JPH01219199A

JPH01219199A - 溶融塩電気Ａｌめっき液からの電解質回収法

Info

Publication number: JPH01219199A
Application number: JP4366488A
Authority: JP
Inventors: Kumiko Mori; 森　久美子; Setsuko Takahashi; 節子高橋
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 1988-02-26
Filing date: 1988-02-26
Publication date: 1989-09-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、溶融塩電気アルミニウムめっき液から有機溶
媒を用いて電解質を回収する方法に関する。

（従来の技術）電気アルミニウムめっきは、溶融めっき等に比べて高純
度で、延性に富み、　ピンホールの少ないめっきを施す
ことができる。　このため電気アルミニウムめっきを施
した金属板は、　ＩＣリードフレーム等の電子部品分野
や外観、耐食性を必要とする分野などの用途に適してい
る。

金属板への電気アルミニウムめっきは、水とアルミニウ
ムの電位の関係で、非水溶液系めっき液で行われている
０本発明者らは、この浴として先に塩化アルミニウム（
以下＾１ｃｌｘと記す）４０″′８０モル％とブチルピ
リジニウムクロライド（以下ＢＰＣと記す＋２０〜６０
モル％との割合で４合した共晶混合物の溶融塩めっき浴
を開発した。　この浴は。

常温でも液体で、通常０Ｎ１５０℃で十分めっきでき、
従来の溶融塩浴のようにめっきに高温を必要と　し　な
　い。

このめっき液の原料となる口ＰＣは、通常、脱水ピリジ
ンと１−クロロブタンを混合し、還流することにより合
成したものを用い、ＡｌＣ１＋と混合することにより溶
融させて電気アルミニウムめっき液としている。このめ
っき液は、水分および空気を嫌うため、めっき液の建浴
、液の保存およびその液による電気めっきなどの場合、
雰囲気を無酸ｆ３′Ｂ囲気にしている。　また、めっき
液が老化した場合は、全を廃棄して、新たに建浴する方
法によっていたが、老化液の廃棄を一度に多量に行うと
、水分や空気との反応により発熱および塩素ガス発生の
おそれがあるため、大量の水に少量ずつめっき液を溶か
し、酸性水溶液にして廃棄せねばならなかった。

（発明が解決しようとする問題点）しかし原料となるＢＰＣは、高価な薬品であり、めっき
液更新の度に廃棄するのでは、コスト上の問題があった
。　また、老化液廃棄の際、　めっき液を大量の水に少
しずつ溶かしたり、Ｆｉｌ性水溶水溶液中ＰＣを最終的
には処理しなければならなかったりして１手間や費用の
かかるものであった。

そこで、本発明は上記問題を解決すべく、　めっき液か
らＲＰＣを回収する方法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段）本発明は、ＡｌＣｌ３．ＢＰＣのいずれか一方を常温も
しくは比較的低温でも溶解する有機溶媒、すなわち、第
２級アルコール、テトラヒドロフラン（以下Ｔｌ１Ｆと
記す）を用いてＡｌＣ１１とＢＰＣを分離し、８１１　
Ｃを回収するようにした。

これらの有機溶媒のうち、第２級アルコールは、ＲＰＣ
を溶解するが、ＡｌＣｌ＋を溶解せず−ＡＩＣＩＪけ塩
（例えばＡｌｃｌ＋−Ｒ’Ｒ２Ｃ１１ＣＩ、＾１２ｃｌ
ａ・Ｒ’Ｒ２ＣｌｌＣｌなど、但しＩｌｌ、　Ｒ２はア
ルキル基）を析出する。従って、めっき液に第２級アル
コールを加えれば、Ａｌｃｒ３ｍＷ塩が析出し、ＲＰＣ
が第２級アルコール中に溶解される。そこで、＾１ｃｌ
ｚ錯塩を析出させた後、　それをろ過などによりめっき
液から除去して、　その除去後のめつき液から蒸留など
により第２級アルコールを除去すれば、ＲＰＣを回収す
ることができる。

一方、　　ＴＨＦは、　第２Ｒアルコールとは逆で。

ＡｌＣ１１を溶解するが、　　ＲＰＣを溶解しない、従
って、めっき液にＴ　１１　Ｆを加えれば、ＢＰＣが析
出するので、を析出、除去した後のめっき液にＴＨＦを
加えると、１１ＰＣは、　これに、　溶解しないので、
析出し、　これを分離すれば、前記２方法より高純度の
ものが回収できる。

［ｉＰＣの回収をこれらのいずれの方法により行うにし
ても、操作は、無酸素雰囲気中で行う。

本発明で、　アルコールのうち、特に、第２級アルコー
ルを用いるのは、　アルコールとＡｌＣｌ＋との反応性
は、　３級〉２級〉１級）　ＣＨ３の順で、第１級アル
コールに比べ、第２級アルコールは、反応性が高く、　
また、第３９アルコールでは、反応が爆発的に進みすぎ
、危険性が高いがらである。

なお、　第２Ｒフルｍｌ　−／ＬＩ　Ｒ’　Ｒ２Ｃ１１
０ＩＩは　ｌ’ｉｊｌ、Ｒ２がともに炭素数１′−３の
ものが沸点が低く、蒸留上好ましい。

以下、　この最後の回収方法を第１図で説明する。

第１図の操作は、全て、無酸素雰囲気中で行う。

まず、めっき液（１）に第２級アルコール（２）を加え
る。　このめっき液（１）は、純粋なものでも、　また
、使用により劣化し分解生成物を含むものでもｙｔｔ）
ない、第２級アルコール（２）は、完全に脱水したもの
を使用し、添加量は、めっき液中のＡｌＣｌ３の約２″
′１５倍のモル数にするのが好ましい、　ここで、混合
モル比が２″′１５であるのは、ＡｌＣｌ３と第２級ア
ルコールの反応が大部分１対１でおこなわれるため、過
剰のアルコールと反応させなければ、＾１ｃ１３　錯塩
を完全に沈澱させることができないためである。

また、　１５倍以上のアルコールを用いないのは、後の
工程で、　ＲＰＣの溶解した第２級アルコールであるろ
液を加熱濃縮する際の手間を省力するためである。

第２級アルコール（２）を加えるし、ＡｌＣ１ｚｆｉ塩
（４）が沈澱するのでろ過（３）によりそれを完全に除
去した後、　ろ液（５）を加熱濃縮（６）する、ここで
蒸発させた第２級アルコールは、回収し、蒸留（７）後
、そのままあるいは調整後、再び使用できる。ろ液（５
）の濃縮は、液量が１７２０〜１１５程度に減少するま
で行い、　その後脱水ＴＩＩＦ（８）を加える。このＴ
　ＩＩ　Ｆ　（８）の添加は、結晶の析出が完全に完了
するまで行い、結晶の析出が完了したならろ過（９）す
る０回収した結晶は、完全に乾燥（１０）　Ｌ、［１Ｐ
Ｃ（１１）を得る。なお、ＴＩＩＦ（８）を加える前に
ろ液（５）を濃縮するのは、第２級アルコールに対する
ＢＰＣの溶解度が高いため第２級アルコール量を少なく
することにより、ＴＩＩＦの添加量を少なくし、　かつ
、操作を早くするためである。　また、　ろ液（５）か
らＢＰＣを直接蒸発乾固させず、ＴＩＩＦを加え結晶を
析出させるのは、　これによりアルコールからのＢＰＣ
の再結晶となり、より高純度なりｐｃが得られるからで
ある。

ろ過（９）後のる液（１２）からは、　蒸留（１３）に
より。

ＴＩＩＦ（８）を回収する。コノ回収ＴＩＩＦ（８）は
、そのままあるいは成分調整後再び使用できる。

（実施例）実施例１窒素雰囲気中で建浴直後のめっき液（Ａｌｃｌ＋／ＢＰ
Ｃ＝２／ｌ）　４０ｍ１を、脱水後蒸留したイソプロパ
ツール２４０ｍ１に、少量ずつ、攪拌しながら混合した
。混合と同時に、　やや発熱し、自沈が生じた。約５分
間攪拌の後、約１時間放置し、　フィルターを用いて、
自沈的３０ｇを分離した。　ろ液のインプロパツールは
、ＢＰＣを含んで、やや黄色を漬していた。　それを、
窒素ガス中で蒸留により１０ｍ１に濃縮した。留分は、
透明で、屈折率および沸点よりインプロパツールである
ことが確認された。約１０ｍ１の６縮液は、放冷後、脱
水蒸留したＴ　１１　Ｆを加え、溶解していたｌｉ　Ｐ
　Ｃを析出させた。　　ＴＨＦはＢＰＣが析出しなくな
るまで加えた。取り出した結晶は、脱水蒸留ＴＩＩＦで
洗ｆｐ後、真空乾燥し、約ＧＯ，を得た。結晶は、　Ｉ
Ｒおよび熱分析の結果ＢＰＣであることが確認された。

この方法によりめっき液から回収されたＢＰＣＩ５０ｇ
と市販品の無水ＡｌＣ１ｚ　２５０ｇを混合し、約３０
０ｎｌのめっき液を得た。　このめっき液を置換精製し
、　ＩＡ／ｄｍ２の電流密度で厚さ３μのめっきを施し
たところ、　白色アルミニウムめっきが得られ、その収
率は９８％であった。

比較例１実施例１と同様にして、インプロパツールの代替として
脱水蒸留したターシャリ−ブチルアルコールを用いたと
ころ、反応が急激に進み、発熱と供に赤褐色の固体が生
じ、ＲＰＣの回収はできなかった。

比較例２実施例１と同様にして、イソプロパツールの代替として
脱水蒸留したエタノールを用いたところ、やや発熱し、
液の粘度が全体的に上昇し、ＲＰＣの回収はできなかっ
た。

比較例３実施例１と同様にして、イソプロパツールの代替として
脱水蒸留したＮ−ブチルアルコールを用いたところ、や
や発熱し、液の粘度が全体的に上昇した。その復液は凝
固し、　　ＢＰＣの回収はできなかった。

（発明の効果）本発明により、めっき液からＢＰｃを回収し、再利用す
ることができる。　これにより、劣化しためっき液を手
間や費用をかけて廃棄する必要がなくなり、　ＢＰＣは
繰り返し回収され、高価なりＰＣの供給量を減少するこ
とができる。また１回収に使用する第２級アルコールお
よび丁ＨＦは回収でき、　そのままあるいは成分調整す
ることにより、　リサイクル利用ができるので、　回収
費用は安価である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法を示すフローチャートである。特許出願人　　　日新製鋼株式会社代理人　　　　弁理士　進藤　満

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化アルミニウムとブチルピリジニウムクロライ
ドとを含有する電気アルミニウムめっき液に無酸素雰囲
気中で第２級アルコールを加えて、塩化アルミニウムを
析出除去することによりブチルピリジニウムクロライド
を回収することを特徴とする溶融塩電気Ａｌめっき液か
らの電解質回収法。
（２）請求項１に記載の電気アルミニウムめっき液に無
酸素雰囲気中でテトラヒドロフランを加えてブチルピリ
ジニウムクロライドを析出させ、回収することを特徴と
する溶融塩電気Ａｌめっき液からの電解質回収法。
（３）請求項１に記載の電気アルミニウムめっき液に無
酸素雰囲気中で第２級アルコールを加えて、塩化アルミ
ニウムを析出除去した後、テトラヒドロフランを加えて
、ブチルピリジニウムクロライドを析出させ、回収する
ことを特徴とする溶融塩電気Ａｌめっき液からの電解質
回収法。