Ｏ，ＯＧ溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　０．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．１０第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．１４ゼラチ
シ　　　　　　　　　　　　　１．３０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−３）　　　ｏ、２７色像安定剤（Ｃｐｄ、
−４）　　　　　　０．１６ステイン防止剤（Ｃｐｄ−
１１）　　　０．０２５スティン防止剤、（Ｃｐｄ−１
２）　　　０．０３２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　
　　　０．２１溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）　　　　　　　
　０．３３第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４４紫外線
吸収剤（ＵＮ／−１）　　　　　　０．５３混色防止剤
（Ｇｒｉｄ−２）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−５）　　　　　　　　０．２Ｇ第五Ｉｒ１（赤Ｃ，
層） ハロゲン化銀乳剤（３）　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８９シアンカプラー
（ＥｘＣ−３）　　　　０．１３シアンカプラー（ＥＸ
Ｃ−４）　　　　Ｏ，１６色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）
　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　
　　０．０７カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０
．０１ステイン防正剤（Ｃｐｄ−１１）　　　０．００
４ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　　０．００７溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−６）　　　　　　　　０．１９第六層
（ｖ：外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４７紫外線吸
収剤（ＦＶ−１）　　　　　　０．１７溶媒°（Ｓｏｌ
ｖ−５、）　　　　　　　　　０．０８第七層（保４順
　　（Ａ）と同じ ゼラチン硬化剤、乳剤添加剤は（Ｂ）と同じである。 各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。 青感性へ剤層；　　（Ａ）と同じ （乳剤１モル当たり５．（３Ｘ１０−”モル）＆１ｍ光
性乳剤暦；　　（Ａ）と同じ （乳剤１モル当たり２．８Ｘ１０−４モル）赤感光性乳
剤層； イラジェーション防止染料としては下記のものを用いた
。 および （ＥＸＭ−３）マゼンタカプラー （ＥｘＣ−３）シアンカプラー （ＥＸＣ−４）シアンカプラー （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量；６０，０００ （Ｃ・ｐｄ−１１）スティン防止剤 （Ｃｐｄ−１２）スティン防止剤 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 上記の感光材料を現像処理するためのカラー現像液調製
用に、ヘンシルアルコールと現像主薬を主成分とする現
像液濃縮組成物を以下のように作成した。 ベンジルアルコール　　　　　　　１５ｍｌジエチレン
グリコール　　　　　　１２ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　表１水を加えて　　　　　　　　　　　４
０ｍｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　表】 表１ これらのｉ縮組成物を３０℃で６箇月保存したものを、
それぞれ濃縮組成物Ｈ−Ｎとした。 次に、濃縮組成物Ａ−Ｎを使用して下記組成のカラー現
像液Ａ−ＮをｓＩ！ｌｉ！シた。また、下記組成の漂白
定着液も調製した。 ／ カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００１ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　０．６　ｇ炭酸、カリウム　　　　
　　　　　　　３０ｇヒドロキシルアミンｔａ酸塩　　
　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ）　　１．
０　ｇ上記１ｌＩｆｌｉｙＡ成物　　　　　　　　　　
４０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
ｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　　１０．２５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１５０ｍｌ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ（２５℃’）　
　　　　　　　　６．７０前述の感光材料を光学くさび
を通して露光後、上記処理液を使用して、次の工程で処
理した。 °処理工程　　　　　　温度　　　　　　時間カラー現
像　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　
　３３℃　　　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４
℃　　　３分乾燥　　　　　７０〜８０℃　　　１分カ
ラー現像液中の化合物Ａの濃度を液体クロマトグラフィ
ーで測定した。また、処理後の感光材料を１００℃で７
日間保存した後の白地の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。結果を表２に示す。 表２に示すように、現像液ａＷ１組成物が調製直後であ
れば、これを使用して作成したカラーＩＪＩ像液中の化
合物Ａの濃度も現像処理して得られた感光材料の１００
℃７日間保存後の白地の濃度も比較例（カラー現像液Ａ
、Ｄ及びＧ）と本発明（カラー現像液Ｂ、Ｃ，Ｅ、Ｆ）
間には差は見られない。 しかし、３０℃で六箇月保存した濃縮組成物を使用して
調製したカラー現像液中の化合物Ａの濃度は、本発明（
カラー現像液！、Ｊ、Ｌ、Ｍ）の方が比較例（カラー現
像液Ｈ，Ｋ）に比べ著しく低く、本発明により化合物Ａ
の生成が抑制されていることがわかる。また、処理後の
感光材料の白地の濃度も本発明による現像液を使用した
場合は低く抑えられており、いわゆるスティンが発生し
にくいことがわかる。 さらに、比較η１１のカラー現像液Ｎは、本発明のカラ
ー現像液と比べて化合物Ａの生成は抑制されているが、
１００℃７日間保存後のスティンは多い、これは現像液
濃縮組成物のｐＨが高いため現像主薬の劣化が起こり、
感光材料を処理した直後から白地濃度が高かったためで
ある。このことは、カラー現像液Ｎの液組成分析の結実
現像主薬が減少していたことで確かめられている。すな
わち、本発明以上のｐ）を領域では化合物への生成速成
はできるが、現像主薬の劣化をまねき好ましくない。 上記のように現像液濃縮組成物中のベンジルアルコール
とｙＡ像主薬が反応して出来る化合物への生成と、これ
に起因するスティンの１発生の抑制に本発明の構成が有
効であることがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組
   成物において、ベンジルアルコールを９０ｍｌ／Ｌ〜５
   ００ｍｌ／Ｌ及び芳香族第一級アミンカラー現像主薬０
   ．０７モル／Ｌ〜０．４モル／Ｌを含有し、且つ上記組
   成物のｐＨが１〜４であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物。
2. （２）現像液濃縮組成物が、芳香族第一級アミンカラー
   現像主薬に対し亜硫酸塩をモル比で０．４〜１．０含有
   することを特徴とする上記第一項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料用現像液濃縮組成物。
3. （３）芳香族第一級アミンカラー現像主薬が４−アミノ
   −３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホ
   ンアミド）エチル〕−アニリン及び／またはその塩であ
   ることを特徴とする上記第一項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料用現像液濃縮組成物。
4. （４）現像液濃縮組成物が、アルカノールアミン類及び
   ／またはグリコール類を含有することを特徴とする上記
   第一項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液
   濃縮組成物。
5. （５）上記第一項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料用現像液濃縮組成物を用いてハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。