JPH01224366A - ４ｈ―置換―１，２，４―トリアゾールの異性体への転化方法 - Google Patents
４ｈ―置換―１，２，４―トリアゾールの異性体への転化方法Info
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- JPH01224366A JPH01224366A JP1015196A JP1519689A JPH01224366A JP H01224366 A JPH01224366 A JP H01224366A JP 1015196 A JP1015196 A JP 1015196A JP 1519689 A JP1519689 A JP 1519689A JP H01224366 A JPH01224366 A JP H01224366A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
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- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
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- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は異性化方法、更に詳しくは４Ｈ−置換−１，２
，４−トリアゾールをその異性体である１Ｈ−置換−１
，２，４−トリアゾールに転化する方法に関する。
，４−トリアゾールをその異性体である１Ｈ−置換−１
，２，４−トリアゾールに転化する方法に関する。
４Ｈ−ベーターヒドロキシエチル−１，２゜４−トリア
ゾール誘導体をその１Ｈ−異性体に転化する方法はＥＰ
−Ａ−０１４３３８４号明細書に記載されている。この
方法では極性非プロトン性溶剤の使用が必要である。
ゾール誘導体をその１Ｈ−異性体に転化する方法はＥＰ
−Ａ−０１４３３８４号明細書に記載されている。この
方法では極性非プロトン性溶剤の使用が必要である。
本発明は、一般式（■）：
（式中のＲ１はＣ８−６アルキル基、Ｃ３−６シクロア
ルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル（Ｃ，−４）アルキ
ル基又は置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ２
は置換されていてもよいフェニル基又はベンジル基であ
る）の４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールをその異
性体の１Ｈ−置換−１゜２．４−トリアゾールに転化す
る方法において、上記一般式（Ｉ）のトリアゾールを塩
基の存在下及び実質的に極性非プロトン性溶剤の不存在
下に１５０℃乃至３００℃の温度で加熱することを特徴
とする、４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールの異性
体への転化方法を提供する。
ルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル（Ｃ，−４）アルキ
ル基又は置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ２
は置換されていてもよいフェニル基又はベンジル基であ
る）の４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールをその異
性体の１Ｈ−置換−１゜２．４−トリアゾールに転化す
る方法において、上記一般式（Ｉ）のトリアゾールを塩
基の存在下及び実質的に極性非プロトン性溶剤の不存在
下に１５０℃乃至３００℃の温度で加熱することを特徴
とする、４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールの異性
体への転化方法を提供する。
フェニル基又はベンジル基のフェニル基部分中に存在さ
せ得る置換基としては、ハロゲン（特に塩素又は弗素）
、Ｃ１−４アルキル基、トリフルオルメチル基、Ｃ３−
４アルコキシ基、ニトロ基及びフェノキシ基の１個又は
それ以上が挙げられる。
せ得る置換基としては、ハロゲン（特に塩素又は弗素）
、Ｃ１−４アルキル基、トリフルオルメチル基、Ｃ３−
４アルコキシ基、ニトロ基及びフェノキシ基の１個又は
それ以上が挙げられる。
塩基は水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの如きアル
カリ金属水酸化物であることが好都合であるが、アルカ
リ土類金属水酸化物及び酸化物、アルカリ金属炭酸塩の
様な他の塩基も使用することが出来る。アルカリ金属の
アルコレート、第３級アルキルアミン及び１，２．４−
トリアゾールのナトリウム塩も使用することが出来る。
カリ金属水酸化物であることが好都合であるが、アルカ
リ土類金属水酸化物及び酸化物、アルカリ金属炭酸塩の
様な他の塩基も使用することが出来る。アルカリ金属の
アルコレート、第３級アルキルアミン及び１，２．４−
トリアゾールのナトリウム塩も使用することが出来る。
必要とされる塩基の量は、不当に遅い反応が避けられる
のに十分な量であることが必要であるが、経済的であり
且つ実際的である限り上限は存在しない。最適な量は実
験によって容易に決定出来、又、使用する特定の塩基及
び反応条件によって変化するであろう。１つの指標とし
ては、上記の塩基が固体の水酸化ナトリウムである場合
には、０．０１モルという少量をトリアゾール原料１モ
ルに対して使用することが出来、又、典型的には０．５
乃至２モルから２５モル迄或いは１００モル迄もが原料
１モル当り使用することが出来る。
のに十分な量であることが必要であるが、経済的であり
且つ実際的である限り上限は存在しない。最適な量は実
験によって容易に決定出来、又、使用する特定の塩基及
び反応条件によって変化するであろう。１つの指標とし
ては、上記の塩基が固体の水酸化ナトリウムである場合
には、０．０１モルという少量をトリアゾール原料１モ
ルに対して使用することが出来、又、典型的には０．５
乃至２モルから２５モル迄或いは１００モル迄もが原料
１モル当り使用することが出来る。
異性化は１５５℃乃至３００℃、好ましくは１５５℃乃
至２２０℃、そして通常は１６０℃乃至１９０℃の温度
で行う。使用する正確な温度は特に塩基の種類、稀釈剤
の使用、不使用、異性化の容易性及び必要とされる異性
化度によって変化するであろう。
至２２０℃、そして通常は１６０℃乃至１９０℃の温度
で行う。使用する正確な温度は特に塩基の種類、稀釈剤
の使用、不使用、異性化の容易性及び必要とされる異性
化度によって変化するであろう。
一般式（Ｉ）の化合物を塩基の存在下で１５０℃乃至３
００℃の温度で加熱することのみが必要である。しかし
ながら、必要な場合には、一般式（１）の化合物を有機
稀釈剤の様な適当な媒体中に懸濁又は溶解させることが
出来るが、この場合、この有機稀釈剤はＥＰ−Ａ−０１
４３３８４号明細書に記載される如き極性非プロトン性
溶剤でないこと及び転化の反応条件下でトリアゾール誘
導体と不要な反応を生じないことが条件となる。従って
、稀釈剤は通常は非極性溶剤又は親プロトン性溶剤のい
ずれかであろう。トリアゾール誘導体と反応する酸性溶
剤は避けるべきである。
００℃の温度で加熱することのみが必要である。しかし
ながら、必要な場合には、一般式（１）の化合物を有機
稀釈剤の様な適当な媒体中に懸濁又は溶解させることが
出来るが、この場合、この有機稀釈剤はＥＰ−Ａ−０１
４３３８４号明細書に記載される如き極性非プロトン性
溶剤でないこと及び転化の反応条件下でトリアゾール誘
導体と不要な反応を生じないことが条件となる。従って
、稀釈剤は通常は非極性溶剤又は親プロトン性溶剤のい
ずれかであろう。トリアゾール誘導体と反応する酸性溶
剤は避けるべきである。
適当な稀釈剤としては、イソバール（ｌ５ｏｐａｒ）
Ｎ（ＣＩ４とＣｌｌ１のイソパラフィンの混合物）の
様な飽和炭化水素、ポリエチレングリコール（ＭＷ−３
００）の様なポリグリコール及びトリアゾール又はそれ
らの塩の様な環状アミンが挙げられる。
Ｎ（ＣＩ４とＣｌｌ１のイソパラフィンの混合物）の
様な飽和炭化水素、ポリエチレングリコール（ＭＷ−３
００）の様なポリグリコール及びトリアゾール又はそれ
らの塩の様な環状アミンが挙げられる。
成る場合には稀釈剤が不利益をもたらすことがあり、例
えば、得られる生成物の収率を低下させることがあり、
従って本発明の好ましい態様では異性化反応を実質的に
有機稀釈剤の不存在下で実施する。しかしながら、特に
固体のアルカリ金属水酸化物塩基を使用する場合には、
例えば、トリアゾール原料１モル当り５乃至６モルの水
を存在させることが望ましいこともある。水酸化ナトリ
ウムを用いてその場で調製した１、２．４−トリアゾー
ルのナトリウム塩を塩基として使用する場合には、いず
れの場合にも水が発生する。
えば、得られる生成物の収率を低下させることがあり、
従って本発明の好ましい態様では異性化反応を実質的に
有機稀釈剤の不存在下で実施する。しかしながら、特に
固体のアルカリ金属水酸化物塩基を使用する場合には、
例えば、トリアゾール原料１モル当り５乃至６モルの水
を存在させることが望ましいこともある。水酸化ナトリ
ウムを用いてその場で調製した１、２．４−トリアゾー
ルのナトリウム塩を塩基として使用する場合には、いず
れの場合にも水が発生する。
異性化を、通常、４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾー
ルより動熱力学的に安定であり、従って反応混合物中で
変化しない、異性体としての１Ｈ−置換−１，２，４−
トリアゾールの存在下で行い得る。従って、この方法は
比較的少量、−射的には２０％前後、更に一般的には１
５％或いはそれ以下の望ましくない４Ｈ−置換−１，２
，４−トリアゾール［これは１，２．４−トリアゾール
又はその塩と一般式（ｎ） ｎｏ−ｃ−ｃＨ２ｘ （ＩＩ ）（式中のＲ
１及びＲ２は前記と同一の意義を有し、Ｘは塩素又は臭
素である）の化合物又は化合物（ＩＩ）のエポキシド誘
導体との反応により１Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾ
ールを調製する際に生成する］を所望の１Ｈ−置換−ｉ
、２．４−トリアゾールに転化する場合に特に有用であ
る。
ルより動熱力学的に安定であり、従って反応混合物中で
変化しない、異性体としての１Ｈ−置換−１，２，４−
トリアゾールの存在下で行い得る。従って、この方法は
比較的少量、−射的には２０％前後、更に一般的には１
５％或いはそれ以下の望ましくない４Ｈ−置換−１，２
，４−トリアゾール［これは１，２．４−トリアゾール
又はその塩と一般式（ｎ） ｎｏ−ｃ−ｃＨ２ｘ （ＩＩ ）（式中のＲ
１及びＲ２は前記と同一の意義を有し、Ｘは塩素又は臭
素である）の化合物又は化合物（ＩＩ）のエポキシド誘
導体との反応により１Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾ
ールを調製する際に生成する］を所望の１Ｈ−置換−ｉ
、２．４−トリアゾールに転化する場合に特に有用であ
る。
更に化合物（ＩＩ）又はその対応するエポキシドのトリ
アゾール化（Ｔｒｉａｚｏｌｉｚａｔｉｏｎ）は本発明
の方法の条件下で行うことが出来、且つこの反応は十分
な量の不要な４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールが
１Ｈ−異性体に転化する迄を続けることが出来る。
アゾール化（Ｔｒｉａｚｏｌｉｚａｔｉｏｎ）は本発明
の方法の条件下で行うことが出来、且つこの反応は十分
な量の不要な４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールが
１Ｈ−異性体に転化する迄を続けることが出来る。
本発明の方法はＲ１が旦−又は１−ブチル基又はフェニ
ル基であり、Ｒ２がフェニル基又はベンジル基であり且
つこれらのフェニル基及びベンジル基のフェニル基部分
が場合によって該フェニル環の２−及び／又は４−位置
に弗素及び／又は塩素を置換基として有している場合の
一般式（Ｉ）の化合物に対して特に有利である。
ル基であり、Ｒ２がフェニル基又はベンジル基であり且
つこれらのフェニル基及びベンジル基のフェニル基部分
が場合によって該フェニル環の２−及び／又は４−位置
に弗素及び／又は塩素を置換基として有している場合の
一般式（Ｉ）の化合物に対して特に有利である。
次に実施例により本発明を説明するが本発明はこれらの
実施例に限定されない。文中の％は重量基準である。
実施例に限定されない。文中の％は重量基準である。
ａ）１−（２−フルオルフェニル）−１−（４〜フルオ
ルフエニル） −２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）エタノール（２，８９ｇ）と１−（２−
フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）
−２−（１Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）
エタノール（０，１１ｇ）との乾燥混合物（３，０ｇ）
を、還流コンデンサーと撹拌機を備えた１００ｍ１丸底
フラスコに入れた。固体水酸化ナトリウム（ｏ、 ４６
ｇ）とポリ（エチレングリコール）３００ （１２，６
ｇ）を加え、混合物を１７５℃に加熱し且つこの温度に
２時間保った。
ルフエニル） −２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）エタノール（２，８９ｇ）と１−（２−
フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）
−２−（１Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）
エタノール（０，１１ｇ）との乾燥混合物（３，０ｇ）
を、還流コンデンサーと撹拌機を備えた１００ｍ１丸底
フラスコに入れた。固体水酸化ナトリウム（ｏ、 ４６
ｇ）とポリ（エチレングリコール）３００ （１２，６
ｇ）を加え、混合物を１７５℃に加熱し且つこの温度に
２時間保った。
得られた生成物はＨＰＬＣ分析により１−（２−フルオ
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）エタノ
ール（０，６３ｇ）と１−（２−フルオルフェニル）−
１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２，
４−）−リアゾール−１−イル）エタノール（０，０５
ｇ）の混合物であると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−
異性体との比率は１２：１以上であった。従って、原料
である４Ｈ−異性体から１Ｈ−異性体への収率は１８％
（０，６３−０，１１／２．８９ ’ｘｌＯＯ）であ
り、１Ｈ−及び４Ｈ−異性体の合計収率は２３％（０，
６３＋０．０５／３ｘ１００）であった。
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）エタノ
ール（０，６３ｇ）と１−（２−フルオルフェニル）−
１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２，
４−）−リアゾール−１−イル）エタノール（０，０５
ｇ）の混合物であると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−
異性体との比率は１２：１以上であった。従って、原料
である４Ｈ−異性体から１Ｈ−異性体への収率は１８％
（０，６３−０，１１／２．８９ ’ｘｌＯＯ）であ
り、１Ｈ−及び４Ｈ−異性体の合計収率は２３％（０，
６３＋０．０５／３ｘ１００）であった。
ｂ）水（１ｇ）を存在させ且つ反応温度を１７４℃とし
たこと以外、実施例１（ａ）と同一の方法を繰返した。
たこと以外、実施例１（ａ）と同一の方法を繰返した。
得られた生成物は）ＩＰＬＣ分析により１Ｈ−異性体（
０，６９ｇ）と４Ｈ−異性体（０，１１ｇ）の混合物で
あると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−異性体との比率
は６：１以上であった。原料である４Ｈ−異性体から１
Ｈ−異性体への収率は２０％（０，６９−０，１１／２
．８９ｘ１００）であり、１Ｈ−及び４Ｈ−異性体の合
計収率は２７％（０，６９＋０．１１／３ｘ１００）で
あった。
０，６９ｇ）と４Ｈ−異性体（０，１１ｇ）の混合物で
あると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−異性体との比率
は６：１以上であった。原料である４Ｈ−異性体から１
Ｈ−異性体への収率は２０％（０，６９−０，１１／２
．８９ｘ１００）であり、１Ｈ−及び４Ｈ−異性体の合
計収率は２７％（０，６９＋０．１１／３ｘ１００）で
あった。
１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフ
ェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）エタノール（２，２１ｇ）と１−（２−フルオ
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）エタノー
ル（０，０９ｇ）との乾燥混合物（２，３ｇ）を還流コ
ンデンサーと撹拌機を備えた１００ｍ１丸底フラスコに
入れた。固体水酸化ナトリウム（０，６ｇ）、イソバー
ル（ｌｓｏｐａｒ） Ｍ （８ｇ ）及び水（０，７ｇ
）を加え、混合物を２００℃に加熱し且つこの温度に１
．５時間保った。
ェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）エタノール（２，２１ｇ）と１−（２−フルオ
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）エタノー
ル（０，０９ｇ）との乾燥混合物（２，３ｇ）を還流コ
ンデンサーと撹拌機を備えた１００ｍ１丸底フラスコに
入れた。固体水酸化ナトリウム（０，６ｇ）、イソバー
ル（ｌｓｏｐａｒ） Ｍ （８ｇ ）及び水（０，７ｇ
）を加え、混合物を２００℃に加熱し且つこの温度に１
．５時間保った。
得られた生成物はＨＰＬＣ分所により１−（２−フルオ
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノー
ル（１，４１ｇ）と１−（２−フルオルフェニル）−１
−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）エタノール（０，０３ｇ）
の混合物であると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−異性
体との比率は４９：１以上であった。従って、原料であ
る４Ｈ−異性体から１Ｈ−異性体への収率は６０％（１
，４１−０，０９／２．２１ｘｉｏｏ）であり、１Ｈ−
及び４Ｈ−異性体の合計収率は６３％（１，４１＋０．
０３／２．３Ｘ１００）であった。
ルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノー
ル（１，４１ｇ）と１−（２−フルオルフェニル）−１
−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）エタノール（０，０３ｇ）
の混合物であると同定され、１Ｈ−異性体と４Ｈ−異性
体との比率は４９：１以上であった。従って、原料であ
る４Ｈ−異性体から１Ｈ−異性体への収率は６０％（１
，４１−０，０９／２．２１ｘｉｏｏ）であり、１Ｈ−
及び４Ｈ−異性体の合計収率は６３％（１，４１＋０．
０３／２．３Ｘ１００）であった。
叉施例ユ
１．２−エポキシ−１−（２−フルオルフェニル）−１
−（４−フルオルフェニル）エタン（４４５ｇ）をジメ
チルホルムアミド（１，０４３ｇ）と炭酸カリウム（１
３２ｇ）中で１．２゜４−トリアゾール（１５９ｇ）と
９５℃で６時間反応させた。得られた混合物を７０℃に
冷却し、無機物質を濾過分離し、後者を別のジメチルホ
ルムアミド（ｔ８０ｇ）で洗浄した。得られた溶液（１
７１８，４ｇ）は１−（２−フルオルフェニル）−１−
（４−フルオルフェニル） −２−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）エタノール（４７４，５ｇ
、収率８２．２％）及び１−（２−フルオルフェニル）
−１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−イル）エタノール（７２，９
ｇ、収率１２．６％）を含み、ＨＰＬＣ分析によればエ
ポキシドからのトリアゾール異性体の合計収率９４．９
％に相当していた。
−（４−フルオルフェニル）エタン（４４５ｇ）をジメ
チルホルムアミド（１，０４３ｇ）と炭酸カリウム（１
３２ｇ）中で１．２゜４−トリアゾール（１５９ｇ）と
９５℃で６時間反応させた。得られた混合物を７０℃に
冷却し、無機物質を濾過分離し、後者を別のジメチルホ
ルムアミド（ｔ８０ｇ）で洗浄した。得られた溶液（１
７１８，４ｇ）は１−（２−フルオルフェニル）−１−
（４−フルオルフェニル） −２−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）エタノール（４７４，５ｇ
、収率８２．２％）及び１−（２−フルオルフェニル）
−１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−イル）エタノール（７２，９
ｇ、収率１２．６％）を含み、ＨＰＬＣ分析によればエ
ポキシドからのトリアゾール異性体の合計収率９４．９
％に相当していた。
ａ）１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオ
ルフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）エタノール（２７，６１ｇ）及び１−（２
−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）
−２−（４Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）
エタノール（４，２４ｇ）を含んでいる前記溶液のアリ
コート（１００ｇ）を５ ｍ ｍ Ｈｇの真空下で１３
５℃の浴温に加熱して蒸留してジメチルホルムアミドを
除去した（同様の材料の分析及び蒸留物の回収ｆｆ１ｆ
ｆｉから９９％以上）。次に大気圧下で還流する条件下
で固体水酸化ナトリウム（０，３ｇ）を溶融物に加え、
浴温を１９０℃に上昇させて内温を１７６℃にした。こ
の溶融物をこの条件下で２時間撹拌し、その後加熱浴を
取りはずし、メタノール（ｔ８０ｇ）を添加した。溶液
を濾過して無機物を除去し、この無機物を別のメタノー
ルで２回（２ｘ３０ｇ）洗浄した。得られた溶液をＨＰ
ＬＣ分析してトリアゾール異性体の量を測定した。
ルフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）エタノール（２７，６１ｇ）及び１−（２
−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）
−２−（４Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−１−イル）
エタノール（４，２４ｇ）を含んでいる前記溶液のアリ
コート（１００ｇ）を５ ｍ ｍ Ｈｇの真空下で１３
５℃の浴温に加熱して蒸留してジメチルホルムアミドを
除去した（同様の材料の分析及び蒸留物の回収ｆｆ１ｆ
ｆｉから９９％以上）。次に大気圧下で還流する条件下
で固体水酸化ナトリウム（０，３ｇ）を溶融物に加え、
浴温を１９０℃に上昇させて内温を１７６℃にした。こ
の溶融物をこの条件下で２時間撹拌し、その後加熱浴を
取りはずし、メタノール（ｔ８０ｇ）を添加した。溶液
を濾過して無機物を除去し、この無機物を別のメタノー
ルで２回（２ｘ３０ｇ）洗浄した。得られた溶液をＨＰ
ＬＣ分析してトリアゾール異性体の量を測定した。
得られた結果を第１表に示した。
ｂ）溶液の別のアリコート（１００ｇ）を実施例１（ａ
）の方法で処理したが、この場合には０．４ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
）の方法で処理したが、この場合には０．４ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
Ｃ）溶液の別のアリコート（１００ｇ）を実施例１（ａ
）の方法で処理したが、この場合には０．５ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
）の方法で処理したが、この場合には０．５ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
ｄ）溶液の別のアリコート（１００ｇ）を実施例１（ａ
）の方法で処理したが、この場合には０．８ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
）の方法で処理したが、この場合には０．８ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
ｅ）溶液の別のアリコート（１００ｇ）を実施例１（ａ
）の方法で処理したが、この場合には１．０ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
）の方法で処理したが、この場合には１．０ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第工表に示した。
ｆ）溶液の別のアリコート（１００ｇ）を実施例１（ａ
）の方法で処理したが、この場合には１．５ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第１表に示した。
）の方法で処理したが、この場合には１．５ｇの水酸化
ナトリウムを加えた。結果を第１表に示した。
劇１−ニーｊく
＊溶剤を除去する前のジメチルホルムアミド溶液の最初
のアリコート（１００ｇ）＋原料エポキシド基準 実施ｔａ １−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフ
ェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）エタノール（２，１３ｇ）と１−（２−フルオ
ルフェニル）−１＝（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１゜２．４−）−リアゾール−１−イル）エタノ
ール（０，０９ｇ）とからなる混合物に水（０，７ｇ）
、固体水酸化ナトリウム（６，０ｇ）＆び１．２．４−
トリアゾール（６，７ｇ）を加えた。これを２００℃の
浴温、１５６℃の内温で２時間遠流下に加熱し、冷却し
、次いでメタノール（９０ｇ）中に溶解した。得られた
溶液を濾通し、無機ケーキを別のメタノール（合計５０
ｇ）で洗浄した。合計した溶液をＨＰＬＣで分析したと
ころ、１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フル
オルフェニル） −２−（１Ｈ−１゜２．４−１リアゾ
ール−１−イル）エタノール（０，９２ｇ）及び１−（
２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル
）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）エタノール（０，１１ｇ）を含有していることがわか
った。１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フル
オルフェニル）−２−（１Ｈ−１゜２．４−トリアゾー
ル−１−イル）エタノールの０．８３ｇの増加は、最初
の１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオル
フェニル）＝２− （４Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）エタノールの最初の含有量を基準にして３
９％の収率に相当する。
のアリコート（１００ｇ）＋原料エポキシド基準 実施ｔａ １−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフ
ェニル）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）エタノール（２，１３ｇ）と１−（２−フルオ
ルフェニル）−１＝（４−フルオルフェニル）−２−（
１Ｈ−１゜２．４−）−リアゾール−１−イル）エタノ
ール（０，０９ｇ）とからなる混合物に水（０，７ｇ）
、固体水酸化ナトリウム（６，０ｇ）＆び１．２．４−
トリアゾール（６，７ｇ）を加えた。これを２００℃の
浴温、１５６℃の内温で２時間遠流下に加熱し、冷却し
、次いでメタノール（９０ｇ）中に溶解した。得られた
溶液を濾通し、無機ケーキを別のメタノール（合計５０
ｇ）で洗浄した。合計した溶液をＨＰＬＣで分析したと
ころ、１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フル
オルフェニル） −２−（１Ｈ−１゜２．４−１リアゾ
ール−１−イル）エタノール（０，９２ｇ）及び１−（
２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル
）−２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）エタノール（０，１１ｇ）を含有していることがわか
った。１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フル
オルフェニル）−２−（１Ｈ−１゜２．４−トリアゾー
ル−１−イル）エタノールの０．８３ｇの増加は、最初
の１−（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオル
フェニル）＝２− （４Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）エタノールの最初の含有量を基準にして３
９％の収率に相当する。
１２−エポキシ−１−２−フルオルフェニル −１−４
−フルオルフェニル エタンか１．２−エポキシ−１−
（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニ
ル）エタン（２，６７ｇ）を水酸化ナトリウム（５，６
０ｇ）及び１，２．４−トリアゾール（６，９０ｇ）と
共に、２００℃の浴温、１６３乃至１７０℃の内温で３
時間撹拌した。反応塊を冷却しメタノール（６３ｇ）を
加えて溶融物を溶解した。得られた溶液を濾過し、無機
ケーキを別のメタノール（合計５０ｇ）で洗浄した。合
計した溶液をＨＰＬＣで分析したところ、１−（２−フ
ルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２
−（１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）エ
タノール（２，７８ｇ）及び１−（２−フルオルフェニ
ル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｂ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノール（０，
０４ｇ）を含有していることがわかった。されはエポキ
シドを基準にして８０％の１−（２−フルオルフェニル
）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（１Ｈ−１゜
２．４−１−リアゾール−１−イル）エタノールの収率
に相当している。
−フルオルフェニル エタンか１．２−エポキシ−１−
（２−フルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニ
ル）エタン（２，６７ｇ）を水酸化ナトリウム（５，６
０ｇ）及び１，２．４−トリアゾール（６，９０ｇ）と
共に、２００℃の浴温、１６３乃至１７０℃の内温で３
時間撹拌した。反応塊を冷却しメタノール（６３ｇ）を
加えて溶融物を溶解した。得られた溶液を濾過し、無機
ケーキを別のメタノール（合計５０ｇ）で洗浄した。合
計した溶液をＨＰＬＣで分析したところ、１−（２−フ
ルオルフェニル）−１−（４−フルオルフェニル）−２
−（１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）エ
タノール（２，７８ｇ）及び１−（２−フルオルフェニ
ル）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（４Ｂ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノール（０，
０４ｇ）を含有していることがわかった。されはエポキ
シドを基準にして８０％の１−（２−フルオルフェニル
）−１−（４−フルオルフェニル）−２−（１Ｈ−１゜
２．４−１−リアゾール−１−イル）エタノールの収率
に相当している。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 （式中のＲ＾１はＣ＿１＿−＿６アルキル基、Ｃ＿３＿
−＿６シクロアルキル基、Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキ
ル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル基又は置換されていても
よいフェニル基であり、Ｒ＾２は置換されていてもよい
フェニル基又はベンジル基である）の４Ｈ−置換−１，
２，４−トリアゾールをその異性体の１Ｈ−置換−１，
２，４−トリアゾールに転化する方法において、上記一
般式（ I ）のトリアゾールを塩基の存在下及び実質的
に極性非プロトン性溶剤の不存在下に１５０℃乃至３０
０℃の温度で加熱することを特徴とする、４Ｈ−置換−
１，２，４−トリアゾールの異性体への転化方法。 ２、実質的に有機稀釈剤の不存在下に行う請求項１に記
載の方法。 ３、塩基がアルカリ金属水酸化物である請求項１又は２
に記載の方法。 ４、塩基が水酸化ナトリウムである請求項３に記載の方
法。 ５、水を存在させる請求項１乃至４のいずれかに記載の
方法。 ６、４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールと共に、対
応する１Ｈ−置換異性体を最初から存在させる請求項１
乃至５のいずれかに記載の方法。 ７、４Ｈ−異性体が最初に存在する４Ｈ−及び１Ｈ−異
性体の合計の２０％又はそれ以下を構成する請求項６に
記載の方法。 ８、４Ｈ−置換−１，２，４−トリアゾールが式▲数式
、化学式、表等があります▼ を有する請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888801669A GB8801669D0 (en) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | Isomerisation process |
| GB8801669 | 1988-01-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01224366A true JPH01224366A (ja) | 1989-09-07 |
| JP2701912B2 JP2701912B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=10630526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1015196A Expired - Lifetime JP2701912B2 (ja) | 1988-01-26 | 1989-01-26 | ４ｈ―置換―１，２，４―トリアゾールの異性体への転化方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966976A (ja) |
| EP (1) | EP0326241B1 (ja) |
| JP (1) | JP2701912B2 (ja) |
| AT (1) | ATE119526T1 (ja) |
| DE (1) | DE68921497T2 (ja) |
| GB (1) | GB8801669D0 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7569128B2 (en) | 2004-12-14 | 2009-08-04 | Mocon, Inc. | Coulometric water vapor sensor |
| CN108997237B (zh) * | 2018-08-06 | 2021-06-15 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种粉唑醇的合成方法 |
| CN113582979B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-02-24 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种由异构体合成丙环唑的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ198085A (en) * | 1980-08-18 | 1985-09-13 | Ici Plc | Regulation of plant growth with certain 2,2-di(hydrocarbyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)ethan-2-ols |
| DE3342693A1 (de) * | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten |
-
1988
- 1988-01-26 GB GB888801669A patent/GB8801669D0/en active Pending
-
1989
- 1989-01-10 DE DE68921497T patent/DE68921497T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-10 AT AT89300175T patent/ATE119526T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-10 EP EP89300175A patent/EP0326241B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-24 US US07/301,020 patent/US4966976A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-26 JP JP1015196A patent/JP2701912B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0326241B1 (en) | 1995-03-08 |
| DE68921497D1 (de) | 1995-04-13 |
| EP0326241A2 (en) | 1989-08-02 |
| GB8801669D0 (en) | 1988-02-24 |
| US4966976A (en) | 1990-10-30 |
| EP0326241A3 (en) | 1991-04-03 |
| ATE119526T1 (de) | 1995-03-15 |
| DE68921497T2 (de) | 1995-07-20 |
| JP2701912B2 (ja) | 1998-01-21 |
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