JPH01225964A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのトナーに関し、特に熱ローラ一
定着に適したトナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されているごと（、多
数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し
、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて
紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或
いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである
。

上述の最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着
する工程に関しては種々の方法や装置が開発されている
。現在量も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方
式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被定
着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せし
めることにより定着を行うものである。この方法は熱ロ
ーラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接
触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の
熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことがで
き、高速度電子写真複写機において非常に有効である。

しかしながら、上記方法では、熱ローラー表面とトナー
像とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の一
部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被定着シー
トにこれが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定
着シートを汚すことがある。熱定着ローラー表面に対し
てトナーが付着しないようにすることは熱ローラ一定着
方式の必須条件の１つとされている。

従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で
、例えば、ローラー表面をトナーに対して離型性の優れ
た材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形成し、さら
にその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を
防止するためにシリコンオイルの如き離型性の良い液体
の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。

しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止す
る点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を
供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑にな
ること等の問題点を有している。それゆえ、オフセット
防止用液体の供給によってオフセットを防止する方向は
好ましくな（、むしろ定着温度領域の広い耐オフセット
性の高いトナーの開発が望まれているのが現状である。

そこでトナーとして離型性を増すために加熱時に充分溶
融するような低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等
のワックスを添加する方法も行われているが、オフセッ
ト防止には有効である反面、トナーの凝集性が増し、帯
電特性が不安定となり、耐久性の低下を招き易い。そこ
で他の方法としてバインダー樹脂に改良を加える工夫が
いろいろと試みられている。

例えば特公昭５１−２３３５４号公報に結着樹脂として
架橋された重合体を用いたトナーが提案されている。そ
の方法に従えば耐オフセット性、耐まきつき性の改良に
は著しいものがあるが反面架橋度をますと定着点が上昇
してしまい、充分定着温度が低（て、耐オフセット性、
耐まきつき性が良好な十分な定着特性のものは得られて
いない。−数的に定着性を向上させるためには、バイダ
ー樹脂を低分子量化して軟化点を低下させねばならず、
耐オフセット性の改善処置とは相反することになり、ま
た低軟化点とするために必然的に樹脂のガラス転移点が
低下し、保存中のトナーがブロッキングするという好ま
しくない現象もおこる。そこで特開昭５９−８８７４８
号公報のごとく低温定着と耐オフセット性を満足させる
べく低分子量化した重合体とゲル成分が７０％以上に架
橋した重合体とをブレンドしたトナーが提案されたが、
架橋した重合体は他の重合体と相溶性が悪く良好な定着
性及び現像性を満足するトナーは得られていない。さら
に架橋された重合体においては、トナー中に添加する成
分である顔料、荷電制御剤、離型剤などが分散しにくい
という問題があり、トナーとして良好な現像特性を得る
ことが難しいという問題点がある。

また、粉砕性と定着性向上のために、特公昭６０−２０
４１１号公報のごとく°数平均分子量がｉｏｏ、ｏｏ。

〜５００，０００の高重合体と、他のモノマー成分を混
合後、重号させて均一の重合体を得、バインダー樹脂と
することが提案されたが、この方法では樹脂成分中に耐
オフセット性、定着ローラーへの非巻き付き性を満足さ
せるほどの高架橋酸成分を含有させることはできず、ま
た一部できた場合でも重合体同志の相溶性が悪いために
均一に含有させることができず、トナーバインダーとし
て用いた場合には、添加剤の分散性が悪く、現像特性定
着性を満足するトナーが得られていないのが現状である
。

またさらに、特開昭５６−１５８３４０号公報に、低分
子量重合体と高分子量重合体とよりなるトナーが提案さ
れているが、このバインダー樹脂は、実際には架橋成分
を含有させることが難しいため、より高性能に耐オフセ
ット性を向上させるためには、高分子量重合体の分子量
を大きくするか、比率を増す必要があり、この方向は粉
砕性を著しく低下させる方向であり、実用上満足するも
のは得られにくい。さらに、低分子量重合体と架橋した
重合体とをブレンドしたトナーに関し、特開昭５８−８
６５５８号公報に、低分子量重合体と不溶不融性高分子
量重合体を主要樹脂成分とするトナーが提案されている
。その方法に従えば、定着性、粉砕性の改良は行われる
と思われるが、低分子量重合体の重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が３．５以下と小さ
いこと、及び不溶不融性高分子量重合体が４０〜９０ｗ
ｔ％と大きいことにより、耐オフセット性と粉砕性を共
に高性能で満足することが難しく、実際上はオフセット
防止用液体の供給装置をもつ定着機でなければ、定着性
、耐オフセット性。

粉砕性を充分満足するトナーを生成することは極めて困
難である。さらに不溶不融性高分子量重合体が、多くな
るとトナー作成時の熱混練で、溶融粘度が非常に高くな
るため、通常よりはるかに高温で熱混練するか、あるい
は高いシェアで熱混練しなければならず、その結果、前
者は他の添加剤の熱分解によるトナー特性の低下、後者
はバインダー樹脂の分子の過度の切断が起り、当初の耐
オフセツト性能が出にくいという問題を有している。

一方、通常の複写機には、定着工程、特に排紙工程にお
いて、分離爪がつけられている。これは、定着工程にお
いてトナー像が熱ローラーによって紙などの被定着シー
ト上に定着後、定着ローラー間から排出される際に、ロ
ーラーと画像定着シートとの分離を容易にする一手段と
して備えられているものである。

複写画像が全固態の場合には、時として上記の分離爪に
よって、画像上にひっかいた様な白スジが発生すること
がある。この現象は、高速複写スピードはどおこり易い
傾向があり、高速複写スピード用トナーにおいては、前
述の定着、現像回りの性能を満足させると共に、この爪
跡による白スジを発生させないことが特に要求されてい
る。

この要求を満足させるものとしてこれまで不飽和あるい
は飽和ポリエステル系バインダーレジン、または高密度
架橋タイプレジンなどを用いることが提案され、さらに
機械本体の爪の形状を変えるなどの種々の対応がとられ
てきたが、安価なスチレン−アクリル系バインダー樹脂
でさらに一段とこの性能を満足するものが望まれている
のが現状である。

〔発明の目的〕

本発明は上述の問題点を著しく改良したトナーを提供す
るものである。

以下に本発明の目的を列挙する。

本発明の目的は、オイルを塗布しない熱ロール　。

定着方式に適した乾式トナーを提供することにある。

本発明の目的は、高架橋成分及び低分子量成分を含み、
これらが均一に混合分散している樹脂組成物を使用する
ことで、より低い温度で十分定着し、オフセット及び巻
き付きが十分に防止され、かつ、定着可能温度域の広い
トナーを提供することにある。

本発明の目的は、許容可能な塊状化温度をもち、貯蔵お
よび使用に際してブロッキング等の起こらないトナーを
提供することにある。

本発明の目的は、顔料、荷電制御剤、離型剤などの添加
剤の分散性にすぐれた樹脂組成物を使用することで画像
濃度が充分で鮮明な解像力のあるカブリのない画像の得
られる現像特性の優れたトナーを提供することにある。

本発明の目的は、連続使用による繰り返しに対して優れ
た耐久性をもち、前項記載の良質な画像が安定して保た
れるトナーを提供することにある。

本発明の目的は、定着ローラーと画像定着シートとを分
離する際に時としておこる分離爪による白スジが発生し
ないトナーを提供することにある。

〔発明の概要〕

すなわち、本発明はバインダー樹脂としてゲル成分を０
．１〜６０重量％含有し、テトラヒドロフラン可溶成分
のＧＰＣによるクロマトグラムにおいて、分子量ｉ、ｏ
ｏｏ〜２５，０００の領域にメインピークを有し、かつ
分子量３，０００〜１５０，０００の領域に少なくとも
１つのサブピークまたはサブショルダーを有するビニル
系重合体であり、該重合体がモノマー成分としてアルケ
ニルコハク酸無水物またはアルケニルコハク酸エステル
を含有する原料から合成された重合体であることを特徴
とする特許像現像用トナーに関することにある。

本発明の構成について説明する。

前記の様な目的を同時に達成するため、種々のバインダ
ー樹脂を用い、その構成と性能について鋭意検討した結
果、バインダー樹脂のゲル成分の割合とＴＨＦ可溶分の
分子量分布の特定の構成をもつバインダー樹脂が、特定
のモノマー成分を含む組み合せの時に、トナーとして前
述の目的を達成しうろことを見い出した。特にゲル成分
及びＴＨＦ可溶分の分子量分布による特定の組合せは、
トナーの耐オフセット性、粉砕性９巻き付き性、低温定
着性、耐ブロッキング性そして添加剤の分散性などに多
大に影響していることから両成分の存在は必須であり、
また特定上ツマー成分であるアルケニルコハク酸無水物
またはアルケニルコハク酸エステル（モノｏｒジエステ
ル）の存在は、分離爪による白スジ発生をおさえる効果
があることが判明した。

本発明におけるトナー内の樹脂組成物においては、架橋
環成分を含む高分子重合体から低分子重合体まで、均一
に混合れていることが必要である。

架橋環成分を含む高分子量重合体は、溶媒に不溶である
ため、この高分子量重合体と低分子量重合体を溶液状の
混合状態にするのは困難であり、見かけ上混合していて
も、真に均一混合しているわけではない。さらにこの高
分子量重合体を、低分子量重合体と熱溶融して機械的に
混合する方法では、これまた真に均一に混合していると
は言えない。そこで、低温定着、添加剤の分散性に有効
な低分子量成分と、オフセット、巻き付きに有効な架橋
環成分とを均一に混合した状態にするためには、低分子
量成分と架橋環成分とをつなぐ架橋していない中、高分
子量域成分の存在が有効となる。

さらに、中、高分子量域成分は、分子量とその割合がつ
なぎの役目のみならず、低温定着、オフセット、トナー
の粉砕性などの点に大きく効果のあることが判明した。

そこで架橋環成分をもつ高分子量重合体と、低分子量重
合体を均一に混合した樹脂組成物を得るためには、低分
子量重合体をあらかしめ架橋剤と共に、中、高分子量重
合体を与えるモノマー成分に溶解または混合させて、そ
の重合体存在下で再び重合させ、２段目の重合によって
、架橋環成分をもたせた高分子量重合体を得る方法が好
ましい。

本発明に用いる樹脂組成物中の低分子量重合体は、塊状
重合法、溶液重合法などの通常用いられる重合法で得る
ことができる。

塊状重合法では、高温で重合させて停止反応速度をはや
めることで、低分子量の重合体を得ることができるが、
反応をコントロールしにくい問題点がある。その点、溶
液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用
して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発明
で用いる樹脂組成物中の低分子量体を得るには好ましい
。

尚、溶液重合法のみでゲル成分を必要量含有している樹
脂を合成することは難しい。この低分子量重合体存在下
で後述の架橋剤と架橋環成分を含む中、高分子量重合体
を与えるモノマーとは共に、重合されるわけであるが、
溶媒に不溶成分となるまでの架橋域のゲル成分を得る重
合法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。

懸濁重合法を例にとると、懸濁状態となった低分子量重
合体を含んだモノマーが、架橋剤と共に重合することに
よって、樹脂組成物は、パール状に形状が整い、低分子
量重合体から架橋環成分を含む中、高分子量重合体まで
が、均一に混合された好ましい状態で得ることができる
。こうして得られた本発明のトナーに用いられる樹脂組
成物は、ゲル成分０．１〜６０重量％、好ましくは１〜
５５重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％、それ以
外の溶媒可溶成分のＧＰＣのクロマトグラムにおいて、
分子量が１．０００〜２５，０００．好ましくは１．５
００〜１８．０００．特に好ましくは２，０００〜１５
，０００にメインピーク値（ＧＰＣクロマトグラムにお
いて最も高いピークの位置する値）を有し、かつ分子量
が３．０００〜ｉｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは５，０００
〜ｉｏｏ、ｏｏｏ、特に好ましくはｓ、ｏｏｏ〜ｓｏ、
ｏｏｏにサブピーク値（メインピークに次ぐ高さを有す
るピークの位置する値）またはサブショルダー値を有す
る特徴をもつ。

上記樹脂組成物は、本発明のトナー中に主成分として含
まれるが、結着樹脂全量に対して６０重量％以上、好ま
しくは８０重量％、特に好ましくは９０重量％以上が良
い。

さらに、前記ＧＰＣの分子量分布において、分子量が３
万と５０万を境界としてクロマトグラムを三分割し、高
分子量側より、それぞれＡ成分（５０万以上の領域）、
Ｂ成分（３万〜５０万の領域）、Ｃ成分（３万以下の領
域）とし、クロマトグラム全体に対するそれぞれの構成
割合を、クロマトグラムの積分値あるいは、クロマトグ
ラムを切りぬいて三分割し、それぞれの重量により割合
を算出するという重量法で求めたとき、その構成割合が
Ａ成分０〜２０％、好ましくは０〜１５％、さらに好ま
しくは０〜１０％；Ｂ成分１０〜６０％、好ましくは１
５〜５５％、さらに好ましくは２０〜５０％；Ｃ成分２
０〜９０％、好ましくは３５〜８０％、さらに好ましく
は４０〜７０％であることが好ましい。

これらの理由は、樹脂組成物中のゲル成分が、６０％以
上では、架橋成分の溶融特性のために、トナーに用いた
場合、定着温度の上昇を招き、さらに添加剤の分散が悪
（なる。さらに樹脂混線時に高架橋酸成分の切断がおこ
りやすく、トナーの設計に支障をきたす原因となる。ゲ
ル成分が０．１％以下では、オフセット、ローラーへの
巻き付きがおこりやす（、さらにゲル成分が０．１％以
下かつ高分子量域が多い場合には、粉砕性が著しく悪化
する。

溶媒可溶成分の分子量が１，０００〜２５，０００にメ
インピーク値がなく、メインピーク値が２５，０００以
上であると作成したトナーの定着温度が上昇し、定着温
度域がせまくなり、粉砕性も悪化して生産効率の低下を
招く。メインピーク値の分子量が１．０００以下である
と作成したトナーは、耐オフセット性、ローラーへの巻
き付きが著しく悪（なり、またブロッキングに問題が生
じることがある。サブピークまたはサブショルダー値の
分子量が３，０００〜１５０，０００ニなく、その値が
１５０，０００以上では、添加剤の分散性が悪く定着温
度も著しく上昇し、さらに粉砕性も著しく悪化する。サ
ブピークまたはサブショルダー値の分子量が３，０００
以下では、作成したトナーは耐オフセット性、ローラー
への巻き付きが悪（なり、ブロッキングに問題を生じる
ことがある。本発明のトナーにおいては、上記問題は著
しく改善され、耐オフセット、耐ローラー巻き付きに優
れ、定着温度域が広く、しかも現像特性が優れた粉砕性
の良好なトナーが得られる。

この原因は、架橋域を含む高分子量重合体成分から低分
子量重合体成分まで均一に混合されている樹脂組成物で
は、架橋領域の中に高分子量及び低分子量のセグメント
が混然一体化していると考えられ、架橋を含む高分子量
成分が、熱溶融時に、マトリックスとして凝集力の低下
及び過度の流動性を防ぎ、一方では低分子量成分が熱溶
融性を示す結果、低温度で熱溶融されるが、高温度でも
凝集力の低下、過度の流動がおさえられるというすぐれ
た熱溶融特性を示すものと考えられる。本発明で言う低
分子量成分から高架橋成分まで均一に混合されている重
合体とは、それを用いてトナーを作成した場合、不均一
に混合された重合体の場合に生じる繰り返しの使用によ
る画像濃度の低下、カブリが実際上発生しないものを意
味する。

また、粉砕性に関しては、架橋領域以外の高分子量域成
分が組成物に強靭性を与える一方で架橋領域成分がもろ
さを与え、低分子量域成分がさらに粉砕され易さを付与
することで、全体的にすぐれた生産効率を良くするため
に必要な粉砕特性が生じるものと考えられる。

本発明における特定モノマー成分は、定着工程における
熱ローラーと画像定着シートとの分離の際に時として発
生する分離爪による白スジに効果があることが判明した
。

特定モノマー成分としては、下記−数式で示される炭素
数８〜２０のアルケニル基を有する長鎖アルケニルコハ
ク酸無水物またそのモノ及びジエステルである。

〔式中、Ｒ及びＲ′　は水素原子またはアルキル基を示
す。但し、Ｒ及びＲ′の炭素数の和は、８〜２０の正の
整数である。〕 この長鎖アルケニルコハク酸無水物は、必要に応じてア
ルコールと反応させ、無触媒反応によりモノエステル体
あるいは酸性触媒反応によりジエステル体として、本発
明の特定モノマーとして使用することができる。

分離爪による白スジは、高速スピードの連続複写時に発
生し易い。これは、高速スピード複写機では、トナーの
定着工程では瞬時に連続してトナーを被画像定着シート
上に定着させるために、熱容量の大きな、また一般に曲
率の大きな定着ローラーを用いねばならず、低速スピー
ド複写機の分離の様に、画像定着シートの持つ本来の腰
の強さと定着ローラーの曲率との差に必ずしも依存でき
ないため、その割合だけ分離爪にたよって分離している
ことに原因がある。

分離爪においては、疑似的に考えると画像定着シート表
面のトナー層を物理的にかき取る様にしているため、ト
ナー物性として定着性の悪いトナーは白スジが発生し易
く、また脆い性質が強いトナーも同様の傾向がある。一
方、トナーに表面滑性がある場合は、たとえトナー層が
かき取られても、分離爪跡が白スジとして残ることはな
（、トナー自身に表面滑性を付与することは分離爪によ
る白スジ対策にとって非常に有利である。

表面滑性を付与する方法としては、各種ワックスや低分
子量ポリオレフィンをトナー作成時に添加することが考
えられるが、これらブレンド法では分散、混線状態に問
題が残りトナーの安定性に関して不充分であり、根本的
問題解決には至っておらず、さらなる改良が待望されて
いる。

本発明における必須モノマー成分である長鎖アルケニル
コハク酸無水物あるいはそのエステル誘導体はコポリマ
ー組成として上記の表面滑性を定着特性に優れたゲル成
分をＴＨＦ可溶分のピーク及びショルダー又はサブピー
クとを合せもつ樹脂そのものに導入でき、さらにトナー
作成時においても、分散、混線状態に影響されない状態
で優れた表面滑性を発現しつる特徴を有する。

この理由は、長鎖アルケニルコハク酸無水物あるいはエ
ステル誘導体がコモノマー成分として樹脂中に導入され
た場合、その樹脂は構造上低分子オレフィンがグラフト
重合された様な架橋タイプのスチレン−アクリル重合体
となるため、樹脂そのもの及びトナーに優れた表面滑性
が付与されると推測できる。さらに、この長鎖アルケニ
ルコハク酸無水物は、トナーの目的に応じて、前述のご
とくアルコールと反応させエステル誘導体としてコモノ
マー成分とすることでレジン及びトナーを設計すること
ができる。例えば、トナーの耐高湿特性あるいは環境特
性を意識した時、アルケニルコハク酸の無水物部分をモ
ノあるいはジエステルとしてコモノマー成分として使用
することが考えられ、また、トナーにレジンとしてネガ
チャージを付与したい時、あるいはトナー混線時に荷電
制御剤と金属架橋させることを意識した時は長鎖アルケ
ニルコハク酸無水物をコモノマー成分として懸濁重合さ
せ、無水物を加水分解して樹脂中にコハク酸を導入した
ものを用いることなどが考えられる。

本発明における長鎖アルケニルコハク酸無水物及びその
エステル誘導体は、本発明明細書に記すところの低分子
量重合体のコモノマー成分として、あるいは低分子量重
合体を溶解させて架橋剤と共に重合させるコモノマー成
分として含有される。

その含有量はコモノマー成分として１〜２５重量％が良
（、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは１〜
１０重量％である。

含有量が１重量％未満では、トナーとした時、高速スピ
ード複写機における分離爪による白スジが時として発生
し、また２５重量％を越える場合では、バインダー樹脂
そのものあるいはトナーのＴｇが低下し、ブロッキング
が発生し易い。

本発明でのゲル成分とは、樹脂組成物中の架橋されて溶
媒に対して不溶性となったポリマー成分の重量割合を示
し、高架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパ
ラメーターとして、使うことができる。ゲル成分とは、
以下のように測定された値をもって定義する。

すなわち試料が樹脂のみの場合には、０．５〜１．０ｇ
の一定量樹脂を秤量しくＷ＋ｇ）、円筒濾紙（東洋濾紙
型Ｎα８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶
媒としてクロロホルム１００〜２００ｍ１！を用いて６
時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分をエバポ
レートした後、１００℃で数時間真空乾燥し可溶樹脂成
分量を秤量しくＷ２ｇ）、以下の式にしたがって計算す
る。

ゲル成分含有率＝（Ｗ、−Ｗ２）／Ｗ、Ｘ１００（％）
また試料がトナーの場合には、一連の抽出操作は樹脂の
場合と同じであるが非磁性トナーでは試料トナー重量か
ら顔料重量を、磁性トナーでは試料トナー重量から顔料
及び磁性体重量などをさし引いた重量（Ｗ３ｇ）と、ト
ナー中の溶媒可溶成分重量（Ｗ４ｇ）とから次式にした
がって計算することができる。

ゲル成分含有率＝　（Ｗ３−Ｗ４）　／Ｗ３Ｘ　１００
　（％）以上の操作で得られた溶媒可溶成分の蒸発乾固
物はＴＨＦ　（テトラヒドロフラン）に溶解させ、サン
プル処理フィルターを通過させた後、ＧＰＣの試料とす
る。

本発明において、ＧＰＣ（ゲラパーミェーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムのピークまたは／お
よびショルダーの分子量は次の条件で測定される。

すなわち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
　（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｊ７の流速で流し
、試料濃度として０．０５〜０．１重量％に調整した樹
脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃ
ｏ、製、あるいは東洋ツーダニ業社製の分子量が６Ｘ１
０”、２．ｌＸ１０”。

４Ｘ１０”、１．７５Ｘ１０’、５．ｌＸ１０’、１．
ｌＸ１０’。

３．９Ｘ１０’、　８．６Ｘ１０’、　２Ｘ１０’、　
４．４８Ｘ１０’（７）ものを用い、少なくとも１０点
程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。

また、検出器にはＲ１（屈折率）検出器を用いる。

なお、カラムとしては、１０’〜２Ｘ１０’の分子量領
域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカ
ラムを複数組合せるのが良（、例えば、Ｗ　ａ　ｔ　ｅ
　ｒ　ｓ社製のμｍｓｔｙｒａｇｅｊ’　５００．　１
０”、　１０’。

１０’の組み合せや、昭和電工社製の５ｈｏｄｅｘ　　
ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４，８０
５の組合せ、ＫＡ−８０２，８０３，８０４，８０５（
７）組合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｆ　Ｇ１
００ＯＨ，Ｇ２０００Ｈ。

Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５００
０Ｈ，Ｇ６０００Ｈ。

Ｇ７００ＯＨ，ＧＭＨのうちの任意の組合せが望ましい
。

本発明のトナーにおける樹脂組成物は、架橋成分を含む
高分子量重合体成分と低分子量重合体成分を含有し、そ
のどちらも、スチレン類、アクリル酸類、メタクリル酸
類及びその誘導体から選ばれる１種以上のモノマーを前
述の特定モノマーと共重合して得られるものが現像特性
及び帯電特性等から好ましく、使用できるモノマーの例
としては、スチレン類としてスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどがあげられ
、アクリル酸類、メタクリル酸類及びその誘導体として
は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチル、アルリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ｎ−テトラデシル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸ジエチルアミノエチル、アクリノド酸ジメチルアミノ
エチルなどのアクリル酸エステル類があげられ、同様に
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ステ
アリルなどのメタクリル酸エステル類があげられる。さ
らに本発明の樹脂成分における架橋域を含む高分子量重
合体成分と、低分子量重合体成分には、前述のモノマー
以外に、本発明の目的を達成しうる範囲で少量の他のモ
ノマー、例えばアクリロニトリル、２−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルメ
チルエーテル、ブタジェン、インプレン、無水マレイン
酸。

マレイン酸、マレイン酸モノエステル類、マレイン酸ジ
エステル類、酢酸ビニルなどが用いられても良い。

本発明のトナーの樹脂成分の架橋成分を形成するために
用いられる架橋剤としては、２管能の架橋剤としてジビ
ニルベンゼン、ビス（４アクリロキシポリエトキシフエ
ニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレー）、
　　１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１，
４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジアクリレー）、　　１．６−ヘキサングリコ
ールジアクリレート。

ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート
、ポリエチレングリコール＃２００゜＃４００．＃６０
０各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ　　日本化薬
）及び以上のアクリレートをメタクリレートにかえたち
の全て、多管能の架橋剤としてペンタエリスリトールト
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート。

テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエ
ステルアクリレート及びそのメタクリレート、　２．２
−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）
プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリ
テート、ジアリールクロレンデート等があげられる。

本発明のトナーに使用する荷電制御剤としては、従来公
知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今日、当
該技術分野で知られている荷電制御剤としては、以下の
ものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　２（Ｃ，
１，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　　３、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１　（Ｃ，１
，４５１６０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＲｅｄ　　９　（
Ｃ，１，４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏ
ｌｅｔｌ　（Ｃ０Ｉ、４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３（Ｃ０Ｉ、４２５５５　）、
Ｃ，Ｉ、Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１０（Ｃ，１
，４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ
　　１４（Ｃ，１，４２５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　１　（Ｃ，！。

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３
　（Ｃ，１，５１００５）、Ｃ９１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂ
ｌｕｅ　　５　　（Ｃ，１，４２１４０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　７　（Ｃ，１，４２５９５
）、Ｃ０１，Ｂａ５ｉｃＢｌｕｅ　　９　（Ｃ，１，５
２０１５）、Ｃ０Ｉ、Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２４　　
（Ｃ，１，５２０３０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌ
ｕｅ　　２５（Ｃ，１，５２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５
ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２６　（Ｃ。

１．４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ
　　１　　（Ｃ，Ｉ。

４２０４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　
４　（Ｃ，１，４２０００）など、これらの塩基性染料
のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステ
ン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物など）、Ｃ，１，５ｏｖｅｎｔ
Ｂｌａｃｋ　　３　（Ｃ，１，２６１５０）、ハンザイ
エローＧ（Ｃ，１，１１６８０）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄｌ
ａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１、Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１、ギルツナイト、アスファルト
等。

または、例えばベンシルメチル−ヘキサデシルアンモニ
ウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、あるいはジブチル。

ジオクチルなどのジアルキルチン化合物、高級脂肪酸の
金属塩、酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチル
アセトンの金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポ
リマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリア
ミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。特公昭４１−２０１５３号公報、同４３−２７
５９６号公報、同４４−６３９７号公報、同４５−２６
４７８号公報など記載されているモノアゾ染料の金属錯
塩。

特開昭５０−１３３３３８号公報に記載されているニト
ロフミン酸及びその塩あるいはＣ，１，１４６４５など
の染顔料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５８
−４１５０８号公報、特公昭５８−７３８４号公報、特
公昭５９−７３８５号公報などに記載されているサリチ
ル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ
等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、
ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩
素化パラフィン等。

また本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合した
場合にもよい結果が得られる。添加剤としては、例えば
テフロン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セ
リウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨
剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウ
ム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化
スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレン
。

低分子量ポリプロピレン、各種ワックス類などの定着助
剤等または耐オフセツト剤がある。また、逆極性の白色
微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いる
こともできる。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

この場合には、トナーとキャリアー粉との混合比はトナ
ー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ましい
。

本発明に使用しつるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しつる。この場合、磁性材料は着色剤
の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェラ
イト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属
あるいはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
、鉛。

マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン
、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合
金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２μｍ１好まし
くは０．１〜１μｍ程度のものが好ましく、トナー中に
含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し約２
０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００重量
部に対し４０〜１５０重量部が良い。

さらに本発明のトナーには必要に応じて着色剤を添加し
ても良い。

本発明のトナーに使用する着色剤としては、任意の適当
な顔料または染料が使用される。トナー着色剤は周知で
あって、例えば顔料としてカーボンブラック、アリニン
ブラック、アセチレンブラック。

ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレー
キ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブル
ー、インダンスレンブル−等がある。

これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な
量が用いられ、樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重
量部、好ましくは２〜１０重量部の添加量が・良い。ま
た同様の目的で、さらに染料が用いられる。例えばアゾ
系染料、アントラキノン系染料。

キサンチン系染料、メチン系染料等があり、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜
３重量部の添加量が良い。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作成するには前記
本発明に係る樹脂組成物及び荷電制御剤、必要に応じて
磁性材料及び着色剤としての顔料または染料、添加剤等
をボールミルその他の混合機により充分混合してから加
熱ロール、ニーグー。

エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融、捏和及び
練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料または染
料を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級し
て平均粒径５〜２０μｍのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは結着樹脂を構成すべ
き単量体に所定材料を混合して乳化、懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナーあるいは芯及び殻
からなるカプセルトナーを形成する方法等が応用出来る
。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

［合成例１］ 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。これにスチレンモノマー１００重量部及びジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８重量部の混合物を４時
間かけて滴下し、さらにクメン還流下（１４６〜１５６
℃）で溶液重合を完了し、クメンを除去して低分子量重
合体−１を得た。得られた重合体のＧＰＣによるメイン
ピーク値は４，５００であった。

次に低分子量重合体−１５０部、スチレン７５部。

ｎ−ブチルアクリレート１９部、ドデセニルコハク酸無
水物５部、ジビニルベンゼン１部よベンゾイルパーオキ
シド４部の均一混合液をポリビニルアルコール部分ケン
化物０．８部を溶解させた水３００部中に懸濁分散させ
、重合温度８０℃にて１５時間重合させ、ゲル成分を含
む高分子量重合体から低分子量重合体まで均一に混合さ
れたバール状の樹脂組成物を得、減圧乾燥して、樹脂組
成物−１とした。

樹脂組成物−１を、約０．５ｇ精秤し、円筒濾紙（東洋
濾紙製＆８６Ｒ）に入れて、溶媒としてクロロホルム１
８０ｍｊ！を用いて６時間ソックスレー抽出し、抽出さ
れた可溶成分中の媒体をのぞくためにエバポレートした
後、１００℃で１２時間真空乾燥し、可溶樹脂成分量を
秤量した。試料重量及びこの値から前述の式にしたがっ
てゲル成分重量（架橋度）を求めた。さらにこの可溶樹
脂成分をＴＨＦに溶解させ、濃度０．１重量％の試料と
し、非水系用のサンプル前処理フィルターを通し、ＧＰ
Ｃの試料とした。ＧＰＣ測定用カラムとして、Ｓｈｏｄ
ｅｘＫＦ−８０Ｍ　　２連カラムを用い、ＧＰＣ測定装
置（ウォーターズ社製１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ）の４０
℃のヒートチャンバーに組み込みＴＨＦ流速１ｍｆ／ｍ
ｉｎ。

検出器はＲＩの条件下、試料を２００μｌ注入すること
でＧＰＣを測定した。分子量測定の検量線としては分子
量０．５Ｘ１０”、　　２．３５Ｘ１０”、　　１０．
２Ｘ１０”。

３５Ｘ１０３．ｌｌ０ＸＩＯ”、２００Ｘ１０’、４７
０Ｘ１０”。

１２００ＸＩＯ”、　２７００Ｘ１０”、　８４２０Ｘ
１０”（７）１０点の単分散ポリスチレン基準物質（ウ
ォーターズ社製）のＴＨＦ溶液を用いた。

樹脂組成物−１のゲル成分重量は３０重量％、溶出成分
の分子量メインピーク値は４，５００、サブピーク値４
０，０００であった。ＧＰＣによるクロマトグラムを第
１図に示す。

［合成例２］ 懸濁重合において、架橋剤としてジビニルベンゼンのか
わりにトリエチレングリコールジアクリレート０．５部
を用いること以外は、合成例１と同様にしてバール状樹
脂組成物−２を得た。該樹脂組成物のゲル成分は２２重
量％であり、溶出成分の分子量のメインピーク値は４，
５００であり、サブピーク値は５２，０００であった。

［合成例３］ 懸濁重合において、低分子量重合体−１７０部。

スチレン８５部、ジメチルドデセニルコハク酸エステル
１０部、ｎ−ブチルアクリレート４部、ジビニルベンゼ
ン０．７部、ベンゾイルパーオキシド３．５部を用いて
合成例１と同様にしてバール状樹脂組成物−３を得た。

該樹脂組成物のゲル成分は２５重量％であり、溶出成分
の分子量メインピーク値は４゜５００であり、サブピー
ク値は４７，０００であった。

〔合成例４コ 低分子量重合体の合成において、開始剤としてベンゾイ
ルパーオキシド３部を用い、低分子量重合体−１の合成
例と同様にして低分子量重合体−２を得た。次に、得ら
れた低分子量重合体−２を７０部。

スチレン７５部、ｎ−ブチルアクリレート２４部。

ジビニルベンゼン１部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート０．８部を添加して、合成例−１と
同様にしてバール状樹脂組成物−４を得た。

該樹脂組成物のゲル成分は３６重量％であり、溶出成分
の分子量メインビーク値は２８，０００であり、サブピ
ーク値は９８，０００であった。

［合成例５コ 懸濁重合において、低分子量重合体−１を１５部。

ジビニルベンゼン２．２部、スチレン７５部、ｎ−ブチ
ルアクリレート２４部、ｔ−ブチル−パーオキシ−２工
チルヘキサノエート２部添加する以外は、合成例−１と
同様にしてバール状樹脂組成物−５を得た。該樹脂組成
物のゲル成分は７６重量％であり、溶出成分の分子量の
メインピークは６，０００であり、サブピーク値は８６
，０００であった。

［合成例６］ 低分子量重合体の合成においてスチレンモノマー１００
部に対してベンゾイルパーオキシド２．４部を用いる以
外は、低分子量重合体−１の合成と同様にして低分子量
重合体−３を得た。次に低分子量重合体−３を７０部、
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２エチルヘキサノ
エート０．５部、スチレン７５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２４部、ジビニルベンゼン１部を用いる以外は、合
成例１と同様にしてバール状樹脂組成物−６を得た。該
樹脂組成物のゲル成分は３２重量％であり、溶出成分の
分子量のメインピーク値は１２４，０００であり、サブ
ピーク値は３０゜０００であった。

各合成例で得られたビニル系重合体のＡ成分。

Ｂ成分及びＣ成分の割合を下記表−１に示す。

表　　−１ ［実施例１コ 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５０
℃に熱した２本ロールミルで２０分間混練した、混練物
を放冷後、カッターミルで粉砕した後、ジェット気流を
用いた微粉砕機を用いてさらに粉砕し、続いて風力分級
機を用いて分級し、体積平均粒径的１１μｍの黒色微粉
体を得た。これに該黒色微粉体１００部に対してコロイ
ダルシリカ微粉体０゜４部を乾式混合しトナーとした。

このトナーを、アモルファスシリコン感光体を用いたキ
ャノン製複写機ＮＰ−８５７０を用いて連続５０００枚
耐久を行ったところ、画像濃度１．３〜１．３５カブリ
のない高解像力の鮮明な画像が得られた。さらにＮＰ−
８５７０定着器を用いて定着ローラー温度をかえてオフ
セット及び定着性試験２巻きつきそしてブロッキング、
さらにはトナーの粉砕性について鋭意検討したところ、
表−２に示すごと（，１４０〜２３０℃までの広温度範
囲でオフセットは発生せず、１５０℃における定着性も
良好でローラーへの巻き付きも発生しなかった。また、
このトナーは粉砕性及び５０℃／１日における耐ブロッ
キング性にも優れていた。

本発明における分離爪による白スジの評価は、キャノン
製高速複写機ＮＰ−８５７０を用いて行った。

すなわち、紙上に乗るトナー量が単位面積当たりで一定
量になる様にして全面黒画像をＡ−３サイズのコピー用
紙で連続１０枚とった時の画像における先端部の白スジ
（爪跡によるケズレ状態及びその長さ）の状態で判断し
た。表−２に示すごと（白スジに関してこのトナーは問
題がなかった。

［実施例２］ 樹脂組成物−２１００部を用いること以外は全て実施例
１と同様にトナーを作成し、キャノン類ＮＰ−８５７０
複写機において連続ｓ、ｏｏｏ枚耐久を行ったところ、
画像濃度１．３〜１．３５、カブリのない高解像力の鮮
明な画像が得られた。ＮＰ−８５７０定着器を用いて、
定着ローラー温度をかえて、オフセット、定着性９巻き
付き、ブロッキング、さらにはトナーの粉砕性について
検討したところ、表−２に示すごとく、オフセットは１
４０〜２３０℃まで発生せず、１５０℃での定着性は比
較的良好でローラーへの巻き付きは発生しなかった。さ
らに、５０℃１日のブロッキングも発生せず、粉砕性も
良好であった。また分離爪による白スジ発生も問題がな
かった。

［実施例３］ 樹脂組成物−３を１００部用いること以外は、実施例１
と同様にトナーを作成し、キャノン製ＮＰ−８５７０複
写機で連続５，０００枚耐久を行ったところ、画像濃度
１．２５〜１．３、カブリのない高解像力の鮮明な画像
が得られた。ＮＰ−８５７０定着器を用いて定着ローラ
ー温度をかえてオフセット、定着性２巻き付き性、さら
にはブロッキング及びトナーの粉砕性について検討した
ところ、表−２に示すごとくオフセットは１４０℃〜２
３０℃まで発生せず、１５００Ｃにおける定着性は良好
であり、ローラーへの巻き付きは全（発生しなかった。

さらに５０　’Ｃ／　１日でのブロッキング性及びトナ
ーの粉砕性は優れており、分離爪による白スジも全く発
生しなかった。

［比較例１コ 樹脂組成物−４を１００部用いること以外は、実施例１
と同様にしてトナーを作成した。このトナーはキャノン
製ＮＰ−８５７０複写機で連続５，０００枚耐久を行っ
たところ、画像濃度１．１−１．２、カブリのない鮮明
な画像が得られ、ＮＰ−８５７０定着器によるオフセッ
ト、定着性２巻き付きの評価では、２３０℃でのオフセ
ット及び巻き付き、５０℃１日でのブロッキングは発生
しなかったが、表−３に示すように１４０℃でオフセッ
トが発生し、１５０℃での定着性が悪く、粉砕性が著し
く悪いことがわかった。

また、分離爪による白スジは全面黒画像の連続複写初期
から発生した。

［比較例２］ 樹脂組成物−５を１００部用いること以外は、実施例１
と同様にしてトナーを作成し、キャノン類ＮＰ−８５７
０で連続５，０００枚耐久を行ったところ、画像濃度０
．９５〜１．１５と低く、カブリ気味の画像しか得られ
なかった。またＮＰ−８５７０定着器によるオフセット
、定着性２巻き付きの評価では、２３０℃でのオフセッ
ト、巻き付き、５０℃１日での耐ブロッキング性は問題
なかったが、１５０℃における定着性、１４０℃でのオ
フセットが悪く、さらに粉砕性も満足できるものではな
かった。また分離爪による白スジは全面黒画像の連続複
写初期から発生した。

［比較例３］ 樹脂組成物−６１００部を用いること以外は、実施例１
と同様にしてトナーを作成し、キャノン類ＮＰ−８５７
０で連続５，０００枚耐久を行ったところ、画像濃度１
．１〜１．２、若干カブリ気味の画像が得られ、ＮＰ−
８５７０定着器によるオフセット、定着性２巻き付きの
評価では、２３０℃でのオフセット、さらに５０℃１日
でのブロッキング及びローラーへの巻き付きは発生しな
かっが１４０℃でのオフセット、１５０℃での定着性と
もに悪く、また粉砕性が著しく悪かった。さらに分離爪
による白スジは全面黒画像初期から画像の上端から下端
まで発生した。

表−２ 表−３

【図面の簡単な説明】

添付図面中、第１図は実施例１の樹脂に関するクロマト
グラムを示し、第２図は比較例３の樹脂に関するクロマ
トグラムを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バインダー樹脂としてゲル成分を０．１〜６０重量％含
   有し、テトラヒドロフラン可溶成分のＧＰＣによるクロ
   マトグラムにおいて、分子量１，０００〜２５，０００
   の領域にメインピークを有し、かつ３，０００〜１５０
   ，０００の領域に少なくとも１つのサブピークまたはサ
   ブシヨルダーを有するビニル系重合体であり、該重合体
   がモノマー成分としてアルケニルコハク酸無水物または
   アルケニルコハク酸エステルを含有する原料から合成さ
   れた重合体であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。