JPH01227143A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版、ＩＣ回路やフォトマスクの製造に
通する感光性組成物に関するものである。

更に詳しくはジアゾニウム化合物と、耐摩耗性と、耐薬
品性に優れた高分子化合物からなる感光性組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

ネガ型に作用する感光性組成物において感光性物質とし
て使用されているものの大多数はジアゾニウム化合物で
あり、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェ
ニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジア
ゾ樹脂がある。

ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感光性層の組成
物は、例えば米国特許第２．７１４，０６６号明細書に
記載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結
合剤を使用しないものと、例えば特開昭５０−３０６０
４号公報に記載されているように結合剤とジアゾ樹脂が
混合されているものに分類することができるが、近年ジ
アゾニウム化合物を用いた感光性平版印刷版の多くのも
のは高耐刷性を持たせるためにジアゾニウム化合物と結
合剤となるポリマーよりなっている。

このような感光層としては特開昭５０−３０６０４号公
報に記載されているように、未露光部が水性アルカリ現
像液によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型と
、有機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像型
が知られているが、労働安全衛生上、アルカリ現像型が
注目されており、これは主に結合剤の性質により決まる
。

結合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記特
開昭５０−３０６０４号公報に記載されているようにカ
ルボン酸含有のモノマーを共重合させるか、米国特許第
２８６１０５８号明細書に記載されているようにポリビ
ニルアルコールのヒドロキシル基と無水フタル酸のよう
な環状酸無水物を反応させることによりポリマー中にカ
ルボン酸を導入する方法があるが、得られたポリマーは
構造上、耐摩耗性が悪く、このような結合剤を感光層に
含む感光性平版印刷版からは耐剛力の低い平版印刷版し
か得られなかった。

これらの問題点を解決するために、例えば特開昭６１−
２７５８３８号に記載されているように種々の構成単位
を導入した共重合体を結合剤として用いる方法があるが
、これらの構成単位の導入量が少ないためこのような結
合剤を感光層に含む感光性平版印刷版においても未だ十
分な耐剛力は得られなかった。また、耐薬品性に乏しく
、特にＵＶインキを使用した印刷において、耐刷力が不
十分である等の改良すべき点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の目的は、バインダーとして用いる高分子
化合物の耐摩耗性が浸れ、水性アルカリ現像液で現像が
でき、耐刷力の大きい平版印刷版を与える感光性組成物
を提供する事である。

さらに本発明の池の目的は、バインダーとして用いる高
分子化合物の耐薬品性が曖れ、ＵＶインキを用いた印刷
においても耐剛力の大きい平版印刷版を与える感光性組
成物を提供する事である。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、ジアゾニウム化合物及び水不溶かつアルカ
リ性水溶液に可溶な高分子化合物を含有するネガ型感光
性組成物において、該高分子化合物が下記一般式（Ｉ）
で表わされる構造単位を分子中に５０モル％以上含有す
る重合体である事を特徴とする感光性組成物により達成
される。

）゛ ５Ｏ７Ｎ）＋２ （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、ＸはＮ
ＨまたはＯ，Ｒ”　は置換基を有していてもよいフェニ
レン基またはナフチレン基を示す。）以下、本発明を更
に詳細に説明する。

本発明に用いられるジアゾニウム化合物としては米国特
許第３８６７１４７号記載のジアゾニウム化合物、米国
特許第２６３２７０３号明細書記載のジアゾニウム化合
物などがあげられるが、特に芳香族ジアゾニウム塩と例
えば活性なカルボニル含有化合物（例えばホルムアルデ
ヒド）との縮合物で代表されるジアゾ樹脂が有用である
。好ましいジアゾ樹脂には、例えばｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮
合物のへキサフルオロりん酸塩、テトラフルオロはう酸
塩、りん酸塩が含まれる。また、米国特許第３３００３
０９号に記載されているようなｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン酸塩（例
えば、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸塩など）、ボスフィン酸塩（
例えばベンゼンホスフィン酸塩など）、ヒドロキシ基含
有化合物塩（例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン塩など）、有機カルボン酸塩なども好ましい。

更には特開昭５８−２７１４１号に示されているような
３−メトキシ−４−ジアゾージフェニルアミンを４，４
′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮
合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当で
ある。

これらジアゾニウム化合物の感光性組成物中の含有量は
、１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。

また必要に応じ、ジアゾニウム化合物２種以上を併用し
てもよい。

一方本発胡において、前記ジアゾニウム化合物と組み合
わせて使用される重合体は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れる構成単位を分子中に５０モル％以上含有する重合体
である。このような重合体として好ましいものは、下記
一般式（Ｉ［）で示さｔＬルモ／マー５０〜９５モル％
、より好ましくは５０〜９０モル％と、一般式（ｎ）以
外の他の付加重合性不飽和化合物５０〜５モル％、より
好ましくは５０〜１０モル％との共重合体である。

婁 ５Ｏ７ＮＨ２ （式中、Ｒ’　、Ｒ２及びＸは式（Ｉ）と同じものを示
す） 一般式（ＩＩ）で示されるモノマーとしては、例えば、
Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ　−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（Ｉ−（３−アミノスルホニル）ナ
フチル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド類、上
記と同様の置換基を有するアクリルアミド類、またＯ−
アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノ
スルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホ
ニルフェニルメタクリレート、１−　（３−アミノスル
ホニル）ナフチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類、上記と同様の置換基を有するアクリル酸エステ
ル類などが挙げられる。

一方、一般式（ｎ）で表わされるモノマーと共重合する
他の付加重合性不飽和化合物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類
、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリ
ル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチ
レン類、クロトン酸エステル類などから選ばれる重合性
不飽和結合を有する化合物があげられる。具体的には、
例えばアクリル酸エステル類、例えばアルキル（該アキ
ル基の炭素原子数は１〜１０のものが好ましい）アクリ
レート　（例えばアクリル酸メチノヘアクリル酸エチノ
ベアクリル酸プロピノペアクリル酸ブチル、アクリル酸
アミル、アクリル酸エチルヘキシノペアクリル酸オクチ
ル、アクリル酸−ｔ−オクチル、クロルエチルアクリレ
ート、アリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピルアクリ
゛レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、トリ
メチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリ
トールモノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、
フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、など）、アリールアクリレート　（例えばフ
ェニルアクリレートなど）：メタクリル酸エステル類、
例えば、アルキル（該アルキル基の炭素原子数は１〜１
０のものが好ましい）メタクリレート　（例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロへキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロルベン
ジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アリル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキ
シペンチルメタクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロ−ルブロ
バンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
トなど）、アリールメタクリレート（例えば、フェニル
メタクリレート、タレジルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレートなど）ニアクリルアミド類、例えばアクリ
ルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド（該アルキル基
としては、炭素原子数１〜１０のもの、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
プチル基、オクチル基、゛シクロヘキシル基、ヒドロキ
シエチル基、ベンジル基すどがある。）、Ｎ−了り−ル
アクリルアミド（該アリール基としては、例えばフェニ
ル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ヒド
ロキシフェニル基などがある。）、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アクリルアミド（該アルキル基としては、炭素原子数１
〜ｌＯのもの、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
イソブチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基な
どがある。）、Ｎ、Ｎ−アリールアクリルアミド（該ア
リール基としては、例えばフェニル基などがある。）、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセ
トアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−（
フェニルスルホニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニルスルホニル）アクリルアミド、など：メタク
リルアミド類、例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキル
メタクリルアミド（該アルキル基としては、炭素原子数
１〜１０のもの、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチ
ル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、シクロ
ヘキシル基などがある。）、Ｎ−アセチルアクリルアミ
ド（該アリール基としては、フェニル基などがある。）
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキル基
としては、エチル基、プロピル基、ブチル基などがある
。）、Ｎ、Ｎ−シアＩＪ−ルメタクリルアミド（該アリ
ール基としては、フェニル基などがある。）、Ｎ−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルメタクリルアミド、Ｎ　−（フェニルスルホニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニルスル
ホニル）メタクリルアミドなど：アリル化合物、例えば
アリルエステル頚（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリ
ノペカブリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン
酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセ
ト酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリルオキシエタノ
ールなど：ビニルエーテル類、例えばアルキルビニルエ
ーテル（例えばヘキシルビニルニー７”％オクチルビニ
ルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビ
ニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキ
シエチルビニルエーテノペクロルエチルビニルエーテノ
ペ　ｌ−メチル−２゜２−ジメチルプロピルビニルエー
テル、２−エチルブチルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ジエチレングリコールビニル二一テノベ
ジメチルアミノエチルビニルエーテノベジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、プチルアミノエチルビニルエー
テノヘベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリ
ルビニルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル（例
エバビニルフェニルエーテル、ビニルカプロエート／に
、ビニルクロルフェニルエーテル、ビニル−２，４−’
；クロルフェニルエーテノヘビニルナフチルエーテノヘ
ビニルアントラニルエーテルなど）：ビニルエステル類
、例工ばビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビ
ニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート
、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロル
アセテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメトキ
シアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラク
テート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシク
ロへキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリチ
ル酸ビニノベクロル安息呑酸ビニル、テトラクロル安息
香酸ビニノペナフトエ酸ビニルなど：スチレン類、例え
ばスチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチレン
、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチ
レン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、ヘキシルスチレン、クロロへキシルスチレ
ン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチル
スチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチ
ルスチレン、アセトキシメチルスチレンナト）、アルコ
キシスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メトキシ
−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレンなど）、ハ
ロゲノスチレン（例えばクロロスチレン、ジクロロスチ
レン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペ
ンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレ
ン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、トリフルオロ
スチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレ
ン、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンな
ど）：クロトン酸エステル類、例えば、クロトン酸アル
キル（例えばクロトン酸ブチノベクロトン酸ヘキシル、
グリセリンモノクロトネートなど）：イタコン酸ジアル
キル類（例えばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジブチルなど）：マレイン酸あるいはフ
マール酸のジアルキル類（例えばジメチルマレエート、
ジブチルフマレートなど）：アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等がある。

その他、一般には前記一般式（ｎ）で示される化合物と
共重合可能である付加重合性不飽和化合物であればよい
。これらの付加重合性不飽和結合を有する化合物のうち
、好適に使用されるのはメタクリル酸エステル類、アク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、アクリルアミ
ド頌、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタク
リル酸、アクリル酸である。

このような付加重合性化合物の１種以上と、−般式（ｎ
）で示される化合物の１種以上とを共重合させて得た重
合体を本発明では用いるが、重合体としては、ブロック
体、ランダム体、グラフト体等いずれも用いることがで
きる。

また本発明の高分子化合物の分子量は、好ましくは重量
平均で２．　ＯＯ０以上であり、更に好ましくは５．Ｏ
’００〜３００，０００の範囲である。

二のような重合体を合成する際に用いられる溶媒として
は、例えばエチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルニー７”％　２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパツール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エ
チルなどが挙げられる。

これらの溶媒は単独であるいは２種以上混合して用いら
れる。

尚、感光性組成物中に含まれるこれらの重合体の含有量
は約５〜９５重量％であり、好ましくは約１０〜８５重
量％である。

本発明の組成物中には、前記重合体の他にフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂
、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレ
ン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン及びカルボキシ
ル基含有エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、カルボキシル基含有ポリウレタ
ン樹脂等、公知のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有
させることができる。かかるアルカリ可溶性の高分子化
合物は全組成物の７０重量％以下の添加量で用いられる
。

本発明の組成物中には、露光後直ちに可視１象を得るた
めの焼出し剤、画像着色剤としての染料、顔料、安定剤
、界面活性剤、可塑剤やその他のフィラーなどを加える
ことができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露光
によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表としてあげることができる。具体
的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８
１２８号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組
合せや特開昭５３−３６２２３号公報、特開昭５４−７
４７２８号公報に記載されているトリハロメチル化合物
と塩形成性有機染料の組合せをあげることかできる。画
像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外の池の染
料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて好
適な染料として油溶性染料及び塩基染料をあげることが
できる。

具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー
＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ
、オイルブルーＢＯ３，オイルブルー＃６０３、オイル
ブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ
−５０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）、ビ
クトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ
４２５５５）、メチルバイオレット　（ＣＩ４２５３５
、ローダミンＢ　（ＣＩ４５１７０Ｂ）　、マラカイト
グリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５
２０１５）などをあげることができる。

また、安定剤としては、リン酸、亜リン酸、シュウ酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ジピコリン酸、リンゴ酸、酒
石酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
−ベンゼンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホンＬ　
ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、等があげられる。

本発明の感光性組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に
溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒とし
ては、メタノーノペエタノール、インプロパツール、ｎ
−ブタノーノペ　ｔ−ブタノーノヘエチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン
、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルベ２
−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロ
パノーノベ　１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エ
チノベ乳酸メチル、乳酸エチルなどがあり、これらの溶
媒を単独あるいは混合して使用する。そして、上記成分
中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％である。また、
塗布量は用途により異なるが、例えば感光性平版印刷版
についていえば一般的に固形分として０．５〜３．０ｇ
／ｍ’が好ましい。塗布量が少くなるにつれ感光性は大
になるが、感光膜の物性は低下する。

また本発明の感光性組成物が塗布される支持体としては
、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされ
た紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含む。

）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された紙もし
くはプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支
持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であ
り、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公昭
４８−１８３２７号公報に記されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された腹合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるい
は陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好
ましい。また、米国特許第２，７１４，０６６号明細書
に記載されている如く、珪酸す）　ＩＪウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処
理したもの、米国特許第４．４７６．００６号に記載さ
れているような機械的粗面化と電解粗面化を組合せて処
理されたアルミニウム支持体も好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、硼
酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽
極として電流を流すことにより実施される。

また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施したもの
も好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナトリウム水溶液、
熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬並び
に水蒸気浴などによって行われる。

また、米国特許第３，６５８，６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画ｉ象
、網点画像等を存する透明原画を通して露光し、次いで
水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対し
てネガのレリーフ像を与える。

露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプなどがある。

〔発胡の効果〕

本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際の有機塗
布溶剤への溶解性に優れ、また、支持体上に塗布、乾燥
、画像露光後、未露光部をアルカリ性現像液で現像する
際の現像性に優れる。得られたレリーフ像□は、耐摩耗
性、支持体への密着性が良く、印刷版として使用した場
合、良好な印刷物が多数枚得られる。さらに耐薬品性に
優れ、υＶインキを用いて印刷した場合においても良好
な印刷物が多数枚得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例、実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明の内容がこれにより限定されるものではな
い。

合成例１　” 撹拌機、冷却管、滴下ロートを備えた１１三ツロフラス
コにｐ−アミノベンゼンスルホンアミド１７０、２　ｇ
　（Ｉ，０ｍｏｌｅ）及びテトラヒドロフラン７００ｍ
Ｉ２を入れ、氷水浴下撹拌した。この混合物にメタクリ
ル酸クロリド５２．３　ｇ　（０，５ｍｏｌｅンを約１
時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終了後氷水
浴をとり去り、３０分間室温下で撹拌し、さらに、オイ
ルバスを用いて６０℃に加熱しながら１時間撹拌した。

反応終了後、この反応混合物を水３１に撹拌子投入し、
３０分間撹拌した後、ろ過する事によりＮ−（ｐ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が
得られた。この白色固体は、エタノール−アセトンの混
合溶媒より再結晶することによりＭ製する事ができる（
収量３９．３ｇ）。

次ｉ：　、Ｎ　　（ｐ−アミンスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド２８．５９　ｇ　（０，１２ｍｏｌｅ）
及びアクリロニトリル３．０８　ｇ　（０，０５８ｍｏ
ｌｅ）　、メタクリル酸１．８９　ｇ　（０，０２２ｍ
ｏｌｅ）　）　、ａ、　ａ’−アソビスイソブチロニト
リル０．２ｇ５Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍ１
を、撹拌機、冷却管を備えた２００ｍ１三ツロフラスコ
に入れ、６５℃に暖めなからＮ２気流下、３時間撹拌し
た。さらに、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０
．１ｇを加え、６５℃に暖めながら２時間撹拌した。こ
の反応混合物を水２１に撹拌子投入し、３０分間撹拌後
ろ過、乾燥する事により、３３ｇの白色固体が得られた
。ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより、こ
の重合体の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定
したところ５５．０００であった（本発明の重合体（ａ
））。

合成例２〜５ 種々のモノマーを用い、合成例１と同様にして、第１表
に示す重合体ら）〜（ｅ）を合成した。これらの重合体
の重量平均分子量（ポリスチレン標準）は、いずれも２
０，０００〜１００，０００であった。

実施例１〜５ 厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツシユのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。これを１０
％水酸化す）　ＩＪウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬
してエンチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和
洗浄後、特開昭５３−６７５０７号公報記載の電気化学
的粗面化法、即ちｖＡ＝１２．７Ｖ、Ｖｃ　＝９．ｌｖ
の正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で１６
０クロ一ン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を
行った。ひきつづき３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５
℃で２分間デスマントした後７％硫酸水溶液中で酸化ア
ルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ’になるように陽極
酸化処理を行った。その後７０℃の珪酸ナトリウムの３
％水溶液に１分間浸漬処理し、水洗乾燥した。以上のよ
うにして得られたアルミニウム板に次に示す感光液ＣＡ
ｌ−１〜〔Ａ〕−５をホイラーを用いて塗布し、８０℃
で２分間乾燥した。乾燥重量は２．０ｇ／ｍ’であった
。

なお感光液ＣＡｌ−１〜ＣＡ：］−５に用いた本発明に
用いる重合体は第２表に示す。

感光液〔４へ〕 次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いる重合
体の代わりに次の重合体を用いた感光液〔ＢＥを同様に
塗布、乾燥した。乾燥重量は２゜Ｏｇ　／　ｍＺであっ
た。

（比較例に用いた重合体） の構成を持つ重合体であり、ａ　／　ｂ　／　ｃ　／　
ｄはモル比で１０／２０／６０／１０であった。（特開
昭６１−２７５８３８号の実施例に記載の重合体）。

感光液（Ａ］−１〜５及び［Ｂ）を用いて得られた各感
光性平版印刷版〔１へ〕−１〜５及び〔Ｂ〕それぞれに
富士写真フィルム■製ＰＳライトで１ｍの距離から１分
間画像露光し、次に示す現像液にそれぞれ室温で１分間
浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除
去し、明るい青色の画像の平版印刷版ＣＡ：］−１〜５
及び〔Ｂ〕を得た。

現像液 得られた各印刷版をハイデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機
に取りつけ、市販の通常インキ及びＵＶインキを用いて
上質紙に印刷した。平版印刷版（Ａ）−１〜５及び〔Ｂ
〕の最終印刷枚数を調べたところ第２表に示すとおりと
なった。

第２表かられかるように本発明の重合体を用いた平版印
刷版〔Ａ〕１〜５（実施例１〜５）は比較例の〔Ｂ〕と
比べて通常インキ、ＵＶインキのどちらを用いた場合に
おいても印刷枚数が多く耐刷性が非常に優れたものであ
った。

手続補正書 ■、小事件表示　　　昭和６３年特許願第５４０９６号
名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （Ｉ）　　明細書第２頁第４行目の“の製造に通ずる“
を「の製造に適する」と訂正する。

（２）　　同書第９頁第１３行目の“アキル基”を「ア
ルキル基」と訂正する。

（３）同書第２０頁第１４行目の“乳酸エチル”を「乳
酸エチル水」と訂正する。

（４）　　同書第２４頁第１１行目の“１７０．２”を
ｒ　１７２．２　ｊと訂正する。

（５）同書第２５頁第５行目の“２８．５９″をｒ　２
８．８３　Ｊと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジアゾニウム化合物及び水不溶かつアルカリ性水溶液に
   可溶な高分子化合物を含有するネガ型感光性組成物にお
   いて、該高分子化合物が下記一般式（ I ）で表わされ
   る構造単位を分子中に５０モル％以上含有する重合体で
   ある事を特徴とする感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基であり、Ｘは
   ＮＨまたはＯ、Ｒ＾２は置換基を有してもよいフェニレ
   ン基またはナフチレン基を示す。）