JPH01217002A

JPH01217002A - 分解澱粉の製造方法

Info

Publication number: JPH01217002A
Application number: JP1007880A
Authority: JP
Inventors: Robert Frederick Thomas Stepto; ロバート・フレデリック・トーマス・ステプト; Beat Dobler; ベアト・ドブレア
Original assignee: Warner Lambert Co LLC
Current assignee: Warner Lambert Co LLC
Priority date: 1988-01-25
Filing date: 1989-01-18
Publication date: 1989-08-30
Anticipated expiration: 2012-05-07
Also published as: BR8900211A; EP0326517B1; AU2858989A; GB8801562D0; DE68916556T2; CN1039598A; GB2214516B; ATE108189T1; SU1743357A3; JP2606916B2; AU618777B2; EP0326517A1; DE68916556D1; GB2214516A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は分解澱粉の製造方法に関する。

植物性の製品中にみられ、限定量の水を含む天然澱粉を
、昇温下及び密閉容器内、したがって加圧下で処理して
溶融体を形成することができることが知られている。こ
の方法は、射出成形機又は押出成形機中で好都合に行な
われる。澱粉は、ホッパーを通って、回転しておりかつ
射出成形のために回転及び往復運動しているスクリュー
上に供給される。供給材料は、スクリューに沿ってチッ
プへ向かって移動する。この工程の間、バレルの外側な
被包する外部ヒーターによってかつスクリューの剪断作
用によってその温度が上昇する。供給域から始まり、圧
縮域において継続して、粒子状の供給物が徐々に溶融す
る０次に、溶融体の均一化が起こる計量域を通ってスク
リューの終端部に移送せしめられる１次に、チップ部に
おける溶融材料を、射出成形又は押出成形あるいは熱可
塑性溶融体を処理するための他の任意の公知の方法によ
って更に処理し、成形物品を得る。

この処理は、ヨーロッパ特許出願第８４３’ＯＯ９４０
，８号（公報筒１１８　２４０号）において記載されて
おり、実質的に分解された澱粉を生成する。これが起こ
る理由は、その成分の融点及びガラス転移温度以上に加
熱するために澱粉が吸熱転移を受けるためである。澱粉
粒子の分子構造の溶融及び分解（ｄｉｓｏｒｄｅｒｉｎ
ｇｌが起こる結果として、実質的に分解された澱粉が得
られる。

「分解澱粉」という表現は、かかる熱可塑性溶融体形成
によって得られる澱粉を定義している。

天然澱粉の射出成形によって得られる物品は有用である
が、これから得られた成形物品は比較的低い物理的強度
を有することが見出された。

更に、溶融体の粘度が、スクリューバレル内の剪断速度
に高く依存するために、方法それ自体が比較的高い不安
定性を示し、これによって例えば射出成形又は押出によ
る処理が、スクリュー速度、温度、圧及び／又は含水率
の条件に対してより感受性を示すようになり、得られる
製品の平均的な質を低下させることが見出された。

この澱粉を射出成形する方法においては、二つの重要な
工程がある。即ち、（Ａ）分解工程、即ち澱粉粒をその
成分の融点及びガラス転移点以上に加熱し、分子構造の
高温転移を行なって溶融体を形成する工程及び（Ｂ）製
造工程、即ち溶融体を例えば射出成形又はダイを通して
押出すことによって成形物品に成形する工程である。

製造される成形物品の特性は、該溶融体がかかる成形物
品に成形される直前の分解工程において得られる溶融体
の性質に大きく依存する。

ここで、驚くべきことに、組成物の重量を基準として約
５〜約４０重量％の範囲内の含水率を有する澱粉を、密
閉容量内で昇温下に加熱すると、酸化及び熱分解の特徴
であるその吸熱変化の直前に「特定の幅狭な吸熱転移」
を受けることが見出された。この特定の吸熱転移は、示
差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定することができ
、ＤＳＣダイアグラム上において、酸化及び熱分解の特
徴である吸熱変化の直前の特定の比較的幅狭なピークに
よって示される。このピークは上記の特定の吸熱転移が
起こるとすぐに消滅する。

この特定の吸熱転移及びＤＳＣ中におけるその指示、即
ち対応する特定のピークはこれまで知られていなかった
。

更に、熱及び酸化分解に先立つこの最後の吸熱転移が、
溶融体形成において重要な役割を果すことが分かった。

この特定の吸熱転移を受ける前に形成される澱粉／水溶
融体は不透明である。しかしながら、最初に形成された
溶融体を、ＤＳＣにおけるピークによって上記の「特定
の吸熱転移」が消滅したことが示されるまで更に加熱す
ると、溶融体は透明になる。

ＤＳＣ分析から、従来技術において公知な室温から上方
へ向かう広範な吸熱量が存在し、これによって、澱粉の
成分の融点及びガラス転移温度に関する理論的考察に関
連して転移を示す解釈が与えられる。新しく発見された
吸熱高温転移（ｕｐｐｅｒ−ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｌは
、同様のタイプのものであるが、これまでの所、それに
対して明確な解釈は与えられておらず、更なる研究が必
要である。

本発明によれば、欠陥部品の数を大きく減少せしめて改
良された物理的特性を有する製品が製造され、ここで記
載するように澱粉／水組成物の加工性が比較的改良され
た透明な溶融体が提供される。

本発明は、組成物の重量を基準として５〜４０重量％の
範囲の含水率の澱粉及び水を含む組成物を、密閉容量内
で加熱して溶融体を生成させることを含む、澱粉から溶
融体を生成させる方法であって、該組成物を、澱粉の酸
化及び熱分解の特徴である吸熱変化の直前の最後の幅狭
な吸熱転移をはじめとする全ての吸熱転移を受けるまで
加熱することを特徴とする方法に関する。

本発明はまた、該方法によって得られる溶融体並びに該
溶融体から得られる固体成形品又は粒状物にも関する。

更に、転移の温度及びエンタルピーを低下させ、したが
って加工を促進させるファクターの発見に関連する。

ここで記載するような方法によって得られる溶融体は、
熱可塑性溶融体であり適宜処理することができる。

ここで用いる「澱粉」という用語としては、例えば、−
船釣に、主としてアミローズ及び／又はアミロペクチン
からなる天然の植物性炭水化物のような実質的に化学的
変性を受けていない澱粉が挙げられる。これらは、種々
の植物、例えば、ジャガイモ、米、りと才力、トウモロ
コシ及びライ麦、大麦及び小麦のような穀物類から抽出
することができる。更に、ゼラチン化澱粉又は加熱澱粉
、変性された酸価（ｐＨ）を有する、例えば、酸を加え
てその酸価を約３〜６．５の範囲に低めている澱粉のよ
うな物理的に変性された澱粉が挙げられる。更に、ホス
フェート基を橋架しているＣａ”又はｙｌ　ｇ−１イオ
ンのような２価のイオンがこの橋架官能基から全部又は
部分的に脱離している、即ち、ホスフェート橋架部が全
部又は部分的に分解されている澱粉、例えばジャガイモ
澱粉が挙げられる。更に、酸化及び熱分解の特徴である
吸熱変化の直前のかかる特定の幅狭な吸熱転移が未だ消
失していない処理済澱粉、例えば予め延伸された澱粉が
挙げられる。

かかる澱粉は、好適には、押出器のスクリュー／バレル
内において分解を行なうのに十分な長さの時間１分解の
ために加熱される。設定温度は、用いる澱粉の種類に依
存して、好ましくは約１２０〜約１９０℃、より好まし
くは約１３０〜約１９０℃の範囲内である。この分解の
ために。

澱粉材料を好ましくは密閉容量内で加熱する。密閉容量
は、密閉容器であっても、又は、射出成形機又は押出機
のスクリュー内において発生するような、非溶融供給材
料の封止作用によって生成する容量であってもよい、こ
の意味において、射出成形機又は押出機のスクリュー及
びバレルは密閉容器であると理解すべきである。密閉容
器内で発生する圧は、用いる温度における水の蒸気圧に
相当するが、もちろん、圧を加えても、及び／又は、圧
が、スクリュー／バレル内で通常発生するように発生し
てもよい、加える及び／又は発生する圧は、好ま−しく
は、押出法又は射出成形法において発生する圧の範囲内
でありそれ自体公知なものである。即ち、０〜１５０ｘ
ｌｏ’Ｎ／が、好ましくは０〜７５ｘｘ１０’Ｎ／ｍ”
、最も好ましくは０−５０　Ｘ　１０’　Ｎ７ｍ”であ
る。

当業者に公知なように、溶融体形成の挙動、即ち、スク
リュー／バレル内における溶融体形成速度、粘度等は、
バレルの寸法、その長さ及び直径、スクリューの形状、
回転速度、加熱状態等のような多くのファクターに依存
する。

したがって１本発明による溶融体形成を行なう、即ち、
そのＤＳＣサーモグラムにおいて特定の最後の幅狭な吸
熱転移をもはや示さない溶融体を生成するのに必要な温
度及び滞留時間を、用いる全ての機械に関して測定する
必要がある。

処理中の転移の消失は、成形材料のＤＳＣサーモグラム
を得て、それを同等の走査速度で得られた非成形材料の
ものと比較することによって簡単に確認することができ
る。かかる比較を図１及び図２において行なっている０
図１は、１０℃／分で操作した、主として天然澱粉及び
水からなる成形混合物のＤＳＣサーモグラムを示す０図
２は、射出成形後の同様の混合物のサーモグラムを示す
、鋭利な高温転移が見られず、約１６０℃から上におい
て、熱移動における全般的な上昇、及び、処理済材料の
よりブロードな溶融体形成の特徴によって置き換わって
いる。よりブロードな転移は、おそらくは、射出成形後
に冷却したことによる材料の新しい形態に起因するもの
である。

処理後に高温転移が消失しなかった場合には、真に均一
な溶融体を得るために、処理条件を変化させる。即ち、
処理による転移の消失が起こるまで、設定温度、滞留時
間及びスクリューの回転速度を上昇させなければならな
い。

この工程には二重の意味がある。即ち、（ｌ］　　　Ｄ
ＳＣ装置によって記録される公称温度が、試料及びホル
ダーの有限の熱容量及び用いる加熱の有限の速度のため
に試料の温度ではないことは周知である。

（２）　　押出機又は射出成形機のスクリュー内の材料
の温度が、溶融体形成、構造変化及びスクリューの剪断
作用のためにバレルの設定温度とは異なることは周知で
ある。

したがって、ＤＳＣ測定中の公称温度及び滞留時間と、
処理中の設定温度及び滞留時間とは同等でない６例えば
１図２において、材料が射出成形によって処理され、５
００秒かかって室温から１５５℃の設定温度に加熱され
る。しかしながら、図１におけるサーモグラムによって
、高温転移は１８２℃の公称温度において起こり、３０
℃から１８０℃に９００秒かかって温度が上昇したこと
が示される。ＤＳＣ測定のものと比較して設定温度が低
く処理時間が短いにもかかわらず、ＤＳＣ試料における
真の温度が公称温度よりも低く、処理中の材料の真の温
度が上記の理由のためにより高いものであるために、高
温転移が起こる。

本発明による実質的に分解された澱粉／水組成物は、好
ましくは、組成物の重量を基準として約１０〜２０重量
％、より好ましくは１２〜１９重量％、特に好ましくは
１４〜１８重量％の範囲内の含水率を有する。

本発明による澱粉／水組成物は、通常的８０〜２００℃
の範囲内、好ましくは約１２０〜１９０℃の範囲内、特
に約１３０〜１９０℃の温度に加熱される。

溶融体を形成するための最小圧力は、これらの温度にお
いて生じる水蒸気圧に相当する０本方法は、上記記載の
ような密閉容量内において、押出又は射出成形法におい
て用いられておりそれ自体公知な圧の範囲、例えば０〜
１５０Ｘ１０’Ｎ／ｍ”、好ましくはＣ１−７５Ｘ　１
０’　Ｎ／ｒｎ２、最も好ましくは０〜５０ＸＩＯ’Ｎ
／ｍ”の圧力下で行なわれる。

押出によって成形物品を成形する場合は、圧は上記記載
のものが好ましい８本発明による分解澱粉組成物を、例
えば射出成形する場合には、射出成形において用いられ
ている通常の射出圧、即ち、３００ＸＩＯ’Ｎ／ｍ”　
〜３．ｏｏｏｘ１０　’　Ｎ７ｍ”、好ましくは７００
　Ｘ　Ｉ　Ｏ’　Ｎ７ｍ”　〜２．２００ｘ　１０’　
Ｎ／ｍ２の圧が加えられる。

本発明の澱粉材料は、増量剤、滑剤、可塑化剤及び／又
は着色剤のような添加剤を含んでいてもよく、また、こ
れらを混合してもよい。

異なる疎水性／親水性特性を有する添加剤を用いて、高
温転移のエンタルピーを減少させ、したがって処理を促
進させることができる。低温における更なる吸熱は、通
常、添加剤の溶融によるものであり、これがあまり低い
温度において起こると溶融体の均一性に悪影響を与える
。

これらの添加剤は、分解工程の前に加えてもよく、又は
この工程の後、即ち、分解澱粉の固体状粒子と混合して
もよい、これは主として分解澱粉の所期の用途に依存す
るものである。

かかる添加剤は異なる種類の増量剤であってよく、例え
ば、ヒマワリ蛋白、大豆蛋白、綿実蛋白、落花生蛋白、
菜種蛋白のような植物性蛋白；血液蛋白、卵蛋白、アク
リル化蛋白；水溶性多糖類、例えば、アルキルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキ
ルアルキルセルロース、例えばメチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
、ヒドロキシブチルメチルセルロース：セルロースエス
テル及びヒドロキシアルキルセルロースエステル、例え
ばセルロースアセチルフタレート（ＣＡＰ）、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレート（ＨＰＭＣＰ）
；カルボキシアルキルセルロース、カルボキシアルキル
アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロースエ
ステル、例えばカルボキシメチルセルロース及びそのア
ルカリ金属塩：水溶性合成ポリマー、例えばポリアクリ
ル酸及びポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸及
びポリメタクリル酸エステル、ポリビニルアセテート、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートフタレー
ト（ＰＶＡＰ）、ポリビニルピロリドン、ポリクロトン
酸、フタレート化ゼラチン、コハク酸ゼラチン、架橋ゼ
ラチン、シェラツク、澱粉の水溶性化学誘導体、例えば
ジエチルアミノエチル基のような所望の場合には４級化
されていてもよい第３級又は第４級アミノ基を有するア
クリレート及び／又はメタクリレートのカチオン変性ポ
リマー：並びに他の同様のポリマーである。

かかる増量剤は、場合によって、好ましくは全成分の重
量を基準として５０重量％以下、より好ましくは３〜１
０重量％の範囲内の任意の所望の量で加えることができ
る。

更なる添加剤は、好ましくは全成分の重量を基準として
約０．０２〜３重量％、より好ましくは０．０２〜１重
量％の範囲の濃度の、マグネシウム、アルミニウム、珪
素、チタン等の酸化物のような無機充填剤である。

添加剤の更なる例は、全成分の重量を基準として０，５
〜１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲の濃
度で加えられる、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール
のようなポリアルキレンオキシドをはじめとする可塑化
剤；グリセロール、グリセロールモノアセテート、ジア
セテート又はトリアセテートのような低分子量の有機可
塑化剤：プロピレングリコール、ソルビトール、ジエチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、ク
エン酸トリブチル等である。

着色剤の例としては、公知のアゾ染料、有機又は無機顔
料あるいは天然の着色剤が挙げられる。

酸化物がそれ自体公知である、鉄又はチタンの酸化物の
ような無機顔料が好ましく、全成分の重量を基準として
０．００１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％
の範囲の濃度で加えられる。

可塑化剤及び含水量の合計は、全成分の重量を基準とし
て２５重量％を超えないことが好ましく、２０重量％を
超えないことが最も好ましい。

更に、好ましくはその水素化形態の動物性又は植物性脂
肪のような化合物を加えて澱粉材料の流動性を改良させ
ることができる。これらの脂肪は、好ましくは５０℃以
上の融点を有する。

Ｃ１□−１Ｃ１４−１ＣＩ６−及びＣ＋ｓ−脂肪酸によ
るトリグリセリドが好ましい。

これらの脂肪は、増量剤又は可塑化剤を加えることなく
単独で加えることができる。

これらの脂肪は、有利には、単独で又はモノ及び／又は
ジグリセリドあるいはホスファチド、特にレシチンと共
に加えることができる。モノ及びジグリセリドは、好ま
しくは上記のタイプの脂肪、即ちＣｌ＊−１Ｃ３４−１
Ｃ１６−及びＣ＋ａ−脂肪酸を有するものから誘導され
る。

脂肪モノ−、ジグリセリド及び／又はレシチンの使用総
量は、全組成物の５重量％以下、好ましくは約０．５〜
２重量％の範囲内である。

二酸化珪素又は二酸化チタンを全組成物の約０．０２〜
１重量％の濃度で加えることが更に推奨される。これら
の化合物は質感付与剤（ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ　ａｇ
ｅｎｔｌ　として作用する。

上記記載の材料は、制御された含水率及び圧力条件下に
おいて密閉容器内で加熱することによって熱可塑性を有
する溶融体を形成する。かかる溶融体は、熱可塑性材料
と同様に種々の方法において用いることができる。これ
らの方法としては、射出成形、吹込成形、押出及び共押
出（ロッド、パイプおよびフィルム押出）、圧縮成形が
挙げられ、これらの方法を用いて公知の物品を製造する
ことができる、これらの物品としては、瓶、シート、フ
ィルム、包装材料、パイプ、ロッド、積層品、サック、
袋部材、医薬カプセルが挙げられる。

以下の実施例で更に本発明を説明する。

１皿皿↓ 全重量基準で１７％の水を含む天然ジャガイモ澱粉の試
料を、ＤＳＣの密閉皿中において１０’Ｃ／分の速度で
加熱した。得られたサーモグラムを図３に示す、高温転
移（ｕｐｐｅｒ−ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）が１８３℃の
公称温度において起こった。同一の物質の２つの試料を
該条件下で別々に加熱した。

第１の試料は、転移が完了した直後に１９５°Ｃの公称
温度に加熱した。冷却し、ＤＳＣの皿を開放すると、試
料が凝固した透明な溶融体として観察された。第２の試
料は、同一の条件下で１７２℃の公称温度にしか加熱し
なかった。冷却し、ＤＳＣの皿を開放すると、不透明な
物質が認められ、不完全な溶融体形成が示された。

１血■遣１２％、　１４％、　１７％、　２０％、　２５％、３
０％、３５％及び４２％の含水率（全重量基準による重
量％）を有する天然澱粉からＤＳＣ−サーモグラムを作
成した。結果を図４に示す、高温転移が約４０％の含水
率以上で起こったことが明らかである。

１血■遣ジャガイモ澱粉の異なる試料を用い、バレルの温度を室
温から１６０℃迄９．５分で上昇するように設定して射
出成形によって小型の薄壁（約０．３ｍｍ）医薬容器を
製造した。１０°Ｃ／分のＤＳＣによって測定すると１
４°Ｃの公称高温転移温度の巾（１８３〜１９７℃）が
あったので、成形された容器を試験した。欠陥成形品の
％を、その高温転移温度に関連して表１に示す、欠陥部
品の％は、材料の高温転移温度の下降につれて減少した
。

処理中の溶融体の真の温度は設定温度よりも高く、高温
転移吸熱は約２０℃の幅を有し、公称温度は真の温度よ
りも高いことに注意すべきである。この観点及び表１の
結果から、材料の公称高温転移温度が低くなるほど、処
理において高温吸熱転移を受だその溶融体の割合が高く
なり、得られる欠陥部品の％が低くなることが分かる。

表１高温転移温度を澱粉中の対イオンの濃度及び種類によっ
て制御することができる０表２及び表３は、天然の状態
、及び、この状態において金属カチオンを、熱分解が起
こらないように室温で洗浄することによって除去するか
又は他のカチオンと交換した２種類の澱粉の転移温度を
示す。

表２試料９は、澱粉５ｋｇあたり１ｇの遊離塩を含むことが
確認された天然澱粉である。この澱粉を。

室温において過剰の脱イオン水で洗浄して該塩が除去さ
れたことを重量分析によって測定して、試料番号９の対
応する天然材料と比較して高温転移温度が１２℃低下し
たことが示される試料番号１０を得た。より低温におけ
る試料９の澱粉の処理は、水で洗浄することによって容
易になった。

第２の天然澱粉（試料番号１１）を、室温において過剰
の０．１Ｍ−ＨＣＪ２で洗浄した後、適当な量のＯ，Ｉ
Ｍの塩基で中性化し、澱粉のポスフェート基に結合して
いる天然のカチオンが表３（試料番号１２〜１５）にお
いて示されている単一のカチオン種によって置換されて
いるカチオン系澱粉試料１２〜１５を得た。この場合に
おいては、驚くべきことに、高温転移温度がカチオンの
種類に依存して上昇した。

表３試料１０に関しては、処理は天然澱粉よりも容易であっ
た。試料１２〜１５に関しては、処理は、天然材料と比
べて困難であった。

夫亘叢二天然澱粉（含水率１７％）を、連鎖長が分配されており
、固体のツヤレシチン０．５％を含む脂肪酸のモノ−ジ
ー及びトリグリセリドの混合物１％と混合した。添加剤
の量は天然澱粉のみを基準として計算した。

図５は、この天然混合物のＤＳＣサーモグラム（Ｂ線）
及びジャガイモ澱粉千木１７％のＤＳＣサーモグラムＣ
Ａ線）を示す。

高温転移のエンタルピーはＢ線に関するものが非常に小
さ（、したがって、処理が容易であった。Ｂ線に関する
低温における更なる吸熱は、添加剤の融解であり、溶融
体が均一化する温度としては低すぎる。

【図面の簡単な説明】

図１は、１０℃／分で操作した、主として天然澱粉及び
水からなる成形混合物のＤＳＣサーモグラムを示す図：図２は、射出成形後の同様の混合物のサーモグラムを示
す図図３は、実施例１において得られたサーモグラムを示す
図；図４は、実施例２において得られたサーモグラムを示す
図であり；図５は、実施例５において得られたサーモグラムを示す
図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）組成物の重量を基準として５〜４０重量％の範囲
の含水率の澱粉及び水を含む組成物を密閉容量内で加熱
して溶融体を形成することを含む澱粉から溶融体に形成
する方法であって、澱粉の酸化及び熱分解の特徴である
吸熱変化の直前の最後の幅狭な吸熱転移をはじめとする
全ての吸熱転移が起こる迄該組成物を加熱することを特
徴とする方法。
（２）前処理された澱粉を、化学的に実質的に未変性の
澱粉；変性されたｐＨを有する澱粉；酸化及び熱分解の
特徴である吸熱変化の直前のかかる特定の幅狭な吸熱転
移が消失していない、ホスフェート結合が全部又は部分
的に分解されている澱粉及び／又は予備延伸された澱粉
から得る請求項１記載の方法。
（３）澱粉を、ジャガイモ、コメ、タピオカ、トウモロ
コシ、ライ麦、大麦及び／又は小麦、好ましくはジャガ
イモから抽出する請求項１又は２記載の方法。
（４）澱粉／水材料を、約１２０〜約１９０℃、好まし
くは約１３０〜約１９０℃の範囲内の所定温度に加熱す
る請求項１〜３のいずれか一に記載の方法。
（５）加える圧が、０〜１５０×１０＾５Ｎ／ｍ＾２、
好ましくは０〜７５×１０＾５Ｎ／ｍ＾２、最も好まし
くは０〜５０×１０＾５Ｎ／ｍ＾２である請求項１〜４
のいずれか一に記載の方法。
（６）澱粉／水材料の含水率が、組成物の重量を基準と
して約１０〜２０重量％、好ましくは１２〜１９重量％
、特に好ましくは１４〜１８重量％の範囲である請求項
１〜５のいずれか一に記載の方法。
（７）澱粉／水材料を、増量剤、滑剤、可塑化剤、無機
充填剤及び／又は着色剤と混合する請求項１〜６のいず
れか一に記載の方法。
（８）澱粉／水材料を、全成分の重量を基準として５０
重量％以下、好ましくは３〜１０重量％の範囲内の量の
増量剤、好ましくは、ゼラチン；植物性蛋白質、好まし
くはヒマワリ蛋白、大豆蛋白、綿実蛋白、落花生蛋白、
菜種蛋白；血液蛋白、卵蛋白、アクリル化蛋白；水溶性
多糖類、好ましくはアルギン酸塩類、カラゲーナン類、
グアーガム、寒天、アラビアガム、ガッティガム、カラ
ヤガム、トラガカントガム、ペクチン；セルロースの水
溶性誘導体、好ましくはアルキルセルロース、ヒドロキ
シアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロース、セルロースエステル及びヒドロキシアルキル
セルロースエステル、カルボキシアルキルセルロース、
カルボキシアルキルセルロースエステル、ポリアクリル
酸及びポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸及び
ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセテートフタレート
（ＰＶＡＰ）、ポリビニルピロリドン、ポリクロトン酸
、フタレート化ゼラチン、コハク酸ゼラチン、架橋ゼラ
チン、シェラック、澱粉の水溶性化学誘導体、アクリレ
ート及び／又はメタクリレートのカチオン変性ポリマー
と混合する請求項７記載の方法。
（９）澱粉／水材料を、全成分の重量を基準として０．
５〜５重量％の範囲の濃度で加えられる、ポリアルキレ
ンオキシド、好ましくはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリ
コール；グリセロール、グリセロールモノアセテート、
ジアセテート又はトリアセテート；プロピレングリコー
ル、ソルビトール、ジエチルスルホコハク酸ナトリウム
、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチルをはじめと
する可塑化剤と混合する請求項７又は８記載の方法。
（１０）澱粉を、全成分の重量を基準として０．００１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％の範囲の濃
度で加えられる、アゾ染料、有機又は無機顔料または天
然の着色剤、好ましくは鉄又はチタンの酸化物から選択
される着色剤と混合する請求項７〜９のいずれか一に記
載の方法。
（１１）分解澱粉／水材料を、好ましくは全成分の重量
を基準として約０．０２〜３重量％、好ましくは０．０
２〜１重量％の範囲の濃度の、無機充填剤、好ましくは
マグネシウム、アルミニウム、珪素又はチタンの酸化物
と混合する請求項７〜１０のいずれか一に記載の方法。
（１２）可塑化剤及び水含有量の合計が全成分の重量を
基準として２５％、好ましくは２０％を超えない請求項
９記載の方法。
（１３）分解澱粉／水材料を、好ましくはその水素化形
態の動物性又は植物性脂肪と混合し、それによってこれ
らの脂肪を増量剤又は可塑化剤を加えることなく単独で
加えるか、あるいは、モノ−及び／又はジグリセリド又
はホスファチド、特にレシチンと共に混合し、それによ
って、脂肪、モノ−、ジグリセリド及び／又はレシチン
の用いる全量を、全組成物の重量を基準として５重量％
以下、好ましくは約０．５〜２重量％の範囲内とする請
求項７〜１２のいずれか一に記載の方法。
（１４）分解澱粉／水材料を、全成分の重量の約０．０
２〜１重量％の濃度の二酸化珪素又は二酸化チタンと混
合する請求項７〜１３のいずれか一に記載の方法。
（１５）請求項１〜１４のいずれか一に記載の方法によ
って得られる組成物の溶融体。
（１６）請求項１５に記載の溶融体から製造される固体
物品。
（１７）射出成形、吹込成形、押出成形、共押出又は圧
縮成形によって製造される請求項１６記載の成形物品。
（１８）請求項１６又は１７記載の粉末、顆粒、瓶、シ
ート、フィルム、包装材料、パイプ材、ロッド材、積層
品、サック、袋部材又は医薬カプセル。