JPH01210400A - 転写粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、シートや成形品上に設けられた画像面を保護
し、且つ視覚効果を高めるオーバーコート層を形成する
ために使用する転写粘着シートに関するものである。

（従来の技術） カタログ、表紙、零カバー等のシート状基材や成形品上
に設けられた文字や絵等の画像面を全面的もしくは部分
的に光沢調や艶消し調にするため、或いは耐水性、耐溶
剤性、耐擦傷性、耐光性、耐熱性を付与するために表面
加工することが知られている。そして表面加工方法とし
て、画像面上に凸版又はオフセット印刷機で透明な速乾
性ニスをヘタ刷りするオーバープリントやグラビア印刷
機又はロールコータ−でビニル系樹脂塗料や硝化綿とア
クリル系樹脂を配合した塗料を塗布するニス引きと呼ば
れる方法と、塩化ビニル、ポリプロピレン等の薄いフィ
ルムを接着剤を介して貼合わせる方法が一般に知られて
いる。しかし、前者は光沢、耐溶剤性、耐熱性、耐擦傷
性が不充分であり、しかも画像面を部分的に加工する場
合は、印刷機によって整合させる必要がある。

従って少量、多種の印刷をする場合は多くの手間を要し
実用性に欠ける方法である。一方、後者は、耐水性、耐
溶剤性、耐擦傷性には優れているが、薄いフィルムの貼
合わせは皺が発生し易く、又貼合わせにも高度の技術を
必要とする。従って貼合わせができるフィルムの薄さに
も限界があり、その厚みは一般に前記のニス引きに比較
して厚く、従ってフィルムが貼合わされた部分とそうで
ない部分との段差が顕著に現れ違和感が生じるという問
題がある。

（発明が解決しよう表する課題） 本発明は、シート基材や成形品上の文字や絵等の画像面
を保護し、且つ高度の光沢、耐水性、耐溶剤性、耐熱性
、耐擦傷性を付与するためにオーバーコート層を簡便に
形成することのできる転写粘着シートを提供することを
目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討゛した
結果、以下の構成からなる発明を完成した。

即ち、本発明は合成樹脂からなるシート基材に、該基材
と剥離可能な電離放射線硬化樹脂層を形成し、この面に
粘着剤を介して剥離紙を接合したことを特徴とする転写
粘着シートである。

（作用） 上記の構成において、合成樹脂からなるシート基材とし
ては、ポリエチレンテレツクレート、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等の無延
伸ないし延伸フィルムが使用される。

このフィルムは透明、半透明或いは顔料又は染料等が含
有されている不透明のものであっても良い。またその表
面に各種の印刷が施されたものを使用することもできる
。

このシートの厚みは４〜２００μ程度、コスト面及びこ
れに電離放射線硬化型樹脂を塗布するときの塗布適性を
考慮すると８〜８０μ程度のものを使用するのが望まし
い。

而して、上記合成樹脂からなるシート基材には、電離放
射線硬化型樹脂が塗布されるが、この電離放射線硬化型
樹脂の種類としては、以下の如きプレポリマーやモノマ
ーよって形成される。

（プレポリマーとしては、） （１）、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価
の多価アルコール及びポリアルキルキレングリコールの
ポリ　（メタ）アクリレート；（２）、脂肪族、脂環族
、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアル
キレンオギザイドを付加させた形の多価アルコールのポ
リ　（メタ）アクリレート； （３）、ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキリン
酸エステル； （４）、ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート；（
５）、エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（６）、
ポリウレタン（メタ）アクリレート；（７）、ポリアミ
ドポリ　（メタ）アクリレート；（８）、ポリシロキサ
ンポリ　（メタ）アクリレート；（９）、側鎖及び／又
は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル
系又はジエン系低重合体； ００）、前記（１）〜ＱＯ）記載のオリゴエステル（メ
タ）アクリレート変成物； 等のプレポリマー。

（モノマーとしては、） （ａ）、エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で
代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸
塩基含有単量体、ｆｂ）、エチレン性不飽和（メタ）ア
ルキルアミド又はアルキル置換（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代
表されるアミド基含有単量体； （Ｃ）、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表さ
れるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有
単量体； （ｄ）、エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸
基含有単量体； （ｅ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）、
　　４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）、エチレ
ン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； （ｈ）、　　（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基
含有単量体； （ｉ）、スチレン； （ｊ）、酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチル７
　性不飽和アルコールのエステル； （ｋ）、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ＝
６− シト付加重合体のモノ　（メタ）アクリレ−１〜類；（
１）、多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代
表されるエステル基含有２官能単量体；（ｍ）、活性水
素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と
（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量
体； （ｎ＋、Ｎ−Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビス
アクリルアミド； （０）、ジビニルエーテル、ジビニルエチレングリコー
ル、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能単量
体； （ｐ）、ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエ
ステルで代表されるエステル基含有多価官能単量体； （ｑ）、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アルリル酸とのポリエステルよ
りなる多官能単量体； （ｒｌ、　　Ｉ−リビニルベンゼンのような多官能不飽
和単量体； 等のモノマー。

これらのプレポリマーやモノマーは併用してもよいし、
更に必要に応じて着色剤や顔料等を混入させてもよい。

また必要に応じて水や溶剤に希釈して使用したり、氷中
油滴型の樹脂エマルジョンとして調整したものを使用す
ることも可能であるが、乾燥工程を必要とするため、樹
脂１００％での使用が望ましい。なお、これら樹脂の塗
布面を硬化するための電離放射線として紫外線を使用す
るには、該樹脂中には他に、ベンゾキノン、ベンゾイン
、ヘンジインメチルエーテル等のヘンジインエーテル類
、ハロゲン化アセトフェノン類、ビアセチル類等の光重
合開始剤を含有させることが必要である。

而して、これらの樹脂はシート基材に塗布するが、塗布
方法としては例えばバーコーター、ロールコータ−、グ
ラビアコーター等通常の塗布手段が適宜使用され、塗布
量は、乾燥重量で０．５〜４０ｇ／ｍ２、より好ましく
は２〜２０ｇ／ｍ２の範囲が望ましい。因に、０．５ｇ
／ｍ２未満では本発明の所望の効果は得られず、また４
０ｇ／ｍ”以上は目的とする効果の点からして必要性に
乏しい。

シート基材に電離放射線硬化型樹脂が塗布された後は、
続いて電離放射線を照射するが、ここに電離放射線とい
うのは、電子線、紫外線、γ線、Ｘ線等を含むものであ
る。なお、これらの電離放射線のうち紫外線は熱エネル
ギ一部分が多く、従って樹脂の硬化目的で紫外線を照射
すると操作の仕方によってはシート基材が熱を受けて軟
化したり、樹脂中に含有している光重合開始剤の影響に
より異臭が発生する等の難点がある。そしてγ線及びＸ
線の場合は、特に人体へ及ぼす悪影響を考えると現実的
な使用には多くの問題がある。従ってこれらの問題点を
総合的に考慮した場合は、本発明の場合には電子線を使
用するのが最も好ましい。

而して電離放射線の照射量は、照射する電離放射線の種
類によって効果も異なるため定量的に特定することは出
来ないが、１〜１５０　ＫＧｙ　、より好ましくは５〜
１００　ＫＧｙの範囲で照射し、該樹脂の硬化処理を行
う。因に、Ｉ　ＫＧｙ未満でば樹脂が充分に硬化されず
、又１５０　ＫＧｙを超えるとシート基材の劣化を伴う
ことになり好ましくない。

ついで、電離放射線の照射方式としては、電子線の場合
は、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロード
ビーム方式等が採用し得る。紫外線の場合は、高圧水銀
灯、低圧水銀灯、キセノンランプなどの光源より照射す
ることになる。なお、電子線を照射する際の加速電圧は
１００〜３００　ＫＶ程度が適当である。

上記の構成によってシート基村上に電離放射線硬化樹脂
層が形成されるが、シート基材と電離放射線硬化樹脂層
とは剥離を必要とする場合には容易に剥離できる程度に
接着していることが必要であり、しかもこの間における
接合力は、この電離放射線硬化樹脂層上に形成される粘
着剤層と剥離紙との間における接合力よりも強くなけれ
ばならない。何故なら、もし該粘着剤層と剥離紙との間
の接合力のガが、シート基材と電離放射線硬化樹脂との
間の接合力よりも強いと、剥離紙を剥く際にシー１−基
材と電離放射線硬化樹脂層との間が先に剥がれることに
なり実用適性を欠くことになるからである。従って上記
の条件を満たす為には、シート基材と電離放射線硬化型
樹脂との組み合わせ方を（シート基材と電離放射線硬化
樹脂層との間の接合力は、両者の材料の組み合わせ方に
よって変化するため）該目的に添うように選択する必要
がある。　なお、ある種の目的からシート基材に対し強
く接着する電離放射線硬化型樹脂の選択を必要とする場
合は、シート基材と電離放射線硬化樹脂層との間に適度
の剥離性を付与するための剥離剤層を形成することによ
って使用可能となる。

本発明は、電離放射線硬化樹脂層上に更に粘着剤層及び
剥離紙が積層されるが、この２層の形成は、例えば剥離
紙に粘着剤を塗布乾燥し、これを前記シートの電離放射
線硬化樹脂層面とを接合する方法、或いは前記電離放射
線硬化型樹脂層面に粘着剤を塗布乾燥し、剥離紙を接合
する方法を採ってもよい。

而して、本発明の転写粘着シートを構成するだめの粘着
剤としては、アクリル系エマルジョン型、アクリル系溶
剤型、アクリル系ホ・７１−メルト型、アクリル系放射
線硬化型等のアクリル系の粘着剤、コム系エマルジョン
型、ゴム系溶剤型、ゴム系ホ７トメルト型、ゴム系放射
線硬化型等のゴム系粘着剤、シリコーン系溶剤型、ウレ
タン系溶剤型又はビニルエーテル系等の一般に知られて
いる粘着剤を使用することが出来る。

更に、剥離紙としてはグラシン紙、クレーコート紙、ク
ラフト紙、上質紙、中質紙或いはこれらにポリエチレン
等をバリヤーコート或いはラミネートしたもの等に、シ
リコン化合物や弗素化合物の如き離型剤を塗布又は含浸
したものを使用することが出来る。

かくして得られた本発明に係る転写粘着シートの使用方
法は、先ず剥離紙を剥がして画像面の内、保護を必要と
する任意部分に貼着し、その後に最上層となっているシ
ート基材を剥離する。すると該画像面には粘着剤を介し
て電子線硬化樹脂層がシート基材から転写して高光沢で
耐水性、耐溶剤性、耐擦傷性、耐光性、耐熱性等に優れ
たオーツ＼−コート層が形成される。

以下、本発明の実施例を記載するが、本発明がこれらの
実施例のみに限定されるものでないことは勿論である。

実施例１ 厚さ３８μのポリエチレンテレフタレートフィルムに、
電離放射線硬化型樹脂としてポリエステルポリアクリレ
ートとポリウレタンポリアクリレートの各プレポリマー
混合物（モーピル石油ＣＩ製［７８Ｅ２０４　Ｊ　）を
、乾燥重量で１１　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し、エ
レクトロンカーテン梨型子線照射装置ＣＥＳＩ製ｒ　Ｃ
Ｂ　１５０型」）により、加速電圧が１７５ＫＶ　、照
射線量３０ＫＧｙで樹脂成分を硬化させた。この硬化樹
脂層面に濃度５０％のアクリル系粘着剤（日本カーバイ
ト■製ｒＴＳ−７５０ＬＨＪ　）にエポキシ系の架橋剤
（日本カー）Ｎイト■せいｒ　ＦＸ９３１」）を２％添
加した調製液を乾燥重量で８ｇ／幇となるように塗布し
、１２０°Ｃで熱風乾燥した。

乾燥後の粘着剤塗布面と剥離剤を塗布した剥離紙とをニ
ップロールを通して貼合わせ、転写粘着シートを構成し
た。

実施例２ 電離放射線硬化型樹脂としてポリエステルポリ了クリレ
ートプレポリマー（東亜合成化学側製「Ｍ−８０３０Ｊ
　）を使用した以外は実施例１と同様にして転写粘着シ
ートを得た。

（使用方法） 実施例１及び２で得た転写粘着シートから先ず剥離紙を
剥がして粘着シートを画像面上に貼着する。ついで最上
層のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離する。

斯くすることによって画像面上には粘着剤層を介して電
離放射線硬化樹脂層が転写され画像面は、硬化樹脂自体
が持つ特性とシート基材の平滑面を写し取り、しかも電
離放射線による架橋反応も加わって極めて高度の光沢、
耐水性、耐溶剤性、耐光性、耐熱性及び耐擦傷性に優れ
た硬化樹脂のカッ＼−層で保護されることになる。なお
、これら硬化樹脂カバー層の光沢度、耐溶剤性及び耐擦
傷性は別表の如くであった。

比較例１ 本発明に係る転写粘着シートを使用せず、画像面」二に
硝化綿とマレイン酸樹脂を主成分とする艷ニスを乾燥重
量で４　ｇ／ｒｌとなるように塗布乾燥しカバー層を形
成した。このカバー層の光沢度、耐溶剤性及び耐擦傷性
は別表の如くであった。

比較例２ 厚さ２０μのポリプロピレンフィルムに実施例１で使用
したと同じ粘着剤を乾燥重量で１２ｇ／ｍとなるように
塗布乾燥し、これを画像面上に貼あわせ保護カバー層を
形成した。このカバー層の光沢度、耐溶剤性及び耐擦傷
性は別表の如くであった。

別　　　　表 注）測定方法 ＊光沢度・・・・・ＪＩＳ　Ｚ　８７４１に基づき光沢
度計（村上色彩研究所製ｒＧＭ−３０型」）を使用して
測定した。

＊面］溶剤性・・・カーゼにトルエン溶液を含浸させ、
樹脂表面を１０回擦り、樹 指表面及び印刷面の変化を目視 観察した ○・・・全く変化がない ×・・・樹脂層が溶け、印刷 像が消える ＊耐擦傷性・・・樹脂表面に、サンドペーパー（Ｎｏ、
５００）をセットした４Ｋｇ／を背の重りを重ねて１０
回擦り、傷の 一発生具合を目視で評価した 良・・・・・傷少ない 不可・・・傷多い （効果） 本発明によって得られる転へ粘着シートは、剥離紙を剥
ぎ、粘着シートを画像面上に貼着し、その後にシート基
材を剥離することにより、画像面上に高度の光沢、耐水
性、耐溶剤性、耐擦傷性、耐光性、耐熱性に優れた保護
カバー層が形成でき、しかもこのカバー層は従来法によ
るカバー層に比し皺が全く発生せず、しかも薄膜である
ため膜のエッヂ部分の段差が小さく違和感がない。と言
う優れた特性が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 合成樹脂からなるシート基材に、該基材と剥離可能な電
   離放射線硬化樹脂層を形成し、この面に粘着剤層を介し
   て剥離紙を接合したことを特徴とする転写粘着シート。