JPH01215531A - ポリｐ−フエニレンスルフイド系延伸フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、物性の優れたポリＰ−フェニレンスルフィド
（以下ＰＰＳと略記する。）系延伸フィルムを操業性良
く製造する方法に関する。

（従来の技術） ＰＰＳは耐熱性、耐候性、耐薬品性、ｖｔ燃性等におい
て優れた性質を有し、しかも溶融成形が可能であり、フ
ィルム形成能に優れてい名というメリットが生かされて
、近年、ＦＰＣ，コンデンサー、磁気テープ等の用途に
用いられるフィルム素材として注目され、市場開拓が進
められている。

これらの用途に使用されるＰＰＳフィルムは。

強度、伸度、ヤング率等の力学的性質及びこれらの性質
のタテ方向とヨコ方向のバランスの面から２軸方向に延
伸されたものであることが要求されており、その製造に
は９例えば、特開昭５５−１）１２３５号公報、特開昭
５６−６２１２６公報、特開昭５６−６２１２８号公報
等に記載されているようなフラット法逐次２軸延伸、フ
ラット法同時２軸延伸あるいはインフレーション法同時
２軸延伸等の技術が採用されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの方法を実際に適用してみると以
下に述べるような種々の問題があった。

すなわち、インフレーション法同時２軸延伸ではフィル
ムの厚み精度に欠けるのでその用途に制限を受け、フラ
ット法逐次２軸延伸においては第２段目の延伸（第１段
目の延伸に対して直角方向の延伸）の際に延伸応力が大
きくなるためかフィルムの破断が多発し易いという問題
があった。また、フラット法同時２軸延伸は、これらの
方法のうちでは最も性能のバランスのとれたフィルムが
得られ、操業性も比較的良好であるもののフィルムを工
業的に生産するという観点からみれば未だ破断の発生の
抑制に成功したというレベルには十分達していない。

本発明は、操業性良＜　ＰＰＳ系延伸フィルムを製造す
る方法、特に延伸時にフィルムが破断することがないよ
うなＰＰＳ系延伸フィルムの製造方法を提供することを
目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記のごとき問題のないＰＰＳ系延伸フ
ィルムの製造方法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、
ＰＰＳ系未延伸フィルムを特定の倍率で予備延伸したの
ち、同時２軸延伸を行うことによって上記の目的が達成
し得ることを見出し。

本発明に到達した。

すなわち９本発明は、ＰＰＳを主成分とするポリマーか
らなる未延伸フィルムを１軸方向に倍率１．０１〜１．
８０倍の範囲で予備延伸した後、該予備延伸の方向と平
行方向及び直角方向に同時２軸延伸することを特徴とす
るＰＰＳ系延伸フィルムの製造方法を要旨とするもので
ある。

本発明においてＰＰＳを主成分とするポリマーとは、ｐ
ｐｓ成分を主たる繰り返し単位とするポリマー、好まし
くは８０モル％以上、とくに好ましくは９０モル％以上
がＰＰＳ成分で占められているポリマーを意味するが１
本発明の目的を阻害しない範囲で他のポリマー、例えば
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエ
ステル。

ボリアリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリイミド、ポリアミドイミド
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等を含むものや、
あるいは例えば、酸化防止剤、スリップ剤、つや消し剤
、顔料、ガラス繊維等の添加剤を含むものであっても差
し支えない。

ＰＰＳが他の共重合成分を含む場合、共重合成分として
は２例えば、３官能酸分、スルホン成分。

エーテル成分、ケトン成分、メタ結合成分、ビフェニル
結合成分、置換スルフィド成分等があげられる。

これらのＰＰＳもしくはこれを主成分とする共重合ＰＰ
Ｓは１例えば、米国特許第３，３５４．１２９号明細書
に記載されているＰ−ジクロルベンゼンと硫化ソーダを
極性溶媒中で反応させる方法等従来公知の方法で合成す
ることができる。本発明に好ましく用いられるポリマー
は線状で、かつ高分子量のもの（数平均分子量が２万以
上、とくに３万以上であることが好ましい。）である。

このようなポリマーを製造するための触媒としては。

例えば、カルボン酸金属塩（特公昭５２−１２２４０号
公報、特開昭５５−４０７３８号公ｆ１）　。

スルホン酸金属塩（特開昭５５−４３１３９号公報、特
開昭５８−２０６６３２号公報）、リン酸金属塩類（特
開昭５６−２００３０号公報）、特定量の水（特開昭６
１−７３３２号公報）等が好ましく使用される。

本発明に用いられる未延伸フィルムは従来公知の方法で
製造することができる。その場合、ポリマーの溶融温度
としては２９０〜３３０℃が好ましく、Ｔダイから押出
された未延伸フィルムの結晶化を防ぐためにキャスティ
ング温度を５０℃以下、とくに３０℃以下とするのが好
ましい。

本発明においては、まず未延伸フィルムを１軸方向に倍
率１．０１〜１．８０倍、好ましくは１．０５〜１．８
０倍の範囲で予備延伸する。予備延伸の倍率が１．０１
倍未満であると本発明の効果が発現されず、一方、１．
８０倍を超える場合は予備延伸時の１軸方向の配向結晶
化が進み過ぎて続く同時２軸延伸での分子鎖の解きはぐ
れが困難となるためか、同時２軸延伸時のフィルムの破
断が生じ易くなる。延伸温度はポリマーのガラス転移点
によって異なるが、８０〜１０５℃であることが好まし
い。予備延伸は、いわゆるＭＤ左方向るいはＴＤ方向い
ずれの方向で行ってもよく、また自由中で行っても一定
巾で行っても差し支えない。

本発明においては１次いで予備延伸を行ったフィルムを
、その予備延伸の方向と平行方向及び直角方向に同時２
軸延伸する。延伸温度はポリマーのガラス転移点によっ
て異なるが、８０〜１２０℃であることが好ましい。ま
た、延伸倍率は、要求されるフィルム性能によって異な
るが、平行方向の倍率は２〜４．５倍、とくに２〜４倍
が好ましく、直角方向の倍率は２〜５倍、とくに２〜４
．５倍であることが好ましいが、とくに延伸後のフィル
ムの厚みが０．５〜２００μとなるよう延伸することが
好ましい。延伸捲取りの速度は１〜２００ｍ／ｗｉｎ程
度が好ましい。また、延伸後に必要に応じて行われる熱
処理は、２００℃以上、ポリマーの融点より低い温度で
定長もしくは±１０％以内の範囲の伸長状態あるいは弛
緩状態で行うのが好ましい。

生産性からみて、未延伸フィルムの製造、予備延伸、同
時２軸延伸あるいは必要に応じて行う熱処理やトリミン
グ、捲取りは連続的にインラインで行うことが好ましい
。

（作用） 本発明の方法によって操業性良＜　ｐｐｓ系延伸フィル
ムが製造できる理由は明らかではないが。

予備延伸で形成された配向による分子間力と、後の同時
２軸延伸段階での分子鎖の解きほぐれに要する力とが適
度な関係にあるためではないかと推察される。

（実施例） 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１〜４．比較例１〜３ 数平均分子量が約６万の線状ＰＰＳのペレットを、エク
ストルダー型溶融押出機に供給し、３００℃でリップ中
２００ｍ、　　リップ間隔０．８額のＴダイから押出し
た。押出された溶融膜状物を２０℃に保たれたキャステ
ィングローラで冷却して未延伸フィルムを得た。得られ
た未延伸フィルムをロールを用いて９０℃で長さ方向に
第１表に示す倍率でｌ軸延伸した後、９５℃でテンタ一
方式の同時２軸延伸を施し１次いで２３０℃で５％の１
）シックス熱処理を行った後、トリミングして１０ｍ／
ｗｉｎの速度で厚さ５μ、中４００ｎの延伸フィルムを
巻き取った。これらの場合、フィルムの長さ方向（ＭＤ
力方向及び直角方向（ＴＤ力方向の全延伸倍率がそれぞ
れ３．３倍となるように、予備延伸と同時２軸延伸にお
けるＭＤ力方向延伸倍率を種々組み合わせた。

実施例及び比較例におけるフィルムの製造１０時間当た
りのフィルムの破断回数（破断は同時２軸延伸時に発生
）を第１表に示す。第１表の結果から１本発明における
予備延伸の効果が明らかである。

なお、上記各側で得られたフィルムの強度及び伸度は、
ＭＤ力方向びＴＤ力方向いずれにおいてもそれぞれ１８
〜’ｌ　Ｑ　ｋｇｌａｄ、　　５０〜７０％であった。

（以下余白） 第１表 （発明の効果） 本発明によれば、良好な物性を有するＰＰＳ系延伸フィ
ルムを、操業性良く製造することができる。

特許出願人　　ユ＝亭力株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリＰ−フェニレンスルフィドを主成分とするポ
   リマーからなる未延伸フィルムを１軸方向に倍率１．０
   １〜１．８０倍の範囲で予備延伸した後、該予備延伸の
   方向と平行方向及び直角方向に同時２軸延伸することを
   特徴とするポリＰ−フェニレンスルフィド系延伸フィル
   ムの製造方法。