JPH01219162A - 酸化物薄膜の製造装置および製造方法 - Google Patents

酸化物薄膜の製造装置および製造方法

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JPH01219162A
JPH01219162A JP4221188A JP4221188A JPH01219162A JP H01219162 A JPH01219162 A JP H01219162A JP 4221188 A JP4221188 A JP 4221188A JP 4221188 A JP4221188 A JP 4221188A JP H01219162 A JPH01219162 A JP H01219162A
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JP
Japan
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thin film
substrate
oxygen
oxide thin
source
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JP4221188A
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English (en)
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Kazuyuki Moriwaki
森脇 和幸
Toshiaki Murakami
敏明 村上
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NTT Inc
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、超伝導素子、光学素子、圧電素子。
表面弾性素子などに使用される各種酸化物薄膜の製造装
置および製造方法に関するものである。
[従来の技術] 酸化物薄膜を作製する従来の最もすぐれた方法は、スパ
ッタリング法である。スパッタリング装置は第3図に示
すように対向する極板の間に放電によるプラズマを発生
させ、一方の極板上に置かれたターゲット1にイオンを
衝突させ、その際、ターゲット1よりスパッタされた原
子あるいは分子をターゲット1と対向して設置された極
板(基板ホルダ)2上の基板3に堆積させることにより
薄膜を製造する装置である。この際、Ar等のスパッタ
ガスをガス導入口4から導入し排気口5から排気する。
一般にターゲット材料に所望の酸化物を用い、スパッタ
ガスのAr中に02ガスを混入させることにより酸化物
薄膜が作製される。
しかし上述のスパッタ法においては酸素量の制御か酸素
分圧に依存し、また基板温度によっても大きく変わるた
め、酸素量の制御が十分でなく、またターゲット組成比
の経時変化等により再現性も十分でないという欠点があ
った。
またこのような酸素欠陥を含めた結晶欠陥が膜の密度を
低下させて、電気耐圧低下などの膜特性低下の原因とな
っていた。
スパッタ法め他に、第4図に示すようなカウフマン型な
どのイオン源6を蒸着装置に組み込み、酸素イオン照射
を蒸着と同時に行うことによって酸化膜を得る装置が公
表されている(例えば、P、J、Martin; J、
Material 5cience、 21巻、 1−
25頁、 1985年参照)。この装置は装置内の下方
に蒸発源7を設けて極板(基板ホルダ)2に設置された
基板3に、蒸発源7からの物質を蒸着するものであり、
この際、イオン源6より酸素イオン照射を行って、酸素
欠陥のない酸化膜を製造せんとするものである。なお、
第4図において、4はガス導入口、5は排気口である。
このような装置においてはカウフマン型イオン源6にお
いて、プラズマを発生するための熱電子放出用としてタ
ングステンなどを材料とするフィラメント8が用いられ
る。イオン源動作時の酸素ガス圧は1 x 10−’T
orrより低真空となるため、フィラメントを用いてい
るとフィラメント断線によるイオン源動作停止までの寿
命が約数時間と短く、また断線に至るまでにフィラメン
ト径が時間と共に細くなっていくため、イオン電流値の
経時変化が大きくしかも不規則である。従って第4図の
ような装置においては、酸素の照射量を十分正確に制御
することは不可能であった。
また第4図のような装置は蒸発源として抵抗加熱ボート
型蒸発源または電子ビーム蒸発源を用いており、特に蒸
発分子線強度の安定化機構も設けていないため、蒸発物
形状が蒸発中に経時変化することによる蒸発分子線強度
の不安定性が大きい。従って上述した酸素量の不正確さ
と合わせて酸素以外の蒸発元素組成も不正確となるため
製作された薄■摸の元素組成を十分制御することは不可
能であった。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は酸素量の制御が困難であり、膜組成の再現性が
十分でなく、かつ結晶欠陥が多いという従来の欠点を解
消し、結晶欠陥がなくバルクに近い密度をもち、組成ず
れのない酸化物薄膜を製造すること、およびそのための
装置を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段] このような目的を達成するために、本発明装置は成膜室
内に配設された基板を支持しかつ加熱するための基板ホ
ルダと、基板上に堆積させる物質を蒸発させる蒸発源と
、プラズマを生成し、かつプラズマより引出された酸素
イオンビームを基板上に堆積する薄膜に堆積と同様に照
射するためのイオン源とを具えたことを特徴とする。
本発明方法は上述した酸化物薄膜の製造装置を用いて、
I X 1O−3Torrよりも高真空中において、酸
化物を構成する原料を蒸発させ、蒸発した原料を基板上
に堆積させると同時に、基板上の堆積物に酸素イオンビ
ームまたは中性酸素ビームをlO〜500eVの範囲の
一定エネルギーに加速して、照射することを特徴とする
[作 用] 本発明による酸化物薄膜製造装置は、マイクロ波により
プラズマを生成し、そのプラズマよりlθ〜500eV
のエネルギーで酸素イオンを引出すためのイオン源を有
し、真空中で基板上に堆積する薄膜に蒸着と同時に酸素
イオンを照射できるようになっている。
本発明によれば組成制御性がよい分子線蒸着によって基
板上に薄膜を堆積させるとともに、酸素イオンビームま
たは中性酸素ビームをlθ〜500eVのエネルギーで
基板上の堆積膜に照射するため、真空中で結晶欠陥のな
い酸化物薄膜か製造できる。このため組成制御が良好で
、結晶欠陥のない酸化物119膜を得ることができる。
第1図は本発明による酸化物薄膜の製造装置の−具体例
の概略図である。本発明の酸化物薄膜の製造装置は酸化
物薄1漠の原料となる薄膜原料を充填し、分子線によっ
て蒸発させるための分子線源であるクヌードセンセル(
k−セル) 10.10’  と、他の薄1漠原料を蒸
発させるための電子ヒーム蒸着源9を備えている。そし
て、マイクロ波源13で発生したマイクロ波をプラズマ
室14へ導いてプラズマ室に45いて酸素プラズマを発
生させ、10〜500eVのエネルギーで酸素イオンを
引出し基板ホルダ2上の基板3に酸素イオンを照射する
イオン源12を具えている。k−セルは2個のみを示し
たが、3個以上設けることも、もちろん可能である。
成膜室11内には分子線の強度を監視するためのモニタ
15、例えば水晶振動子またはイオンケージが備えられ
ており、またイオンをモニタするためのファラデーカッ
プ16が設けられている。
またイオン源12のイオン照射口と基板3の間には熱電
子フィラメントなどの電子放出源17が設けられており
、基板3に絶縁膜を形成するときイオンまたは基板3に
電子を照射して、堆積された膜の帯電を防止できるよう
になっている。
このような本発明による酸化物薄膜の製造装置は以下の
ように動作する。まず成膜室11をクライオポンプなど
によって高真空(1x 1O−5Torrよりも高真空
)とする。その後、イオンτ原12のガス導入口4より
酸素ガスを導入し、プラズマ室14内にプラズマを生成
するために必要なガス圧(lxlO−5からI X 1
O−3Torrまでの真空度)例えば2×10−’To
rrになるまで酸素ガスを導入する。そして酸素以外の
元素の蒸着を行う分子線蒸着においては、上述の真空(
例えば2 x 10−’Torr)中で、k−セル蒸着
源10.10’  または電子ビーム蒸着源9より基板
3に蒸着を行う。このとき分子線強度を水晶振動子また
はイオンゲージなどのモニタ15によって監視し、これ
を蒸発源にフィードバックすることによって各蒸着源へ
の入力パワーを制御することができる。
プラズマ室14て発生し、10〜500eVのエネルギ
ーで引出された酸素イオンビームは基板3に照射される
が、このとき酸素イオンビームはファラデーカップ16
によって監視されマイクロ波源にフィードバックされて
イオン電流値が制御される。このとき照射される酸素イ
オンビームはlO〜2000pA/cm2で可変である
酸素イオン照射においては、酸素イオンエネルギーの設
定が重要である。すなわちイオンエネルギーか1oke
V以上では得られた薄膜に結晶欠陥か残存し、500c
Vを超えて10keVまでの範囲ではスパッタ効果によ
る膜厚減少が著しく、また10eV未満では、エネルギ
ーが低すぎて通常の真空蒸着と同様となり、結晶欠陥の
ないバルクに近い密度をもつ酸化物薄膜が作製できない
。このため酸素イオンエネルギーはlO〜500eVに
設定される。
このような構成により、従来のスパッタ装置および蒸着
装置にカウフマン型イオン源を付加した装置と比較し、
て、分子線および酸素イオンビームをそれぞれ独立にか
つ安定に発生できるため、酸素を含めた各元素の組成を
独立にかつ正確に制御できる。
r実施例] 以下に実施例によって木発明の詳細な説明する。
実施例1 (Ba2YCu306s) 第1図のイオン源12としてECR型イオン7原を用い
ることにより、反応性の強い酸素ガスを用いてもイオン
源のメンテナンスなしに連続20時間以上の膜形成が可
能であった。イオン源12および成膜室11の真空度を
まずI X 10−’Torrまで排気後、ガス導入口
4より酸素ガスを導入し、イオン源12および成膜室1
1の真空度をI X 10−’Torrとした。このと
きプラズマ室14で生成された酸素イオンを100eV
のエネルギーで引出すと、基板3の位置で最高700μ
A/cm2のイオン電流値が得られ、しかもイオン電流
値の経時変化はlO時間連続動作中も±2%と非常に小
さかった。
基板として5rTi03(110)面および(100)
面を用いた。ここであらかじめ3木用意しておいたに−
セル10にそれぞれBa、Y、Cuを充填して、Ba、
Y、CUをそれぞれ蒸発させ、基板3上に堆積した膜の
組成かBa:Y:Cu−2+1:3となるように、かつ
基板3上での蒸着レイトが0.85人/secとなるよ
うに各に一セルの温度を制御し°、同時に酸素イオンビ
ームを100cV、50μA/cm2の条件で5rTi
(h (110)面または(100)囲碁板上に照射す
ることによって、化学n論比のBa2Y(:Ll+Oa
、 sの多結晶または単結晶薄膜が得られた。特に基板
温度を400℃から800℃の間の一定温度に保持する
ことによりBa2YCu30B、 sの単結晶膜が得ら
れた。この時5rTi03(100)面上にはBa2Y
Cu306.5の(001)面が、また5rTiOs 
(110)面上にはBa2YCu30B、 5の(11
0)面がそれぞれエピタキシャル成長した。このBa2
YCu306.5 (110)面単結晶膜の蒸着後の超
伝導転移幅度Tc(抵抗がOとなる点)は第2図に示す
ように82に、と高く、超伝導転移幅も2にと小さい。
蒸着後アニールをしない状態でこのような従来にない高
いTCを示しているので、木発明による酸化物薄膜の製
造装置および製造方法によれは酸化物薄膜の酸素を含め
た組成が十分制御されることが実証された。
実施例2 (La2−xsrxcu04)SrTi03
 (110)而および(100)面上にLa2−xsr
)ICu04を成長させた。
実施例1と同じ方法で100eV 、50 μA/cm
2の酸素イオンビームを得た後、あらかじめに−セル3
本に充填しておいたLa、Sr、Cuをそれぞれ蒸発さ
せ、基板3上でLa:Sr:Cu−1,85+0.15
:lとなるように、かつ基゛板3上での蒸着レイトが1
.5人/secになるようにに一セル温度を制御し、同
時に酸素イオンビームを5rTi03(110)面また
は(100)而基板上に照射することによフて、化学量
論組成のLal As5ro、 +5Cu04の多結晶
または単結晶薄膜が得られた。特に基板温度を400℃
から800℃の間の一定温度に保持することにより5r
Ti(h (110)面上にはLa1a5Sro、 r
5cuOaの(103)面が、また5rTi03(10
0)面上にはLa、 a5SrolscuOaの(00
1)面単結晶膜がエピタキシャル成長した。
このLa、、 8SsrO,+5C1104単結晶膜の
Tcは30にと高く、超伝導転移幅ΔTCも1.5にと
小さい。蒸着後アニールをしない状態で、このようにほ
ぼバルクに近い高いTcを示しているので、本発明によ
る酸化物薄膜の製造装置および方法によれば酸化物薄膜
の、酸素を含めた組成が十分制御されることが実証され
た。
実施例3 (LiNb03) サファイヤ0面基板上にLiNbO3膜を成長させた。
実施例1と同じ方法で100eV、50μA/cm2の
条件の酸素イオンビームを得た後、熱電子放出用フィラ
メント17(中和フィラメント)を通電加熱し、酸素イ
オンビームに熱電子シャワーを当てることにより、中性
の酸素ビームを得た。またに−セル10よりLiを、電
子ビーム蒸着源9よりNbを蒸発させて酸素ビームと同
時にサファイヤ0面基板上に照射することにより、Li
NbO3単結晶膜を得た。酸素イオンビームを中性化す
ることにより、絶縁体のLiNb0:+l摸でも波長6
33nmの光に対する屈折率n。
(通常光)は2.:11.n、(異常光)は2.17で
バルクに近い密度のL i N b O311Aが得ら
れていることを示している。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明による酸化物薄膜の製造装
置および製造方法によればバルクに近い密度を有する酸
化物単結晶薄膜が、酸素を含めて十分に組成制御され、
安定して形成できる。従って高い超伝導転移温度をもつ
酸化物超伝導薄膜が、薄膜形成後の酸化のための熱処理
なしで作製できるなど、プロセスの簡素化および膜特性
向上により酸化物薄1摸の各種応用範囲が広がるという
利点かある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による酸化物薄膜製造装置の一実す八個
の構成を示す断面図、 第2図は前記実施例の装置を用いて製作したII a 
2Y Cu 3065膜の温度に対する抵抗率の特性を
示す特性図、 第3図は従来のスパッタ装置の構成を示す断面図、 第4図はカウフマン型などのイオン源を組み込んだ蒸着
装置の構成を示す断面図である。 1・・・ターケラト、 2・・・基1反ホルダ、 3・・・基板、 4・・・ガス導入口、 5・・・ガス排気口、 6・・・イオン源、 7・・・蒸着源、 8・・・フィラメント、 9・・・電子ビーム蒸着源、 10、 to’ ・・・クヌードセンセル、(k−セル
)、11・・・成膜室、 12・・・イオン源、 13・・・マイクロ波源、 14・・・プラズマ室、 15・・・膜厚計またはイオンケージ、16・・・ファ
ラデーカップ、 17・・・中和用フィラメント、 18・・・基板加熱用ヒータ。 特許出願人  日本電信電話株式会社 代 理 人  弁理士 谷  義 − 1s、発明1:Jる敗イし物簿月菓の型士艷、ザZa嘴
爪を示す断m1図第1図 温 L   (K) 杏尤明r=JるBq2ycu306.51のXaf) 
渇、炭俵?B’)inす′″++支回 第2図 Jv米のスペッタ&i′の盪牟」凹 第3図 イ丈来の五着裂I0町囮図 第4図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)成膜室内に配設された基板を支持しかつ加熱するた
    めの基板ホルダと、 前記基板上に堆積させる物質を蒸発させる蒸発源と、 プラズマを生成し、かつ該プラズマより引出された酸素
    イオンビームを前記基板上に堆積する薄膜に堆積と同様
    に照射するためのイオン源とを具えたことを特徴とする
    酸化物薄膜製造装置。 2)前記酸素イオンビームまたは前記基板に電子を照射
    してイオンビーム電荷を中性化するための電子照射手段
    を具えたことを特徴とする請求項1記載の酸化物薄膜製
    造装置。 3)前記成膜室内に酸素イオン照射量測定手段および分
    子線照射量測定手段を具え、それぞれの測定結果を前記
    イオン源および前記蒸発源に帰還して前記酸素イオンビ
    ームの強度および前記蒸発の量を制御可能であることを
    特徴とする請求項1または2記載の酸化物薄膜製造装置
    。 4)請求項1、2および3のいずれかに記載の酸化物薄
    膜の製造装置を用いて、1×10^−^3Torrより
    も高真空中において、酸化物を構成する原料を蒸発させ
    、蒸発した原料を基板上に堆積させると同時に、前記基
    板上の堆積物に酸素イオンビームまたは中性酸素ビーム
    を10〜500eVの範囲の一定エネルギーに加速して
    、照射することを特徴とする酸化物薄膜の製造方法。
JP4221188A 1988-02-26 1988-02-26 酸化物薄膜の製造装置および製造方法 Pending JPH01219162A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0475265A3 (en) * 1990-09-12 1994-05-25 Hitachi Ltd Insulator for solid state device and its fabrication method
US5478400A (en) * 1992-11-18 1995-12-26 Fujitsu Limited Apparatus for fabricating semiconductor devices
JP2006328437A (ja) * 2005-05-23 2006-12-07 Shimadzu Corp 成膜装置および成膜方法

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