【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、薬剤効果の開始時期を任意に設定できる転写
粘着シートに関するものである。
（従来の技術）
従来、香料、防腐剤、防虫剤、防臭剤、防錆剤等の揮発
性薬剤を含有した粘着シートを得る方法としては、紙等
に揮発性薬剤を塗布又は含浸させ、その後に粘着加工を
施す方法、或いは合成樹脂に揮発性薬剤を練り込みフィ
ルム状に形成し、その後に粘着加工を施す方法等がある
。
しかし、前者は効果の持続期間が短く、製造してから使
用するまでの期間、効果を持続するための品質管理が難
しいという問題がある。後者は前者よりは効果の保存性
、品質管理のし易さなどは比較的よいものの、一般的に
揮発性薬剤を合成樹脂に練り込むとき及びフィルムを形
成するときに高温の熱がかけられるため揮発性薬剤が発
散し収率が悪（なったり、又薬剤によっては熱によって
分解してしまうものもある。又、効果の保存性及び持続
性を向上させるために上記のような方法で得た揮発性薬
剤含有フィルムの両面または片面に紙等の多孔性シート
を貼合わせたものや、揮発性薬剤含有フィルムに高バリ
ヤー性フィルムと剥離性バリヤーフィルムとで貼合わせ
、使用時には剥離性バリヤーフィルムを剥離して薬剤効
果を開始させるピールオフタイプとよばれるものがある
。しかし、これらは、いずれも揮発性薬剤含有フィルム
と他の基材とを貼合わせなければならず、通常の貼合わ
せ方法では揮発性薬剤が溶剤的な働きをすることが多く
、そのためデラミネーション現象を起こすトラブルが発
生し易く、そのため貼合わせには特別な技術を必要とす
るし、層構成も複雑で工程も多くなり、結果的にはコス
ト高となってしまうという問題がある。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、薬剤効果の開始時期を任意に設定でき、該効
果の開始時期までは薬剤の保存性がよいビールオフタイ
プの薬剤含有転写粘着シートを提供することを目的とす
るのである。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、上記の目的のために鋭意検討した結果、
以下の構成よりなる発明を完成し、た。
即ち、本発明の構成は、合成樹脂からなるシート基材に
、該基材と剥離可能で揮発性薬剤を含有する電離放射線
硬化樹脂層を形成し、この面に粘着剤層を介して剥離紙
を接合したことを特徴とする転写粘着シートである。
（作用）
上記の構成において、合成樹脂からなるシート基材とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等の無延
伸ないし延伸フィルムが使用される。
このフィルムは透明、半透明或いは顔料又は染料等が含
有されている不透明の６ものであっても良い。またその
表面に各種の印刷が施されたものを使用することもでき
る。
このシートの厚みは４〜２００μ程度、コスト面及びこ
れモミ離放射線硬化型樹脂を塗布するときの塗布適性を
考慮すると８〜８０μ程度のもふを使用するのが望まし
い。
而して、上記合成樹脂からなるシート基材に、は、揮発
性薬剤を含有する電離放射線硬化型樹、脂が塗布される
が、該揮発性薬剤としては香料、防臭剤、防虫剤、防腐
剤、防錆剤等が挙げられる。そして電離放射線硬化型樹
脂の種類としては、以下の如きプレポリマーやモノマー
よって形成される。
（プレポリマーとしては、）
（１）、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、□芳香族２〜６
価の多価アルコニル及びポリアルキルキレングリコール
のポリ （メタ）アクリレート：（２）、脂肪族、脂環
族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多価゛アルコールに
アルキレン゛オキサイドを付加させた形の多価アルコー
ルのポリ（メタ）アクリレート； １゛（３
）、ポリ （メタ）アクリロイルオキシアルキリン酸エ
ステル； ′（４）、ポリエステル
ポリ （メタ）アクリレート；（５）、エポキシポリ
（メタ）アクリレート；（６）、ポリウレタン（メタ）
アクリレート；（７）、ポリアミ゛ドボリ （メタ）ア
クリレート；（８）、ポリシロキサンポリ （メタ）ア
クリレート；（９）、側鎖及び／又は末端に（メタ）ア
クリロイルオキシ基を有するビニル系又はジエン系低重
合体；
α〔、前Ｅ（ｌ＞〜α〔記載のオリゴエステル（メタ）
アクリレート変成物；
等のプレポリマー。
（モノマーとしては、）
（ａ）、エチレン性不飽和モノ又はポリ゛カルボン酸□
等で代表されるがルボキシル基金肴単量体及びそれらの
アルカリ金属□塩、アンモニウム塩、アミレ塩゛辱めカ
ルボン酸塩基含肴単量体□；（ｂ）、エチレン性不飽和
（メタ）アルキルアミド又はアルキル置換（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンのようなゼニル゛ラ
クタム類で代表されるアミド基含有単量体；（Ｃ）、・
脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表されるスル
ホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有単量体；
（ｄ）、エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸
基含有単量□体；
（ｅ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；
（ｆ）、 ４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）
、エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル；
（ｈ）、 （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基
含有単量体；
（１）、スチレン；
（ｊ）、酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン
性不飽和アルコールのエステル；
（ｋ）、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体のモノ （メタ）アクリレート類；
（１）、多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで
代表されるエステル基含有２官能単量体；（ｍ）、活性
水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体
と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単
量体；
（ｎ）、Ｎ−Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビス
アクリルアミド；
（０）、ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコー
ル、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能単量
体；
（ｐ）、ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエ
ステルで代表されるエステル基含有多価官能単量体；
（ｑ）、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよ
りなる多官能単量体；
（ｒ）、 ）ジビニルベンゼンのような多官能不飽和
単量体；
等Φモノマー。
これらのプレポリマーやモノマーは併用してもよい。ま
た必要に応じて水や溶剤に希釈して使用したり、水中油
滴型の樹脂エマルジョンとして調整したものを使用する
ことも可能であるが、乾燥工程を必要とするため樹脂１
００％での使用が望ましい。なお、これら樹脂の塗布面
を硬化するための電離放射線として紫外線を使用する場
合には、該樹脂中には他に、ベンゾキノン、ベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類
、ハロゲン化アセトフェノン類、ビアセチル類等の光重
合開始剤を含有させることが必要である。
而して、上記の電離放射線硬化型樹脂に含有させる揮発
性薬剤の量は、該薬剤の種類、期待する効果°等により
一律には特定することは出来ないが、電離放射線硬化型
樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲
内で含有するのがよい。
因に、０．０１重量部以下では効果が乏しく、又２０重
量部以上では電離放射線硬化型樹脂の硬化時の成膜性を
劣化させ、又後に加工する粘着剤に悪影響を及ぼすこと
にもなる。
なお、電離放射線硬化型樹脂中には揮発性薬剤の他にそ
の効果を阻害しない範囲で必要に応じて染料、滑剤、離
型剤、消泡剤、紫外線吸収剤等の助剤や非電離放射線硬
化型樹脂を含有させることも可能である。また、電離放
射線硬化樹脂層を艶消し調にしたり、薬剤効果を向上、
調整するためにケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、ア
ルミナ等の顔料を電離放射線硬化樹脂中に含有させるこ
とも可能である。
而して、揮発性薬剤を含有する電離放射線硬化型樹脂は
シート基材に塗布することになるが、塗布方法としては
例えばバーコーター、ロールコータ−、エアーナイフコ
ーター、グラビアコーター等通常の塗布手段が適宜使用
され、 塗布量は、乾燥重量で２〜５０ｇ／ｍ”、より
好ましくは５〜２０ｇ／ｍ”の範囲が望ましい。因に、
２ｇ／ｍ”では本発明の所望の効果は得られず、また５
０ｇ／ｍ２以上になると効果が飽和状態となり且つ経済
的にも必要性に乏しい。
シート基材に電離放射線を照射するが、ここに電離放射
線というのは、電子線、紫外線、Ｔ線、Ｘ線等を含むも
のである。なお、これらの電離放射線のうち紫外線は熱
エネルギ一部分が多く、従って樹脂の硬化目的で紫外線
を照射すると操作の仕方によってはシート基材が熱を受
けて軟化したり、樹脂中に含有している光重合開始剤の
影響により異臭が発生する等の難点がある。そしてＴ線
、Ｘ線の場合は、特に人体へ及ぼす悪影響を考えると現
実的な使用には多（の問題がある。従ってこれらの問題
点を総合的に考慮した場合は、本発明の場合には電子線
を使用するのが最も好ましい。
而して電離放射線の照射量は、照射する電離放射線の種
類によっても異なるため定量的に特定することは出来な
いが、１〜１５０ ＫＧｙ 、より好ましくは５〜１０
０ ＫＧ３１の範囲で照射し、”該樹脂の硬化処理を行
う、因に、ＩＫｈ未満では樹脂が充分に硬化されず、又
１５０ ＫＧｙを超えるとシート基材の劣化を伴うこと
になり好ましくない。
次いで、電離放射線の照射方式としては、電子線の場合
は、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロード
ビーム方式等が採用し得る。
紫外線の場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンラ
ンプなどの光源より照射することになる。なお、電子線
を照射する際の加速電圧は１００〜３００ ＫＶ程度が
適当である。
上記の構成によってシート基材上に電子線硬化樹廟層が
形成されるが、シート基材と電離放射線硬化樹脂層とは
剥離を必要とする場合には容易に剥離できる程度に接着
していることが必要であり、しかもこの間における接合
力は、この電離放射線硬化樹脂層上に形成される粘着剤
層と剥離紙との間における接合力よりも強くなければな
らない、何故なら、もし該粘着剤層と剥離紙との間の接
合力の方が、シート基材と電離放射線硬化樹脂との間の
接”合力よりも強いと、剥離紙を剥ぐ際にシート基材と
電離放射線硬化樹脂層との間が先に剥がれることになり
、実用適性を欠くことになるからである。従って上記の
条件を満たす為には、シート基材と電離放射線硬化型樹
脂との組み合わせ方を（シート基材と電離放射線硬化樹
脂との接合力は両者の材料選択と組み合わせによって変
化するため）該目的に添うように選択する必要がある。
なお、ある種の目的からシート基材に対し強く接着する
電離放射線硬化型樹脂の選択を必要とする場゛合は、シ
ート基材と電離放射線硬化樹脂層との間に適度の剥離性
を付与するための剥離剤層□を形成することによって使
用可能となる。
本発明は、電離放射線硬化樹脂層上に更に゛粘着剤層及
び剥離紙が積層されるが、この２ＩＩの形成は、例えば
剥離紙に粘着剤を塗布乾燥し、これを前記シートの電離
放射線硬化相・脂層面とを接合する方法、或いは前記電
離放射線硬化樹脂”層面に粘着剤を塗布乾燥し、剥離紙
を接合する方法を採ってもよい。
而して、本発明の薬剤含有転写粘着シートを構成するた
めの粘着剤としては、アクリル系エマルジョン型ミアク
リル系溶剤型、アクリル系ホットメルト型、アクリル系
放射線硬化型等のアクリル系の粘着剤、ゴム系エマルジ
日ソ型、ゴム系溶剤型、ゴム系ホットメルト型、ゴム系
放射線硬化型等のゴム系粘着剤、シリコーン系溶剤型、
ウレタン系溶剤型又はビニルエーテル系等の一般に知ら
れている粘着剤を使用することが出来る。
更に、剥離紙としてはグラシン紙、クレーコート紙、ク
ラフト紙、上質紙、中質紙或いはこれらにポリエチレン
等をバリヤーコート或いはラミネートしたもの等に、シ
リコン化合物や弗素化合物の如き離型剤を塗布又は含浸
したものを使用することが出来る。
かくして得られた本発明に係る揮発性薬剤含有転写粘着
シートは、いずれの用途においても共通点として薬剤効
果の開始時期を任意に設定でｉるものが得られ、しかも
含有する揮発性薬剤の個々の効果が付加され為ことにな
る。例えば含有させる揮発性薬剤が香料である場合は、
文ＮＪＩ書籍頻において特に写真印刷部分の芳香を尭揮
する保護カバー用に適している。含有する揮発性薬剤が
防臭剤である場合は、°家具類等防臭を要する処に使用
することが出来る。含有する揮発性薬剤が防虫剤である
場合は、穀物類の防虫包装袋等、防虫性を必要とする処
に使用量ることが出来る。含有する揮発性薬剤が防腐剤
である・場合は、防腐を必要とする処に使用することが
出来る。更に含有する揮発性薬剤が防錆剤である場合は
、防錆を必要とする処に使用することが出来る。
その使用方法は、先ず剥離紙を剥がして含有する薬剤と
の関連で必要とする任意部分に貼着し、その後に最上層
となっているシート基材を剥離することにより、被貼着
面には粘着剤層を介して薬剤含有の電離放射線硬化樹脂
層が形成される。
以下、本発明の実施例を記載するが、本発明がこれらの
実施例のみに限定されるものでないことは勿論である。
実施例１
厚さ３８μのポリエチレンテレフタレートフィルムに、
電離放射線硬化型樹脂としてポリエステルポリアクリレ
ートプレボリマ−（東亜合成化学■製ｒＭ−８０３０Ｊ
）に香料としてローズ油を該樹脂に対して５重量％含
有させた調成液を片面に固形分でＬｏｇ／ｎ（となるよ
うに塗布し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（
ＥＳＩ社製ｒ ＣＢ １５０型」）により、加速電圧が
１７５ＫＶ、照射線量３０ＫＧｙで樹脂成分を硬化させ
た。
次いで、アクリル系粘着剤（日本カーバイド■製ｒＴＳ
−７５０ＬＨＪ ）を剥離剤をコートした剥離紙上に乾
燥重量で１０ ｇ ／ ｒｌとなるように塗布乾燥し、
この粘着剤層面と上記ポリエチレンテレフタレート上の
電子線硬化樹脂層面とをニップロールに通して貼合せ揮
発性薬剤を含有する転写粘着シートを得た。なお、この
転写粘着シートの製造時には、塗布装置や電子線照射装
置の周辺に飛散して漂う香りの程度は極く僅かであった
。更に得られた転写粘着シートからの香りの飛散は殆ど
なかった。
次いで、この実施例によって得られた転写粘着シートは
、剥離紙を剥がし粘着シートを画像面上に貼着し、更に
シート基材を剥離すると、画像面上には粘着剤層を介し
て電離放射線硬化樹脂層が転写され画像面は、硬化樹脂
自体が持つ特性とシート基材の平滑面を写し取り、しか
も電離放射線による架橋反応も加わって極めて高度の光
沢、耐水性、耐溶剤性、耐光性、耐熱性及び耐擦傷性に
優れた硬化樹脂のカバー層で保護されると共に、直ちに
ローズの香りが放散し始めた。
なお、この実施例によって得られた転写粘着シートを製
造してから７日後、１５日後、３０日後、９０日後にそ
れぞれ同様の操作を行ったが、その間には放散による香
りの低下は殆どみられず、シート基材の剥離時点が異な
っても香りの放散効果及び持続性は殆ど変わらなかった
。
比較例１
厚さ３８μのポリエチレンテレフタレートフィルムに、
電離放射線硬化樹脂層を形成する代わりに、アクリル樹
脂の４０χのトルエン溶液（三菱 レーヨン■製「ダイ
ヤナールＬＲ−２１６Ｊ）に香料としてローズ油を該樹
脂に対して５重世％含有させた調成液を片面に固形分で
１０ｇ／ｄとなるように塗布乾燥した。次いで、このシ
ートに、実施例１と同様にして粘着剤をコートした剥離
紙を貼合せ転写粘着シートを得た。ところが、この転写
粘着シートの製造時には塗布及び乾燥の工程で香料が相
当多く （強い香りが周辺に漂い）飛散していた。
次いで、得られた転写粘着シートから剥離紙を剥がし、
粘着シートを画像面上に貼着し、更にシート基材を剥離
すると、画像面上には樹脂の保護カバー層が形成される
が、該カバー層表面の光沢度は実施例１における場合の
それと比較して低く、耐擦傷性も劣っており、しかもロ
ーズの香りの程度は実施例１の場合に比し皇かに弱かっ
た。 なお、この比較例によって得られた転写粘着シー
トを製造してから７日後、１５日後、３０日後、９０日
後にそれぞれ同様の操作を行ったところ、香りの放散効
果及び効果の持続性も経時的に低下していた。
（効果）
本発明の転写粘着シートは、剥離紙を剥ぎ、粘着シート
を被着体に貼着し、その後にシート基材を剥離すること
により、被着体には耐水性、耐溶剤性、耐擦傷性、耐光
性、耐熱性に優れた電離放射線硬化樹脂フィルム層が形
成でき、しかも該樹脂フィルム層からは、含有させてい
る揮発性薬剤が放散し得ることから、薬剤効果の開始時
期を任意に設定できる特性を有しており、更に転写粘着
シートの使用時までは薬剤の保存性が極めて優れている
ため、該揮発性薬剤の種類を変えることによって多方面
で、場所を取らずして何時でも効果的に使用できる適性
を有している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a transfer adhesive sheet in which the start time of drug effect can be arbitrarily set. (Prior art) Conventionally, as a method for obtaining adhesive sheets containing volatile chemicals such as fragrances, preservatives, insect repellents, deodorants, and rust preventives, paper, etc. is coated or impregnated with volatile chemicals, and then There are two methods: applying an adhesive treatment to the material, or forming a film by kneading a volatile chemical into a synthetic resin, and then applying an adhesive treatment. However, the former has a short duration of effect, and there is a problem in that it is difficult to perform quality control to maintain the effect from manufacture to use. Although the latter has relatively better shelf life and easier quality control than the former, it is because high heat is generally applied when volatile chemicals are kneaded into synthetic resin and when forming a film. Volatile drugs may emit and the yield may be poor (and some drugs may decompose due to heat).In addition, in order to improve the shelf life and sustainability of the effect, the yield may be poor. A porous sheet such as paper is laminated on both sides or one side of a volatile drug-containing film, or a high-barrier film and a peelable barrier film are laminated to a volatile drug-containing film, and a peelable barrier film is attached during use. There is a so-called peel-off type that starts the drug's effect by peeling off.However, in all of these, the volatile drug-containing film must be attached to another base material, and the normal bonding method Sex chemicals often act like solvents, which can easily cause problems such as delamination, which requires special techniques for lamination, and the layer structure is complex and requires many steps. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention allows the start time of the drug effect to be arbitrarily set, and the shelf life of the drug is limited until the start time of the effect. The purpose of the present invention is to provide a good beer-off type drug-containing transfer adhesive sheet. (Means for solving the problem) As a result of intensive studies for the above purpose, the present inventors have found that:
Completed an invention consisting of the following structure. That is, the structure of the present invention is to form an ionizing radiation-cured resin layer that is removable from the base material and contains a volatile drug on a sheet base material made of synthetic resin, and a release paper is applied to this surface via an adhesive layer. This is a transfer adhesive sheet characterized by bonding. (Function) In the above configuration, the sheet base material made of synthetic resin may include polyethylene terephthalate, polypropylene,
Unstretched or stretched films such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, etc. are used. This film may be transparent, translucent, or opaque containing pigments or dyes. It is also possible to use one whose surface has various types of printing applied to it. The thickness of this sheet is about 4 to 200 .mu.m. Considering cost and suitability for coating with a radiation-curable resin, it is desirable to use a sheet of about 8 to 80 .mu.m thick. The sheet base material made of the synthetic resin is coated with ionizing radiation-curable resins and resins containing volatile chemicals, such as fragrances, deodorants, insect repellents, and preservatives. agents, rust preventives, etc. The ionizing radiation curable resin is formed from the following prepolymers and monomers. (As a prepolymer) (1), aliphatic, alicyclic, aromatic aliphatic, □ aromatic 2-6
polyhydric alconyl and poly(meth)acrylate of polyalkylkylene glycol: (2), by adding alkylene oxide to aliphatic, alicyclic, araliphatic, aromatic di- to hexavalent polyhydric alcohol. Poly(meth)acrylate of polyhydric alcohol in the form of 1゛(3
), poly(meth)acryloyloxyalkylate ester; '(4), polyester poly(meth)acrylate; (5), epoxy polyester
(meth)acrylate; (6), polyurethane (meth)
Acrylate; (7), Polyamide poly(meth)acrylate; (8), Polysiloxane poly(meth)acrylate; (9), Vinyl or diene type having (meth)acryloyloxy group in side chain and/or terminal Low polymer;
Prepolymers such as acrylate modified products; (As monomers) (a), ethylenically unsaturated mono- or polycarboxylic acid□
Ruboxylic base monomers and their alkali metal salts, ammonium salts, amyle salts, carboxylic acid base-containing monomers; (b), ethylenically unsaturated (meth)alkylamides; or an amide group-containing monomer represented by xenyl lactams such as alkyl-substituted (meth)acrylamide and N-vinylpyrrolidone; (C),
Sulfonic acid group-containing monomers represented by aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids, and sulfonic acid group-containing monomers such as their alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts; (d) Ethylenically unsaturated ethers Hydroxyl group-containing monomer □ body represented by; (e), dimethylaminoethyl (meth)acrylate-
Amino group-containing monomer such as 2-vinylpyridine; (f); Quaternary ammonium base-containing monomer; (g)
, alkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids; (h), nitrile group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile; (1), styrene; (j), ethylenic monomers such as vinyl acetate, (meth)allyl acetate, etc. Esters of unsaturated alcohols; (k), mono(meth)acrylates of alkylene oxide addition polymers of compounds containing active hydrogen; (1), ester groups represented by diesters of polybasic acids and unsaturated alcohols; Containing bifunctional monomer; (m), bifunctional monomer consisting of a diester of an alkylene oxide addition polymer of an active hydrogen-containing compound and (meth)acrylic acid; (n), N-N-methylenebis Bis-acrylamide such as acrylamide; (0), difunctional monomer such as divinylbenzene, divinylethylene glycol, divinyl ether, divinyl ketone; (p), ester group represented by polyester of polycarboxylic acid and unsaturated alcohol Containing polyfunctional monomer; (q), a polyfunctional monomer consisting of a polyester of an alkylene oxide addition polymer of a compound containing active hydrogen and (meth)acrylic acid; (r), ) such as divinylbenzene polyfunctional unsaturated monomer; isoΦ monomer. These prepolymers and monomers may be used in combination. If necessary, it is also possible to dilute it with water or a solvent or use it as an oil-in-water type resin emulsion, but since a drying process is required, resin 1
It is desirable to use it at 00%. In addition, when ultraviolet rays are used as ionizing radiation to cure the coated surface of these resins, benzoin ethers such as benzoquinone, benzoin, and benzoin methyl ether, halogenated acetophenones, and biacetyl may be added to the resin. It is necessary to contain a photopolymerization initiator such as the following. Therefore, the amount of the volatile agent to be contained in the ionizing radiation-curable resin cannot be uniformly specified depending on the type of the agent, the expected effect, etc. The content is preferably within the range of 0.01 to 20 parts by weight. Incidentally, if it is less than 0.01 parts by weight, the effect is poor, and if it is more than 20 parts by weight, it will deteriorate the film forming properties of the ionizing radiation-curable resin during curing, and it will also have a negative effect on the adhesive that will be processed later. . In addition to volatile agents, the ionizing radiation-curable resin may contain auxiliary agents such as dyes, lubricants, mold release agents, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, etc., and non-ionizing radiation, as long as they do not impede the effect. It is also possible to contain a curable resin. In addition, we can make the ionizing radiation-cured resin layer matte, improve the drug effect,
It is also possible to incorporate pigments such as magnesium silicate, aluminum silicate, talc, calcium carbonate, titanium oxide, silica, and alumina into the ionizing radiation-curable resin for adjustment. The ionizing radiation-curable resin containing the volatile agent is applied to the sheet base material using a conventional coating method such as a bar coater, roll coater, air knife coater, or gravure coater. is used as appropriate, and the coating amount is desirably in the range of 2 to 50 g/m'', more preferably 5 to 20 g/m'' in terms of dry weight. Incidentally,
At 2 g/m'', the desired effect of the present invention cannot be obtained;
If it exceeds 0 g/m2, the effect will be saturated and it will not be economically necessary. The sheet base material is irradiated with ionizing radiation, and the ionizing radiation includes electron beams, ultraviolet rays, T-rays, X-rays, and the like. Note that among these ionizing radiations, ultraviolet rays contain a large portion of thermal energy, and therefore, depending on the method of operation, when irradiating ultraviolet rays for the purpose of curing resin, the sheet base material may receive heat and become soft, or the material contained in the resin may become soft. There are drawbacks such as the generation of off-flavors due to the influence of the photopolymerization initiator. In the case of T-rays and X-rays, there are many problems in practical use, especially when considering the adverse effects they have on the human body.Therefore, when these problems are comprehensively considered, in the case of the present invention, It is most preferable to use an electron beam.The amount of ionizing radiation irradiated varies depending on the type of ionizing radiation irradiated, so it cannot be quantitatively specified, but it is 1 to 150 KGy, more preferably 1 to 150 KGy. 5-10
The resin is cured by irradiating in the range of 0 KG31. If the irradiation is less than IKh, the resin will not be sufficiently cured, and if it exceeds 150 KGy, the sheet base material will deteriorate, which is not preferable. Next, as an irradiation method for ionizing radiation, in the case of an electron beam, a scanning method, curtain beam method, broad beam method, etc. can be adopted.In the case of ultraviolet rays, irradiation can be performed from a light source such as a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, or a xenon lamp. The accelerating voltage when irradiating the electron beam is approximately 100 to 300 KV. With the above structure, an electron beam-cured resin layer is formed on the sheet substrate, but the sheet substrate The material and the ionizing radiation-cured resin layer must be bonded to such a degree that they can be easily peeled off if peeling is required, and the bonding force between them is determined by the bond formed on the ionizing radiation-cured resin layer. The bonding force between the adhesive layer and the release paper must be stronger than the bonding force between the adhesive layer and the release paper. If the adhesive force is stronger than the bonding force between the sheets, the sheet base material and the ionizing radiation-cured resin layer will be peeled off first when the release paper is peeled off, resulting in a lack of practical suitability. Therefore, in order to satisfy the above conditions, the method of combining the sheet base material and the ionizing radiation-curable resin (because the bonding strength between the sheet base material and the ionizing radiation-curable resin changes depending on the selection and combination of the two materials) is necessary. You need to choose according to your purpose. In addition, if it is necessary to select an ionizing radiation-curable resin that strongly adheres to the sheet base material for a certain purpose, appropriate peelability should be imparted between the sheet base material and the ionizing radiation-curable resin layer. It can be used by forming a release agent layer □ for In the present invention, an adhesive layer and a release paper are further laminated on the ionizing radiation-cured resin layer.For example, the formation of 2II involves applying an adhesive to the release paper and drying it, and then curing the sheet with ionizing radiation. A method of bonding the phase and oil layer surfaces, or a method of applying an adhesive to the layer surface of the ionizing radiation-cured resin, drying it, and bonding a release paper may be adopted.Thus, the drug-containing transfer adhesive sheet of the present invention may be used. Adhesives for constructing include acrylic adhesives such as acrylic emulsion type, acrylic solvent type, acrylic hot melt type, acrylic radiation curing type, rubber emulsion type, rubber solvent type, etc. Rubber adhesives such as rubber hot melt type, rubber radiation curing type, silicone solvent type,
Generally known adhesives such as urethane solvent type or vinyl ether type adhesives can be used. Furthermore, as a release paper, glassine paper, clay coated paper, kraft paper, high quality paper, medium quality paper, or those coated with a barrier coat or laminated with polyethylene, etc., are coated with a release agent such as a silicon compound or a fluorine compound. Impregnated products can be used. The volatile drug-containing transfer adhesive sheet of the present invention obtained in this way has the common feature that the start time of the drug effect can be set arbitrarily in any application, and that the individual volatile drugs contained in the transfer adhesive sheet can be arbitrarily set. The effect of this will be added. For example, if the volatile agent to be included is a fragrance,
It is particularly suitable for use as a protective cover for the photo-printed parts of Bunn NJI Shoseki. If the volatile agent contained is a deodorizer, it can be used in places that require deodorization, such as furniture. If the volatile agent contained is an insect repellent, it can be used in places where insect repellent properties are required, such as insect repellent packaging bags for grains. If the volatile agent contained is a preservative, it can be used where preservation is required. Furthermore, when the volatile agent contained is a rust preventive agent, it can be used where rust prevention is required. To use it, first peel off the release paper and stick it to the desired area in relation to the drug it contains, then peel off the top layer of the sheet base material and apply it to the surface to be applied. In this case, a drug-containing ionizing radiation-curable resin layer is formed via an adhesive layer. Examples of the present invention will be described below, but it goes without saying that the present invention is not limited only to these Examples. Example 1 A polyethylene terephthalate film with a thickness of 38μ,
Polyester polyacrylate prebolymer (rM-8030J manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.) as an ionizing radiation curable resin
) was coated with a prepared liquid containing 5% by weight of rose oil as a fragrance based on the resin on one side so that the solid content was Log/n (), and an electron curtain type electron beam irradiation device (
The resin component was cured using an accelerating voltage of 175 KV and an irradiation dose of 30 KGy using "R CB 150 Model" manufactured by ESI. Next, acrylic adhesive (rTS manufactured by Nippon Carbide ■)
-750LHJ) on a release paper coated with a release agent to a dry weight of 10 g/rl, and dried.
The surface of this pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the electron beam-cured resin layer on the polyethylene terephthalate were pasted together through nip rolls to obtain a transfer pressure-sensitive adhesive sheet containing a volatile agent. In addition, during the production of this transfer adhesive sheet, the degree of scent scattered and floating around the coating device and the electron beam irradiation device was extremely small. Furthermore, there was almost no scattering of fragrance from the obtained transfer adhesive sheet. Next, in the transfer adhesive sheet obtained in this example, when the release paper is peeled off and the adhesive sheet is pasted on the image surface, and the sheet base material is further peeled off, ionizing radiation is applied to the image surface through the adhesive layer. The cured resin layer is transferred and the image surface copies the characteristics of the cured resin itself and the smooth surface of the sheet base material.Additionally, the crosslinking reaction caused by ionizing radiation is also added, resulting in extremely high gloss, water resistance, solvent resistance, and light resistance. It was protected by a hardened resin cover layer with excellent heat resistance and scratch resistance, and immediately began to emit a rose scent. Note that similar operations were performed 7 days, 15 days, 30 days, and 90 days after producing the transfer adhesive sheet obtained in this example, and during that time, almost no decrease in scent due to dissipation was observed. First, even if the time of peeling the sheet base material was different, the scent dispersion effect and persistence remained almost the same. Comparative Example 1 A polyethylene terephthalate film with a thickness of 38μ,
Instead of forming an ionizing radiation-cured resin layer, a 40x toluene solution of acrylic resin (Dianal LR-216J, manufactured by Mitsubishi Rayon ■) was prepared by containing rose oil as a fragrance in an amount of 5% based on the resin. The liquid was applied to one side at a solid content of 10 g/d and dried.Next, a release paper coated with an adhesive was laminated to this sheet in the same manner as in Example 1 to obtain a transfer adhesive sheet.However, During the production of this transfer adhesive sheet, a considerable amount of fragrance was scattered during the coating and drying process (with a strong scent floating around).Next, the release paper was peeled off from the resulting transfer adhesive sheet.
When the adhesive sheet is pasted onto the image surface and the sheet base material is further peeled off, a protective resin cover layer is formed on the image surface, but the glossiness of the surface of the cover layer is the same as that in Example 1. In comparison, the scratch resistance was poor, and the degree of rose scent was much weaker than in Example 1. In addition, when the same operation was performed 7 days, 15 days, 30 days, and 90 days after manufacturing the transfer adhesive sheet obtained in this comparative example, the scent dispersion effect and the sustainability of the effect also changed over time. It had declined to . (Effects) The transfer adhesive sheet of the present invention has water resistance, solvent resistance, It is possible to form an ionizing radiation-cured resin film layer with excellent scratch resistance, light resistance, and heat resistance, and since the contained volatile drug can be released from the resin film layer, it is possible to determine when the drug's effect starts. It has characteristics that can be set arbitrarily, and furthermore, the storage stability of the drug is extremely excellent until the transfer adhesive sheet is used, so by changing the type of volatile drug, it can be used in many ways without taking up much space. It has the aptitude to be used effectively at any time.