JPH01213331A - プラスチック眼鏡フレーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチック眼鏡フレームに関し、更に詳し
くは、選ばれた主剤、硬化剤、可撓性付与剤、硬化促進
剤とを混合して得られるプラスチック眼鏡フレームの素
材としてのエポキシ樹脂組成物、並びに、更に紫外線吸
収剤と酸化防止剤とを加え混合して得られるプラスチッ
ク眼鏡フレームの素材としてのエポキシ樹脂組成物・九
関する。

〔発明の背景〕

眼鏡フレームの素材としては、メタルと有機高分子化合
物がある。

有機高分子化合物は、メタルに比べて軽く、いろいろな
色彩をもたせることが可能であるといった特徴を有して
いるので、多用されている。

〔従来技術とその課題〕

有機高分子化合物としては、セルロイド、アセテート等
の天然高分子化合物が広く用いられてきた。

これらの熱可塑性樹脂であるセルロイドやアセテート等
のセルロース誘導体からなるプラスチック眼鏡フレーム
は強度に問題があり、更に熱変形温度が低いために金属
芯棒をテンプル部分に使用している。

また、熱可塑性樹脂であるが故に可塑剤な使用するため
、この可塑剤が経時的に蒸発し、表面のひび割れや、強
度の低下を引き起こしている。

これらの問題は、セルロース誘導体が直鎖状の熱可塑性
樹脂であるが故に引き起こされるものである。

熱硬化性樹脂を用いることによって、これらの問題は解
決されるが、これは樹脂の架橋反応に起因する。

有機高分子化合物の中で熱硬化性樹脂は、強度が優れて
いるため、金属芯棒が不要で軽量化に適しており、可塑
剤を使用しないため経時変化を引き起こすことがなく、
更に、実質的に無色透明な硬化物を用いることにより、
豊富な色彩をもたせることが可能である。

熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を用いたグラスチック
眼鏡フレームでは、上記の諸問題をかなり解決している
が、未だ不十分で形崩れを引き起こす事がある（特公昭
４９−２４６８７号公報）。

これは熱変形温度が、８０℃未満であることに主原因が
あると考えられる。

エポキシ樹脂を用いても、硬化剤洗アミン系化合物を用
いると、アミンのエポキシに対スる反応性が高いため、
エポキシ樹脂組成物の自己発熱量が多くなり、硬化物の
焼は現象を引き起こし、実質上硬化物であるプラスチッ
ク眼鏡フレームは淡黄色となる。

また、この着色原因は、アミン系化合物自身の色にも起
因している。

このように硬ｆヒ剤にアミン系化合物を用いると、硬化
物が無色透明でないため色彩制御が困難であり、且つま
た、耐候性に問題があるため、日常使用において経時的
に黄色変化が起こる。

特に着色のために染料を用いた場合には、色ぬけが激し
く起こる。更に、アミン系化合物は皮膚に対する刺激が
強いため、メガネフレームと皮膚の接触部で皮膚障害を
起こすことがある。

このことは生産行程においてもあてはまり、作業者の皮
膚障害、呼吸器障害を起こす可能性がある。

熱硬化性のプラスチックであるエポキシ樹脂から成るプ
ラスチック眼鏡フレームとして、アミン系化合物以外の
化合物を硬化剤に用いた例は本出願人の特許出願（特願
昭６ｌ−２８１２８６）以外ない。その理由としては、
アミン系化合物以外の硬化剤を用いた場合、主剤である
エポキシ樹脂に対する反応性が低くなるため、生産性の
低下を引き起こしてしまう。

更に、この反応性を高めるために一般に用いられる第三
アミン類を硬化促進剤に用いると、硬化物が淡黄色に着
色してしまい、無色透明な硬化物を得ることができない
。

また、硬化剤として請求項１記載の一般式ヒ１で示され
る化合物を用いるためには、フレキシビリティを向上さ
せるために可撓性付与剤が必要となる。

しかし、この硬化剤に対して適切でない可撓性付与剤を
併用すると、機械的強度および熱変形温度の著しい低下
を引き起こしてしまう問題があった。

〔発明の目的〕

本発明者は、上記従来法の欠点を改良すべく鋭意検討し
た結果、主剤として選択されたエポキシ樹脂を用い、硬
化剤としてアミン系化合物以外の、無毒であり、高い機
械的強度を発現できる構造を保有する化合物およびその
配合量を選択し、可撓性付与剤としてはフレキシビリテ
ィを向上させ、且つ高い熱変形温度を保持させることが
可能な化合物およびその配合量を選択し、且つ選択され
た硬化促進剤を特定量用いることにより得られるエポキ
シ樹脂組成物、並びに、更に紫外線吸収剤と酸化防止剤
とを加え混合して得られるエポキシ樹脂組成物を、注型
形成し、加熱硬化することにより、無色で透明性、耐候
性に優れ、且つ着色染料に対する耐候性にも優れ、皮膚
障害を発生させず、更に機械的強度、フレキシビリティ
、熱変形温度のバランスの取れた、形崩れを起こさない
プラスチック眼鏡フレームの提供を目的とする。

〔発明の手段〕

即ち、本発明のプラスチック眼鏡フレームは、一般式（
イ）および（ロ）で示されるビスフェノール類から誘導
されたジエポキシドの中から、１種または２種以上の組
合わせで選ばれるいわゆるエポキシ樹脂を主剤として用
い、一般式（ハ）で示される化合物の中から１種、また
は２種以上の組合わせで選ばれる硬化剤を用い、一般式
に）、（ホ）、（へ）、（ト）、力、凹、メ）および四
で示されるポリエーテルポリオールおよびポリエーテル
ポリグリシジルエーテルの中から１種、または２種以上
の組合わせで選ばれる可撓性付与剤を用い、そして更に
、一般式（ヲ）、（ワ）および（力で示される四級ホス
ホニウム塩、四級アンモニウム塩または１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンゼセン−７の塩の中から１
種、または２種以上の組合せで選ばれる硬化促進剤とを
混合することたより得られるエポキシ樹脂組成物、並び
に、更に紫外線吸収剤と酸化防止剤とを加えて混合する
ことＫより得られるエポキシ樹脂組成物を、注型成形し
、加熱硬化することにより得られるもので、無色で透明
性、耐候性に優れ、且つ着色染料の耐候性忙も優れ、皮
膚障害を発生させず、更に機械的強度、フレキシビリテ
ィ−１熱変形温度のバランスの取れた、形崩れを起こさ
ないことを特徴とする。

本発明において、主剤として用いられる一般式イ）およ
び（ロ）で示されるジェポキシドとしては、ビスフェノ
ールＡで代表されるビスフェノール類ト、エピハロヒド
リンとを反応させて得られるいわゆるエポキシ樹脂を指
し、具体的には、ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノ
ールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型
のジグリシジルエーテルなどを代表的に例示することが
できる。

これらのビスフェノール型のジグリシジルエーテルの分
子量は３００から２０００．重合度ｎ＝Ｑから５のもの
が用いられ、好ましくは、分子量は３００から１０００
で、特に好ましくは、分子量は３００から１０００で常
温で液状であるエポキシ樹脂である。

これらのエポキシ樹脂の中から、１種、または２種以上
の組み合わせで主剤として用いることができる。

好マシ＜は、ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテ
ル、または水添ビスフェノールＡ型のジグリシジルエー
テルを１種または他のビスフェノール型のジグリシジル
エーテルとブレンド混合して用いる。

好ましくは、ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテ
ルと水添ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテルと
をブレンド混合して用いる。

水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルを他のビ
スフェノール型のジグリシジルエーテルとブレンド混合
して用いる場合、水添ビスフェノールＡ型のジグリシジ
ルエーテルに対する他のビスフェノール型のジグリシジ
ルエーテルの配合比は、１０５から１９０重量部であり
、好ましくは１３０から１８０重量部である。

これらのエポキシ樹脂を主剤として用いることにより、
成形時において、脱泡時間の短縮化および気泡発生を防
止することが容易となり、生産性を向上することができ
る。

一般式としては、 一般式（イ） （式中、Ｒ８は、炭素数８以下の直鎖または分枝アルキ
レン基であり、−〇−１−５−１−ＳＯ，−１あるいは
一〇−から選ばれる結合基、ｎは、０または５以下の整
数である。） 本発明において、主剤であるエポキシ樹脂の硬化剤とし
て用いられる一般式ｌ／−９で示される化合物としては
、無水フタル酸で・代表される化合物を指し、具体的に
は、無水トリメリット酸、Δ１−テトラヒドロ無水フタ
ル酸、３−メチル−Δ１−テトラヒドロ無水フタル酸、
４−メチル−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、３−メチルへキサヒドロ無水フタ
ル酸、４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、無水ナジ
ック酸、無水メチルナジック酸、ジメチルブテニルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水コノ１り酸、ドデセニル無
水コハク酸などを代表的に例示することができる。

これらの化合物の中から１種、または２種以上の組合わ
せで硬化剤として用いられる。

硬化物として、実質的に無色透明であり、且つ耐候性、
機械的強度、フレキシビリティおよび熱変形温度のバラ
ンスを保持させるためには、硬化剤として環状脂肪族酸
無水物が好ましい。

具体的には、Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メ
チル−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−
Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、３−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、４−メ
チルへキサヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水
メチルナジック酸、ジメチルブテニルテトラヒドロ無水
フタル酸、無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸など
を代表的に例示することができる。

更に好ましくは、３位または４位、または、３および４
位にアルキル基を有し、常温で液状である環状脂肪族酸
無水物。

またこのとき、常温で液状状態を有するために、３位お
よび４位にアルキル基を有する環状脂肪族酸無水物の混
合物であってもよい。

具体的には、３−メチル−Δ４−テトラヒドロ無水フタ
ル酸、４−メチル−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、
３−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルへキ
サヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ジメチ
ルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸などな代表的に例
示することができる。

特に好ましくは、３−メチルへキサヒドロ無水フタル酸
、４−メチルへキサヒドロ無水フタルである。

これらの化合物を硬化剤として用いることにより、実質
的に無色透明で、耐候性に優れ、且つ着色染料に対する
耐候性にも優れ、高い機械的強度を保有し、皮膚障害を
発生させることのない無毒な硬化物を得ることができる
。

一般式としては、 一般式　　　　　Ｏ ／ ＼／ ＼ （式中、Ｒ２は、芳香族炭化水素基または環状脂肪族炭
化水素基であり、Ｒ５は、炭素数１０以下の直鎖または
分校アルキル基またはカルボキシル基または水素であり
、Ｘは、−０−ｌ−Ｓ−１あるいは−Ｎ−から選ばれる
結合基、Ｒ４は、炭素数７以下の直鎖または分校アルキ
ル基である。）本発明において、可撓性付与剤として用
いられる一般式に）、（へ）、チ、錦）で示されるポリ
エーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリネオペンチルグリコール、ポリへキサメチ
レングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとを共重合させて得られるポリ（エチレングリコ
ール／プロピレングリコチル）およびグリセリンとプロ
ピレンオキサイドとを共重合させて得られるポリエーテ
ルトリオールなどを代表的に例示する午とができる。

一般式（ホ）、（ト）、（す）および四で示されるポリ
エーテルポリグリシジルエーテルとしては、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリネオペンチルグリコール、ポ
リへキサメチレングリコール、エチレンオキサイドと゛
プロピレンオキサイドとを共重合させて得られるポリ（
エチレングリコール／プロピレングリコール）およびグ
リセリンとプロピレンオキサイドとを重合させて得られ
るポリエーテルトリオールなどの末端水酸基をグリシジ
ルエーテル化した化合物を代表的に例示することができ
る。

これらのポリエーテルポリオールおよびポリエーテルポ
リグリシジルエーテルの中から１種または２種以上の組
合せで可撓性付与剤として用いられる。

これらのポリエーテルポリオールおよびポリエーテルポ
リグリシジルエーテルの分子量は６０から５０００であ
り、好ましくは５００から４０００であり、更に好まし
くは、１０００から３０００である。

これらのポリエーテルポリオールおよびポリエーテルポ
リグリシジルエーテルは、官能数や分子量の異なる２種
以上の高分子をブレンド混合して用いることができるが
、硬化物物性を一定にするためＫは、１種で用いること
が好ましい。

エポキシ樹脂主剤に対するこれら可撓性付与剤の配合量
は５から６０重量部であり、好ましくは、１０から４０
重量部であり、更に好ましくは、２０から３０重量部で
ある。

これらの可撓性付与剤を用いることＫより、機械的強度
および熱変形温度の著しい低下を抑制し、プレキシビリ
ティを向上させることができる。

一般式としては、 一般式 ％式％） 一般式 ＣＨ２ＣＨＣＨｔ　Ｏ＋　Ｒｓ　　Ｏす１＼　１ 一般式 ＨＯ（−ＣＨ，−ＣＨ２−Ｏ＋□ 一般式 一般式 一般式 一般式 Ｒ、（−０ＣＩ−１２−ＣＨ２→− Ｒ，（−ＯＣＨ３−ＣＨ，← 一般式 （式中、Ｒ３は、炭素数８以下の直鎖または分枝アルキ
レン基であり、Ｒ６は、炭素数４以下の直鎖または分枝
アルキル基であり、Ｒ，、Ｒ，、およびＲｏは、炭素数
５以下の直鎖または分枝アルキレン基であり、ｍおよび
ｑは、０または１０以下の整数であって、！およびｍ＋
ｎは、１以上であり、ｐは、５以下の整数であって、０
ではない。）本発明において、硬化促進剤として用いら
れる、一般式（刀で示される四級ホスホニウム塩として
は、メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフェ
ート、メチルトリブチルホスホニウムジメチルホスフェ
ート、テトラブチルホスホニウムアセテート、ベンジル
トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニ
ウムクロライ、ド、トリフェニルエチルホスホニウムア
イオダイド、トリフェニル（メトキシメチル）ホスホニ
ウムクロライドなどを代表的に例示することができる。

一般式（ワ）で示される四級アンモニウム塩としては、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラエ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムアセテート、ベンジルトリフェニルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリフェニルアンモニウムブロマイド
、トリフェニルエチルアンモニウムアイオダイド、トリ
フェニル（メトキシメチル）アンモニウムブロマイドな
どを代表的だ例示することができる。

更に一般式（力で示される１、８−ジアザビシクロ（５
，４＊Ｏ）ウンデセン−７〔以下ＤＢＵと略す〕の塩と
しては、ＤＢＵ・フェノール塩、ＤＢＵ−２−エチルヘ
キサン酸塩、ＤＢＵ・ギ酸塩、ＤＢＵ−ｐ−１ルエ／ス
ルホン酸塩、ＤＢＵ・オレイン酸塩、ＤＢＵ−プロピオ
ン酸塩、ＤＢＵ−安息香酸塩などを代表的に例示するこ
とができる。

これらの四級ホスホニウム塩、四級アンモニウム塩また
は、１，８−ジアザビシクロ（５，４゜０）ウンデセン
−７の塩の中から１種または２種以上の組合せで硬化促
進剤として用いる。

これらの硬化促進剤は、潜在性に優れており、５０℃以
下では、触媒活性が殆どなく８０℃以上の温度領域では
じめて触媒活性を発揮するものであり、他の硬化促進剤
に比べ、成形条件の設定および成形性の向上を容易にす
ることができる。

更に、これらの硬化促進剤は、他の硬化促進剤（具体的
には、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールで代
表される第三アミン類）に比べ、触媒活性が低いため、
エポキシ樹脂組成物の自己発熱量を低下させ、実質的に
無色透明の硬化物を得ることのできる優れたものである
。

・一般式としては、 一般式（力 Ｒ１゜ Ｒ１１Ｐ　　Ｒｔ３・Ｘ、　　　　　　［ｍＲ３２ 一般式（ワ） 一般式（力 （式中ｓ　Ｒｈｏ　ｓ　Ｒ１１・Ｒｔ２％　Ｒ，３は・
アルキル基−アルケニル基、アリル基またはベンジル基
から選ばれる基であり、Ｒ１４ｓ　Ｒ１５、Ｒｔ。、Ｒ
，、は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリル基またはベンジル基から選ばれる基であ
り、Ｘ、、Ｘ、は、無機酸または有機酸からなるカウン
ターアニオンであり、Ｘ４は、有機酸からなるカウンタ
ーアニオンである。） 本発明において、主剤に対する硬化剤と可撓性付与剤か
らなる系の配合量は、主剤のエポキシ当量に対する硬化
剤と可撓性付与剤からなる系の活性基当量の比で示すと
０．７から１．５、好ましくは０．８から１．１である
。

その理由として、この当量比が１．０を割ると、硬化物
が淡黄色に着色するからである。

本発明において用いられる酸化防止剤としては。

その種類な特に限定するものではないが、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤が好ましい。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、単環式ヒ
ンダードフェノール類として２，６−ジー　ｔ　ｅ　ｒ
　ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−　ｔ　ｃ　
ｒ　ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２．６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−２，４−メチルフェノール、２，
６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−エチルフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−
５−（４’−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、ジオクタデシル−４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルベンジルホス
ホネート、および６−（４−オキシ−３゜５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−１、３、５−トリアジン、二環式ヒンダード
フェノール類として、４．４′−チオビス（６−ｔ　ｅ
　ｒ　ｔ　−３−メチルフェノール）、４，４′−ブチ
リデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．
４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、４．４’−ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４′−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−〇−クレゾール）、４，４′−メチレンビス（５−
ｔｅｒｔ−プチルーＯ−クレゾール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）および１，６−ビス（３，５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）ブタン、多環（二環以上）式ヒンダードフェノ
ール類として、１，１゜３−トリス（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）メチレン、１
，３．５−トリス（３，５−ジーｔ、ｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、テトラキ
ス〔β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンなど
を代表的廻例示することができる。

これら酸化防止剤のうち好ましくは、単環式ヒンダード
フェノール類であり、特に好ましくは、ｎ−オクタデシ
ル−５−（４’−ヒドロキシ−３゜５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロピオネートである。

本発明において用いられる紫外線吸収剤としては、サリ
シレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物を例示
することができる。

これら紫外線吸収剤のうち好ましくは、ヒンダードアミ
ン系化合物であり、４−ベンゾイルオキシ−２、２’、
　６　、６’−テトラメチルピペリジンＮ−（２−エチ
ルフェノール）　−Ｎ’−（２−エトキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノ−／Ｉ／）オキサリックアシッドジア
ミン、Ｎ−（２−エチル−フェノール）−Ｎ−（２−４
トキ’／−３−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−ブチルフェノール）
オキサリックアシッドジアミン、ビス（２、２’、　６
　、６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート
などを代表的に例示することができる。

特に好ましくは、ビス（２，２’、６，６’−テトラメ
チル−４−ピペリジン）セバケートである。

本発明において、酸化防止剤および紫外線吸収剤は、酸
化防止剤および紫外線吸収剤を含まない、請求項１に記
載されたエポキシ樹脂組成物からなる眼鏡フレームの表
面に、酸化防止および紫外線吸収機能を持つ表面保護層
を付す場合には用いなくても良いが、付さない場合には
、用いる必要がある。

これら酸化防止剤および紫外線吸収剤を用いること忙よ
り、より一層、耐候性、および着色染料に対する耐候性
に優れた硬化物を得ることができる。

エポキシ樹脂主剤九対する酸化防止剤と紫外線吸収剤か
らなる系の配合量は、０．０５から１０重量部であり、
好ましくは、０．１から５重量部である。

本発明において、配合する酸化防止剤と紫外線吸収剤と
の重量比は、１：０．１から１＝１０であり、好ましく
は、１：０．２から１：５である。

本発明において、硬化温度は８０℃から１５０℃で、好
ましくは、１００℃から１３０℃であり、硬化時間は、
０．５から８．０時間で好ましくは１．０から３．０時
間である。

硬化反応は１種の硬化条件で完全硬化できるが、好まし
くは、段階的な硬化条件を採用して硬化物を得る。なお
、この硬化温度、硬化時間は、硬化促進剤量により、任
意に制御することが可能である。

硬化促進剤の配合量は、主剤に対し通常０．０５から５
．０重量部で、好ましくは、０．５から４．０重量部で
あり、特に好ましくは、１，０から３，０重量部である
。

その理由として、硬化促進剤の配合量を増加すれば硬化
時間は短縮されるが、配合量が３．０を越えると、エポ
キシ樹脂組成物の自己発熱量が増加し、硬化物が淡黄色
に着色するからである。

これらの反応条件で得られる硬化生成物は、透明性、耐
候性に優れ、着色染料の耐候性にも優れ、皮膚障害を発
生させることなく、更に機械的強度、フレキシビリティ
−および熱変形温度を８０から９５℃に保持した、バラ
ンスの取れた、形くずれを起こさないプラスチック眼鏡
フレームが得られる。

〔実施例〕

次に１本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、これ忙限定されない。

実施例において、耐候性試験は、赤色の分散染料（Ｄｉ
ａｎｉｘ　　ＡＣＥ−Ｔｒｉｏ、三原色のなかで、最も
耐候性が悪いので、その指標とした。）な用いて染色し
たサンプルについて行った。

試験条件は、温度６３±２℃、相対湿度５０％、１００
時間で、耐候性の評価は、色差ΔＥ　　ａｂを用いた。

（実施例１） ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテル（分子量：
３６８〜３８８、エポキシ当量：１９０）１００重量部
と、硬化剤としてメチルへキサヒドロ無水フタル酸（無
水酸当量：１６８）８９重量部と、可撓性付与剤として
ポリプロピレングリコール（分子量：２０００）２３重
量部および、硬化促進剤として１，８−ジアザビシクロ
（ｓ＋４ｔｏ）ウンデセン−７（ＤＢＵ）−２エチルヘ
キサン酸塩１．５重量部を均一に良く混合し、常法によ
り脱泡しな後、樹脂型に注型し、１２０℃で２時間加熱
硬化させプラスチック眼鏡フレームを得た。

（実施例２） 水添ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテル（分子
量＝４４０〜４８０、エポキシ当量＝２３０±１０）１
００重量部と、硬化剤としてメチルへキサヒドロ無水フ
タル酸（無水酸当量＝１６８）７３重量部と、可撓性付
与剤としてポリプロピレングリコール（分子量：９５０
）８重量部および、硬化促進剤としてテトラブチルホス
ホニウムアセテート１．５重量部を均一に良く混合し、
実施例１と同様な方法でプラスチック眼鏡フレームを得
た。

（実施例３） ヒスフェノールＦＷのジグリシジルエーテル（分子量：
３２０〜３５０．エポキシ当量＝１６０〜１７５）１０
０重量部と、硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸（無水酸当量：１６６）８５重量部と、可撓性付与
剤としてグリセリンとプロピレンオキサイドとを重合さ
せて得られるポリエーテルトリオール（分子量：２００
０）１０重量部および、硬化促進剤としてテトラエチル
アンモニウムブロマイド１．２重量部を均一に良く混合
し、実施例１と同様な方法でプラスチック眼鏡フレーム
を得た。

（実施例４） ビスフェノールＡＤ型のジグリシジルエーテル（分子量
：３４４、エポキシ当量１７２）１００重量部と、硬化
剤としてメチルへキサヒドロ無水フタル酸（無水酸当量
：１６８）９８重量部と、可撓性付与剤としてポリプロ
ピレングリコール（分子量：２０００）２４．５重量部
および、硬化促進剤としてＤＢＵ・フェノール塩１．３
重量部を均一に良く混合し、実施例１と同様な方法でプ
ラスチック眼鏡フレームを得た。

（実施例５） 実施例１で用いたビスフェノールＡ型のジグリシジルエ
ーテル６０重量部と、実施例２で用いた水添ビスフェノ
ールＡ型のジグリシジルエーテル４０重量部と、硬化剤
として実施例１および２で用いたメチルへキサヒドロ無
水フタル酸８３重量部と、可撓性付与剤としてポリプロ
ピレングリコール（分子量：１０００）１８重量部およ
び、硬化促進剤としてベンジルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド１．５重量部を均一に良く混合し、実施例
１と同様な方法でプラスチック眼鏡フレームを得た。

（実施例６） ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテル（分子量＝
３６８〜３８８、エポキシ半量：１９０　）１００重量
部と、硬化剤としてメチルへキサヒドロ無水フタル酸（
無水酸当量：１６８）１０５重量部と、可撓性付与剤と
してポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（
分子量：　２０００）１９重量部および、硬化促進剤と
してＤＢＵ・２エチルヘキサン酸塩１．５重量部とＤＢ
Ｕ＠ｐ−トルエンスルホン酸塩０．３重量部を均一に良
く混合し、常法により脱泡した後、樹脂型に注型し、１
３０℃で１．５時間加熱硬化させプラスチック眼鏡フレ
ームを得た。

（比較例１） 硬化剤としてアミン系化合物を用いた市販されている眼
鏡フレーム。

（比較例２） 特公昭４９−２４６８７号公報記載のエポキシ樹脂主剤
とアミン系化合物硬化剤とを化学当量配合により均一に
良く混合し、同号公報記載の方法でプラスチック眼鏡フ
レームを得た。

（比較例３） 硬化促進剤として第三アミン類であるトリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール１．３重量部と、実施例１で
用いた主剤、硬化剤、および可撓性付与剤とを、実施例
１と同様な配合量で均一に良く混合し、同様な方法でプ
ラスチック眼鏡フレレームを得た。

これら比較例１から３で得られる眼鏡フレームと、実施
例１から６で得られる眼鏡フレームとの物性比較を行っ
た。

その比較結果を第１表に示す。

＊１　たわみ率：曲げ試験（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７２０３
）により測定した。

本２　色差ΔＥ　　ａｂが２．５以下の場合、人間の眼
では、色差を確認できない。

実施例１かも６に示されるように、請求項１に記載した
主剤、アミン系化合物以外の硬化剤、機械的強度および
熱変形温度の低下を最少限に抑えるために選択した可撓
性付与剤、および触媒活性の潜在性に優れ、無色透明の
硬化物を得ることのできる硬化促進剤を用いることＫよ
り、機械的強度とフレキシビリティおよび熱変形温度と
のバランスのとれた、優れた硬化物物性をもつグラスチ
ック眼鏡フレームが得られる。

また熱変形温度は、比較例１および２に示される７５℃
および７８℃に対して、８０°Ｃから９５℃の範囲にあ
り、形崩れを起こしにくいグラスチック眼鏡フレームで
あることが判る。

特に、着色染料に対する耐候性は、従来品と比較して飛
躍的に向上させることができる。更に硬化促進剤として
、一般に使用される第三アミン類を用いると着色染料に
対する耐候性が低下することが比較例３から判断でき、
本発明による特定の硬化促進剤の重要性が判る。

（実施例７） 酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−５−（４’−ヒド
ロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート１．０重量部、および紫外線吸収剤としてビ
ス（２、２’　、　６　、６’−テトラメチル−４−ピ
ペリジン）セバケート１，０重量部と、実施例１で用い
た主剤、硬化剤、可撓性付与剤、および硬化促進剤とを
、実施例１と同様な配合量で均一に良く混合し、同様な
方法でプラスチック眼鏡フレームを得た。

（比較例４） 酸化防止剤および紫外線吸収剤を用いない実施例Ｉで得
られるプラスチック眼鏡フレーム。

（比較例５） 比較例２で用いたエポキシ樹脂主剤およびアミン系化合
物硬化剤とを同様な配合量で用い、実施例７で用いた酸
化防止剤および紫外線吸収剤とを同様な配合量で用いて
均一に良く混合し、実施例７と同様な方法でプラスチッ
ク眼鏡フレームを得た。

（比較例６） 比較例ＩＫ示されるプラスチック眼鏡フレーム。

これら比較例４から６で得られる眼鏡フレームと、実施
例７で得られるプラスチック眼鏡フレームとの物性比較
を行った。

その比較結果を第２表に示す。

第　　２　　表 ＊１　たわみ率：曲げ試験（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７２０３
）により測定した。

＊２　色差ΔＥ　　ａｂが２．５以下の場合、人間の眼
では、色差を確認できない。

実施例７と比較例４との比較から、酸化防止剤と紫外線
吸収剤を用いることにより、請求項１に記載されたエポ
キシ樹脂組成物から得られるプラスチック眼鏡フレーム
の着色染料に対する耐候性な更に一層向上できることが
判る。

また、酸化防止剤と紫外線吸収剤は、機械的強度、フレ
キシビリティおよび熱変形温度に影響を及ぼさないこと
が判る。

〔発明の効果〕

以上述べたとおり、本発明のエポキシ樹脂組成物を用い
、注型成形し、加熱硬化することにより得られるプラス
チック眼鏡フレームは、実質的に無色であり、透明性、
耐候性に優れ、且つ着色染料に対する耐候性にも優れ、
皮膚障害を発生させることのないものである。

更に、機械的強度、フレキシビリティおよび熱変形温度
のバランスな保持し、特に熱変形温度を８０℃から９５
℃に設定することにより、形崩れを起こさない、優れた
プラスチック眼鏡フレームである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（イ） ▲数式、化学式、表等があります▼（イ） 一般式（ロ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ロ） （式中、Ｒ＿１は、炭素数８以下の直鎖または分枝アル
   キレン基、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、ある
   いは−Ｃ−から選ばれる結合基、ｎは、０または５以下
   の整数である。） で表されるビスフェノール類から誘導されたジエポキシ
   ドの中から１種または２種以上の組合せで選ばれる、分
   子量３００から２０００である、いわゆるエポキシ樹脂
   からなる主剤と、 一般式（ハ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ハ） （式中、Ｒ＿２は、芳香族炭化水素基または環状脂肪族
   炭化水素基であり、Ｒ＿３は、炭素数１０以下の直鎖ま
   たは分枝アルキル基またはカルボキシル基または水素で
   あり、Ｘ＿１は、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは▲数式、化
   学式、表等があります▼から選ばれる結合基、Ｒ＿４は
   、炭素数７以下の直鎖または分枝アルキル基である。）
   で表される化合物の中から１種または２種以上の組合せ
   で選ばれる硬化剤と、 一般式（ニ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ニ） 一般式（ホ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ホ） 一般式（ヘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ヘ） 一般式（ト） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ト） 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（チ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（リ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（リ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ヌ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ヌ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ル） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ル） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は、炭素数８以下の直鎖または分枝アル
   キレン基であり、Ｒ＿６は、炭素数４以下の直鎖または
   分枝アルキル基であり、Ｒ＿７、Ｒ＿８、およびＲ＿９
   は、炭素数５以下の直鎖または分枝アルキレン基であり
   、ｍおよびｑは、０または１０以下の整数であって、ｌ
   およびｍ＋ｑは１以上であり、ｐは５以下の整数であっ
   て、０ではない。）で表わされるポリエーテルポリオー
   ルおよびポリエーテルポリグリシジルエーテルの中から
   １種または２種以上の組合せで選ばれる、分子量６０か
   ら５０００である可撓性付与剤と、 一般式（ヲ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ヲ） 一般式（ワ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ワ） 一般式（カ） ▲数式、化学式、表等があります▼（カ） （式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３は、アル
   キル基、アルケニル基、アリル基またはベンジル基から
   選ばれる基であり、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿
   ６、Ｒ＿１＿７は、水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アルコキシ基、アリル基またはベンジル基から選ば
   れる基であり、Ｘ＿２、Ｘ＿３は、無機酸または有機酸
   からなるカウンターアニオンであり、Ｘ＿４は、有機酸
   からなるカウンターアニオンである。） で表される四級ホスホニウム塩、四級アンモニウム塩ま
   たは、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセ
   ン−７の塩の中から１種または２種以上の組合せで選ば
   れる硬化促進剤とを混合することにより得られるエポキ
   シ樹脂組成物であって、前記主剤のエポキシ当量に対す
   る前記硬化剤と前記可撓性付与剤から成る系の活性基当
   量の比が０．７から１．５であり、前記主剤に対する前
   記可撓性付与剤の配合量は５から６０重量部であり、前
   記主剤に対する前記硬化促進剤の配合量は０．０５から
   ５．０重量部である前記エポキシ樹脂組成物を注型成形
   し加熱硬化することにより得られることを特徴とするプ
   ラスチック眼鏡フレーム。
2. （２）請求項１記載のエポキシ樹脂組成物に酸化防止剤
   および紫外線吸収剤とを混合することにより得られるエ
   ポキシ樹脂組成物を注型成形し加熱硬化することにより
   得られることを特徴とするプラスチック眼鏡フレーム。