JPH01213380A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた粘着性能を有し、耐熱耐候性に優れた粘
着剤組成物に関する。

（従来の技術） 省エネルギー、省資源、脱公害という観点から、天然ゴ
ムなどを有機溶剤に溶解して使用する溶剤型の粘着剤・
接着剤に代わり、ホットメルト型の粘着剤・接着剤が広
く使用されるようになった。

このホットメルトａの粘着剤・接着剤のペースＩリマー
として芳香族ビニル−イソプレン−芳香族ビニルからな
るブロック共重合体が使用されている。しかし、それら
は不飽和化合物であるイソプレンを含んでいるため紫外
線や熱による劣化が激しく、そのような環境では使用出
来なじゅその点を改良したものに、イソグレンの不飽和
部分く水素添加を行ない、不飽和結合を減少させること
がある。しかし、一般にイソグレン部分を水添すると未
水添物に比べて粘着性能、特に低温での粘着力ばか）で
なく常温での粘着力、／　ＩＪオレフィン類への接着性
が著しく低下する。さらＫ、高温での溶融粘度が高く作
業性が低下する。その結果、粘着性能面でも、加工性と
いう面でも、使用は著しく限定される。それらの問題点
を解決するためにプロセスオイルなどの可塑剤あるいは
軟化剤が使用され、これＫよりて低温及び常温での粘着
力、高温での加工性は改良されるものの、ポリオレフィ
ン類への接着性は改善さ牡ず、比較的高温での凝集力が
著しく低下し、また添加したオイルなどが粘着剤からブ
リードし、粘着剤の基材あるいは被着体を汚染する。そ
の結果粘着剤の性能の経時変化が大きいという障害が生
じる。これらの理由で上記の粘着剤はその利用範囲が限
定されているのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、芳香族ビニル−イソプレン−芳香族ビ
ニルからな夛、イソプレ７部分が水素添加されたトリブ
ロック共重合体からなるホットメルト型粘着剤において
、このものが本来有している優れた性能を損なうことな
く、かつブリードする恐九がなく、低温特性、粘着力、
加工性を改善し、さらに接着力に優詐る粘着剤組成物を
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば上記目的は、芳香族ビニル−イソプレン
−芳香族ビニル共重合体の単位からなシ、イソプレ７部
分が水素添加されたトリブロック共重合体と水素添加液
状ジエン系コ９ムを含有する粘着剤組成物によシ達成さ
れる。すなわち本発明は（ａ）　　芳香ｉヒニルーイソ
プレンー芳香族ビニルの単位からなシ、共役ジエン部分
が水素添加されたトリブロック共重合体と （ｂ）　　液状ジエン系ゴムを水素添加して得られる水
素化率が４０〜１００％の水素添加液状ジエン系コ９ム
を含有することを特徴とする粘着剤組成物に関する。

本発明において使用さｎる芳香族ビニル−イソプレン−
芳香族ビニルトリブロック共重合体はスチレン−イソプ
レン−スチレン共重合体、α−メチルスチレンーイソゾ
レンーα−メチルスチレン共重合体などであり、分子量
がｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏから４００．０００、イソグレン
と芳香族ビニルとの重量比が９５１５から６０／４０、
水添率が４０〜Ｚｏｏ％、好ましくは７０〜１００％の
範囲内のものが好適に使用される。

本発明において用いらｎる水素添加液状ジエン系ゴムの
水素化率は、液状ジエン系ゴム中の炭素−炭素不飽和二
重結合が水素化されている割合を意味し、４０〜１００
％、好ましくは７０〜１００鴨の範囲内にあることが必
要である。水素化率が小さ過ぎると、水素添加物自体の
耐熱性が低下し得られた粘着剤組成物の耐熱劣化性、耐
候性を低下させ好ましくない、なお、上記水素化率は水
素添加前のヨウ素価と水素添加後のヨウ素価を求め、前
者に対する後者の百分率を算出することＫよって求めら
れる。

本発明において重要な成分である水素添加液状ジエン系
ゴムはイソグレン、ブタジェンなどの共役ジエンの単独
重合体または二種類以上の共重合物であシ、１，４結合
量が７０％以上であシ、七の分子量がａＯＯＯから５０
，０００のものが好適に用いられる。１．４結合量が上
記範囲よシ小さい場合、ガラス転移温度が上り低温特性
が悪化することがある。水素添加液状ジエン系ゴムの分
子量が上記範囲よシも小さすぎると凝集力、接着力など
得られる粘着性能が低いものになり、またブリードする
恐れもある。逆に上記範囲よシ大きすぎると初期粘着力
効果、加工性向上効果が乏しく、更に低温特性の改良に
は至らない。

なお、かかる水素添加液状ジエン系ゴムは分子鎖中に、
分子末端にカルぎキシル基、水酸基、酸無水物などの官
能基を含有してもよい。あるいは本発明の主旨を損なわ
なり程度に少量のスチレンなどの芳香族ビニルが共重合
して込てもよい。

このような水素添加液状ジエン系コ９ムは公知の方法に
よシ得ることができ、その合成原料である液状ジエン系
ゴムはアニオン重合により容易に得られる。液状ジエン
系ゴムの合成の例として、ブチルリチウムなどのアルキ
ルリチウムを触媒として用い、ヘキサン、９シクロヘキ
サンなどの飽和炭化水素からなる溶媒中で共役ジエン系
単量体を重合する方法が例示される。

液状ジエン系ゴムの水素添加の例としては、ニッケル、
ノ等ラジウム、白金、ルテニウムもしくはロジウム等の
金属をカー？ンやアルミナ等に担持させたもの、ラネー
ニッケル、漆原ニッケル等の不均一系触媒または遷移金
属ハライドとアルミニウム、アルカリ土類金属もしくは
アルカリ金属などのアルキル化物との組合せＫよるチー
グラー触媒等の均一系触媒を吊込、常温〜２００℃で、
常圧〜２００に９／ｃｒｎ”の水素がスと０．１〜１０
０時間接触させる方法、あるいはｐ−）ルエンスルホニ
ルヒドラジドによって還元する方法が挙げられる。

これらの方法のうち、前者の接触水素添加法が反応の容
易さの点から好ましく採用される。

水素添加反応は、液状ジエン系ゴムを加熱溶融下または
反応溶媒に溶解し溶液状態で行なわれるが、反応の制御
の点から溶液状態で行なうのが好ましい。反応溶媒は水
素添加反応に対して不活性なものであｎぽいずれでもよ
いが、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素またはシ
クロヘキサン等の脂環族炭化水素が最も好ましく用いら
れる。

また、反応条件によってはベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素も好ましく使用しうる。

水素添加反応後、常法により反応生成物から触媒を分離
、除去することにより液状ジエン系ゴムの水素添加物が
得られる。該水素添加物はそのまま使用してもよいが、
水素添加物をさらに変性して分子末端または側鎖に水酸
基、カルがキシル基、ハロゲン等の極性基を含有させて
使用してもよい。

本発明の粘着剤組成物において芳香族ビニル−イソグレ
ン−芳香族ビニルの共役ジエン部分が水素添加さｎたト
リブロック共重合体と水素添加液状ジエン系ゴムとの使
用割合は後者に対する前者の重量比で９７／３〜４０／
６０、よシ好適には８０／２０〜５０１５０であるのが
よい。水素添加液状ジエン系ゴムの使用割合が３％未満
（重量比）であると、本発明の効果が発現せず、６０％
（重量比）を超えると比較的高温での粘着剤としての凝
集力が著しく低下する。

本発明の粘着剤組成物は、溶融状態で紙、セロハン、ポ
リプロピレン、ポリエステル等の基材に塗工して用いら
れる。場合によっては配合物をトルエン等の溶剤に溶解
、混合し、溶液状態で塗工して粘着剤を得ることももち
ろん可能である。

以下に実施例をもって本発明をさらに詳細に説明する。

参考例 ｎ−ブチルリチウムを触媒として用い、イソプレンを重
合することＫよシ平均分子量７，８００．１．４結合量
８２％の液状ポリイソグレンゴムを得た。この液状ポリ
イソデレンコ０ムをオートクレーブ中でシクロヘキサン
に溶解し、２０重量らの溶液とし念。この溶液にノ臂ラ
ジウム（５重量％）−カーダン担持触媒を２重量％添加
、分散させ、水素によシ５０　ｋｌ／ｃｘ”　Ｋ加圧し
、５０℃で水素添加反応を行なった。９反応終了後、触
媒を濾過によ部分離し、真空乾燥することによシ液状ポ
リイングレンゴムの水素添加物を得た。ヨウ素価を測定
することＫよシ求めた水素化率は９５％であった。

同様にして分子量と水添率の異なる液状、ｌｅ　ＩＪイ
ソグレンの水素添加物を調整した。また、Ｓ−ブチルリ
チウムを触媒としてスチレン、イソグレン、スチレンを
逐次重合し平均分子量１００，０００スチレン含量２０
重量％のスチレン・イソグレン・スチレン）　ＩＪブロ
ック共重合体を得た。上と同じ方法で水素添加し９８％
の水素添加物を得た。結果を表１に示す。

実施例１〜５および比較例１〜６ 表ＩＫ示す水添スチレン・イソグレン・スチレントリブ
ロック共重合体と液状ジエン系ゴムの水素添加物を表２
４Ｃ示す配合で２ｏｏ℃溶融混合して粘着剤組成物を作
成し、４０μｍのコーターでポリエステルフィルムにコ
ーティングして粘着テープを作成し、その粘着特性の評
価を行なった。結果を表２に示す。

粘着性能の評価はＪＩＳ−２０２３７に従って行なった
。

低温特性は１０℃におけるが一ルタックを測定すること
Ｋよシ評価した。ブリード状態は粘着テープと上質紙を
貼り合わせ、これを７０℃で２週間加熱した後上質紙へ
のしみ出しの有無にょシ評価した。また、加工性はコー
ティング時のしやすさで評価し次。

以下会白 表　　１ 以下余白 （発明の効果） 本発明によれば、低温特性、粘着力、加工性などが改善
され、さらに接着力に優れる粘着剤組成物が提供される
。

特許出願人　　株式会社り　ラ　し 代　理　人　　　弁理士　本　多　　　　堅手続補正書
（自発） １、事件の表示 特願昭６３−４０２８０号 ２、発明の名称 粘着剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 倉敷市酒本１６２１番地 （１０８）株式会社　り　　ラ　　し 代表取締役　中村尚夫 ４、代理人 倉敷市酒津２０４５の１ 株式会社　り　ラ　し　内 電話　倉敷０８６４（２５）９３２５（直通）（６７４
７）弁理士　　　本　　多　　　　　竪叢　２′：株式
会社　クラレ特許部 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書第８頁第１１行の「著しく低下する。」のあとに
下記を加入する。

［本発明の粘着剤組成物は粘着付与樹脂その他の配合剤
を必要に応じて含有していてもよい。

配合剤の例として酸化防止剤、紫外線吸収剤、炭酸カル
シウム、酸化チタンなどのフィラーを挙げることができ
る。ｔ７ｔ１本発明の趣旨を損なわない程度に少量のプ
ロセスオイルを可塑剤として併用することも可能である
。この場合、これらの使用量は、本発明で用いられる水
素添加液状ジエン系プムの平蓋以下にするのが望ましい
・　」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）芳香族ビニル−イソプレン−芳香族ビニルの単位
   からなり、共役ジエン部分が水素添加されたトリブロッ
   ク共重合体と （ｂ）液状ジエン系ゴムを水素添加して得られる水素化
   率が４０から１００％の水素添加液状ジエン系ゴムを含
   有することを特徴とする粘着剤組成物