JPH01219838A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概要〕 本発明は、導電性支持体上に光導電層を形成した電子写
真感光体に関し、 高い感度と低い残留電位を実現し、かつ、繰返し使用に
おいても特性の劣化が少ない電子写真感光体を提供する
ことを目的とし、 電子写真感光体の光導電層中の電荷輸送物質として少な
くとも下記構造式Ｉで示されるトリアミノベンゼン誘導
体を含有させて電子写真感光体を構成する。

〔産業上の利用分野〕

本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくはトリア
ミノベンゼン誘導体を電荷輸送物質として用いた新規な
機能分離積層型電子写真感光体に関する。本発明の電子
写真感光体は複写機φプリンタなどに広く適用できる。

〔従来の技術〕

電子写真のプロセスは、帯電、露光、現像、転写、およ
び定着の各工種から成り、これらの繰シ返しによって印
刷物を得る。帯電は、光導電性を有する感光体の表面に
正または負の均一静電荷を施す。続く露光プロセスでは
、レーザ光などを照射して特定部分の表面電荷を消去す
ることＫよって感光体上に画儂情報に対応した静電潜傷
を形成する。次に、この潜像をトナーという粉体インク
によって静電的に現像することＫより、感光体上にトナ
ーによる可視儂を形成する。最後に、このトナー像を記
録紙上に静電的に転写し、熱、光。

および圧力などによって融着させることによシ印刷物を
得ることができる。従来、上述のような光導電性を有す
る感光体として、セレン系に代表される無機感光体が広
く使用されていた。この無機感光体は感度が高い上に機
械的摩耗に強く、高速１大型機に適しているという特長
を有する反面、真空蒸着法で裂遺しなければならないこ
と、人体に有害であるため回収する必要があることなど
の理由によシコストが高く、メインテナンスフリーの小
型・低価格機への適用が困難であるという問題点を有し
ていた。

無機感光体に代わるものとして開発されたのが有Ｍｇ光
体である。これは塗布法によって製造できるため量産に
よるコスト低減が容易であること、セレンなどの無機物
を用いる無機感光体に比べて材料選択範囲が広いため有
害性の無い化合物を選ぶことができ、ユーザ廃棄による
メインテナンスフリー化も可能であることなどという特
長を持つ。

中でも、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離
積層型感光体が注目されている。ここで、電荷発生層は
入射光を吸収して電子・正孔ペア（キャリアペア）を発
生させる機能を有し、電荷輸送層はその表面に帯電を保
持すると共に、電荷発生層で発生したキャリアの片方を
感光体表面まで輸送して静電潜傷を形成させる機能を持
つ。電荷発生層は実際に光を吸収してキャリアペアを発
生させる電荷発生物質を蒸着膜にするか、あるいはバイ
ンダ樹脂中に分散させて形成する。電荷発生物質として
はアゾ系顔料やフタロシアニンなどが知られており、バ
インダ樹脂としてはポリエステルやポリビニルブチラー
ルなどが用いられる。電荷輸送層はキャリア輸送能を有
する電荷輸送物質をバインダ樹脂中忙相溶させて形成す
る。電荷輸送物質としては電子を輸送する性質を持つト
リニトロフルオレノンやクロラニルなどの電子輸送性電
荷輸送物質と、正孔を輸送する性質を有するヒドラゾン
やピラゾリンなどの正孔輸送性電荷輸送物質があり、バ
インダ樹脂としてはポリカーボネートやスチレン−アク
リルなどが使用される。

このように感光体の機能を二つの層に分離することによ
り、それぞれの機能Ｋｆｉ適な化合物をほぼ独立に選択
することができ、感度９分光特性。

帯電保持性、高速応答性２機械的耐摩耗性などの緒特性
を飛躍的に向上させることができる。

しかし、有機感光体はセレンなどの無機系感光体に比べ
ると感度は未だ低く、高速プリンタへの適用は困難であ
った。また、帯電−露光のプロセスを操り返すに従って
帯電の際発生するオゾンや高輝度で照射されるレーザに
よって電荷輸送物質が劣化をおこし、帯電電位の低下、
残留電位の上昇による印字品位の低下がおこるという間
頂点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明のり的は、高い感度と低い残留電位を実現し、か
つ、繰返し使用においても特性の劣化が少ない電子写真
感光体を与えることにある。

〔課題を解決する手段〕

本発明によれば光導電層の電荷輸送物質として下記構造
式Ｉで示されるトリアミノベンゼン誘導体を用いて得ら
れる成子写真感光体が提供される。

Ｒｖ　　　　　Ｒ４ （＋） （Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｉ　、Ｒ＠は、そ
れぞれ同一もしくは異なっていてもよく、低級アルキル
基。

低級アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、
アラルキル基を表す。） 電荷発生物質としては端金１フタロシアニン。

鋼７タロシアニン、塩化アルミニウムフタロシアニン、
チタニルフタロシアニン、バナジル７タロシアニン、イ
ンジウムフタロシアニンナト各種の金属７タロシアニン
やアゾ系顔料を用いることができる。１荷発生層は導電
性支持体上にこれらの電荷発生物質を蒸着する力１、あ
るいはバインダー樹脂と共に溶媒中に分散させたものを
塗布Φ乾燥させることにより形成する。電荷発生層のバ
インダー樹脂としてはポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリアミドなど下地への
密着性や電荷発生物質の分散性を考慮して選択する。溶
媒は用いる電荷発生物質とバインダー樹脂に合わせて選
択するが、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ト
ルエン、キシレンなど各穫有機溶媒を単独あるいは混合
して用いることができる。支持体への塗布方法としては
浸漬コート、スプレーコート、ワイヤーバーコード、ド
クターブレードコートなどがある。膜厚は０．０１〜３
μｍであるが、特に１μｍ以下とするのが望ましい。

導電性支持体としては、例えばアルミニウム。

口などの金属や、酸化錫、カーボンなどの添加により導
電性を付与した樹脂などをあげることができる。

電荷輸送物質として用いる本発明のトリアミノベンゼン
誘導体としては、例えば以下表１〜表舎に記載のような
化合物をあげることができる。

これらのトリアミノベンゼン誘導体は、で表されるトリ
ハロゲン化ベンゼンと、（Ｒ１，Ｒｔは、それぞれ同一
もしくは異々っていてもよく、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基。

置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基を表す
。） で表される二級アミンから公知の反応により容易に合成
できる。

電荷輸送層は、上記のトリアミノベンゼン誘導体をバイ
ンダー樹脂と共に溶媒に溶解させ、先に形成した電荷発
生層上に塗布舎乾燥させることによって得ることができ
る。電荷輸送層のバインダー樹脂としてはポリカーボネ
ート、ポリスチレン。

ポリアクリロニトリル、アクリル−スチレン、ポリエス
テル、ポリスルホンなど公知のものが使用できる。溶媒
は電荷発生層の場合と同機に、用いるバインダー樹脂に
よって適宜選択する。塗布方法も電荷発生層の場合と同
様の方法を用いることができる。膜厚は５〜５０μｍで
あるが、特に１０〜２５μｍとするのが望ましい。

なお、電荷輸送層中には、前記トリアミノベンゼン誘導
体■に加えて、ヒドラゾン誘導体やピラゾリン誘導体の
ような他の電荷輸送物質を添加しても良い。また、電荷
発生層と電荷輸送層の積層順序は反対にしても良い。ま
た、光導電層を電荷発生物質と電荷輸送物質をバインダ
樹脂中に混合して形成する単層型の有機感光体にも適用
しうる。

また、導電性支持体と感光層の’ｌＪ’ｌＫは密着性の
改良、熱キャリア注入の防止などのために下引層を設け
ることができる。下引層としてはポリビニルアルコール
、ポリビニルフ゛チラール、ポリアミド、エポキシなど
の樹脂、あるいはこれら樹ｑ旨中に酸化錫、酸化インジ
ウム、竣化チタンなどの添加剤を加えたものが用いられ
る。

〔作用〕

不発明の電子写真感光体は、感光層中に正孔輸送性の優
れたトリアミノベンゼン誘導体■を含有させることＫよ
り、感光層中で発生し九電荷キャリアの輸送効率を高め
、高い感度と低い残留電位を実現したものである。さら
に、本発明のトリアミノベンゼン誘導体１はオゾンや光
照射によっても劣化を受は難いために優れた連続安定性
を示す。

〔実施例〕

例１　塩化アルミニウムフタロシアニン１部（重量部）
、ポリエステル１部、ジクロルメタン１８部を硬質ガラ
スピーズと硬質ガラスポットを用いて２４時間分散混合
したものをアルミ蒸着ポリエステルフィルムのアルミ面
上にドクターブレードで塗布し、１００℃で１時間乾燥
させて膜厚的０．３μｍの電荷発生層を形成した。

次に、前記のトリアミノベンゼン誘導体（屋４）１部、
ポリカーボネート１部をテトラヒドロフラン９部に溶解
させ、先く形成した電荷発生層上にドクターブレードで
塗布し、８０℃で２時間乾燥させて膜厚的１８μｍの電
荷輸送層を形成した。

こうして感光体を得た。

続いて、この感光体に一５ＫＶでコロナ帯電を行い、１
秒後の表面電位をＭｅ　（Ｖ）　　として、その瞬間か
ら７８０　ｎｍの光で露光を行った。表面電位がｖｏの
半分に々るまでの時間ｔ８／２　を求めて半減露光量Ｅ
ｌ／２　（μＪ／ｃｄ）を計算した。さらに露光開始後
１０ｔ１／２の表面電位Ｖｒ（Ｖ）を記録し、最後に６
３３ｎｍのＬＥＤで除電して１プロセスを終えた。

このプロセスをそれぞれ１００００回繰り返した結？ 果を表ＳＫ示す。

例２　電荷輸送物質としてトリアミノベンゼン誘導体４
４の代わりにＡ５を用いた以外は例１と全く同様の手法
を実施した。その結果を表番に示す０ 例３　電荷輸送物質としてトリアミノベンゼン誘導体Ａ
４０代わりにｌ６１５を用いた以外は例１と全く同様の
手法を実施した。その結果を表１に示す。

例４　電荷輸送物質としてトリアミノベンゼン誘導体屋
４の代わりに煮２２を用いた以外は例１と全く同様の手
法を実施した。その結果を表４に示す。

例５　電荷輸送物質としてトリアミノベンゼン誘導体ム
４の代わシに蔦３８を用いた以外は例１と全く同様の手
法を実施した。その結果を表ＩＫ示す。

例６（比較例）　電荷輸送物質としてトリアミノベンゼ
ン誘導体Ａ４の代わりに下記構造式で示されるヒドラゾ
ンを用いた以外は例１と全く同様表ｉ 表かられかるように、本発明の感光体は１００００回繰
返し試験した後もほとんど特性の劣化を起こしていない
。これに対し比較例の感光体は初期には比較的良好な特
性を示すにもかかわらず、連続試験後には帯電電位や感
度の低下、残留電位の上昇を伴い、感光体が劣化（ある
いは疲労）しているのがわかる。

〔発明の効果〕

このように、電荷輸送物質として本発明のトリアミノベ
ンゼン誘導体Ｉを用いることにより、高い感度と低い残
留電位が得られ、かつ、繰り返し使用においても特性の
劣化を伴わない電子写真感光体を得ることができる。

Ｎａイ ＣｚＮｊ Ｏｄ７ 未３ 褒４ 王′。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に光導電層を有する電子写真感光体にお
   いて、光導電層中の電荷輸送物質として少なくとも下記
   構造式 I で示されるトリアミノベンゼン誘導体を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は
   、それぞれ同一もしくは異なつていてもよく、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、置換基を有してもよいアリ
   ール基、アラルキル基を表す。）