JPH0514896B2 - - Google Patents
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- JPH0514896B2 JPH0514896B2 JP57207344A JP20734482A JPH0514896B2 JP H0514896 B2 JPH0514896 B2 JP H0514896B2 JP 57207344 A JP57207344 A JP 57207344A JP 20734482 A JP20734482 A JP 20734482A JP H0514896 B2 JPH0514896 B2 JP H0514896B2
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- diazo resin
- diazodiphenylamine
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は新規ジアゾ樹脂化合物を含有する感光
性組成物に関するものであり、特に感光性平版印
刷版に好適に使用される感光性組成物に関する。 従来より陰画に作用する予じめ感光性を与えら
れた印刷材料（いわゆるPS版）の感光性物質と
して使用されているものの大多数はジアゾニウム
化合物であり、特にジアゾニウム塩骨格が２個以
上連結された高分子ジアゾニウム塩（いわゆるジ
アゾ樹脂）である。 このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチツク又は
金属などの適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光した
部分のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性、親油性
に変化する。 一方、未露光部を水で溶解除去することにより
支持体表面が露呈する。予め親水化処理を施した
表面を有する支持体を用いれば、未露光部は現像
により該親水層を露呈する。従つて、オフセツト
印刷をする場合に於て、この部分は水を受付けて
インキを反発する。 又、分解した部分のジアゾ樹脂は親油性を呈
し、水を反発してインキを受付ける。つまりこの
ような印刷材料はいわゆるネガーポジ型の印刷版
を与える。 このようジアゾ樹脂に於て、従来ジアゾニウム
塩骨格を連結させる方法としては、芳香族ジアゾ
ニウム化合物と反応性カルボニル含有有機縮合
剤、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どのアルデヒド類又はアセタール類とを酸性媒体
中で縮合させる方法が使用されていた。 その最も代表的なものにｐ−ジアゾジフエニル
アミンのホルムアルデヒド縮合物がある。該連結
法によるジアゾ趣旨の製造法は、例えば米国特許
第2679498号、同第3050502号、同第3311605号、
及び同第3277074号の明細書に記載されている。 前記反応性カルボニルにより連結したジアゾ樹
脂に於て、ジアゾニウム塩の対アニオンが塩酸、
臭酸、硫酸及びリン酸などの鉱酸、又は酸化亜鉛
との複塩などの無機アニオンの場合、水溶性で湿
気に対して不安定となり、保存安定性が悪化する
問題点がある。更に保存安定性を改善するために
水溶性のジアゾ樹脂とフエノール性水酸基含有芳
香族化合物、酸性芳香族化合物又は酸性脂肪族化
合物などの有機カツプリング剤と反応させて水不
溶性の樹脂として使用する方法が特公昭47−1167
号公報、米国特許第3300309号の明細書に記載さ
れている。しかしながら、この種のジアゾ樹脂は
アルコール類、ケトン類、グリコールエーテル類
などの有機塗布溶剤への溶解性が十分ではない。 更にジアゾ樹脂を水不溶性、且つ有機溶剤可溶
性にするためテトラフルオロホウ酸、ヘキサフル
オロリン酸などのハロゲン化ルイス酸、及び過塩
素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン酸を対アニオ
ンとしたジアゾ樹脂の使用について特開昭54−
98613号公報、同56−121031号公報の明細書に記
載されている。しかしこれらのジアゾ樹脂はアル
カリ性の現像液に対する溶解性が極めて悪く、現
像の際、未露光部のジアゾ樹脂が現像されずに支
持体上に残存する。かかるジアゾ樹脂は水不溶性
で親油性であるため、印刷の際インキを受付け、
印刷汚れの原因となり良好な印刷物が得られない
問題点がある。 本発明の目的は、これらの問題点が解決された
新規なジアゾ樹脂化合物を含む感光性組成物を提
供することである。即ち有機溶剤溶解性が改良さ
れ、また、画像露光後、非画像部をアルカリ現像
する際の現像性の改良された、ジアゾ樹脂化合物
を含む感光性組成物を提供することである。 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を加
えた結果、ジアゾ樹脂、水酸基を有する高分子化
合物を含む感光性組成物に於て、下記一般式
（）で示されるジアゾ樹脂を上記感光性組成物
中に、少なくとも、0.1重量％以上含むことを特
徴とする感光性組成物によつて、本発明の目的が
達成されることを見出した。 一般式 式中、R1は置換していても良いアルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシエステル、カ
ルボキシ基、好ましくはアルキル、アルコキシ、
ヒドロキシ基、更に好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル、炭素数１〜３のアルコキシ、ヒドロキシ
基を示す。R2は水素原子、炭素数１〜３のアル
キル、フエニル基、好ましくは水素原子、メチル
基、更に好ましくは水素原子を示す。ｎは１以上
の整数、好ましくはｎが１〜５のものの比率が90
モル％以上の場合である。 X-は該ジアゾ樹脂を、水に対して不溶化する
化合物のアニオンを示す。 具体的には、フエノールの如きフエノール性水
酸基を有する化合物、フルオロカプリン酸などの
脂肪族カルボン酸及びその塩、並びにイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸、４，4′−ビフエニルジ
スルホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホ
ン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロ
モベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプリルナフ
タレンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホ
ン酸、２−メトキシ−４−ヒドロオキシ−５−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸及びパラトルエン
スルホン酸等の芳香族スルホン酸及びその塩、更
にテトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸
などのハロゲン化ルイス酸及びその塩、並びに過
塩素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン酸及びその
塩などが含まれる。 これらの中で特に好ましいものは、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸、テトラフルオロホウ酸、およびヘキ
サフルオロリン酸である。 本発明において使用される前記ジアゾ樹脂（以
下本発明のジアゾ樹脂という）は、例えば4′−ヒ
ドロキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−ア
ルキル−４−ジアゾジフエニルアミン（該アルキ
ル基として例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル基などがある。）、4′−アルコキシ−
４−ジアゾジフエニルアミン（該アルコキシ基と
して例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ基な
どがある。）などのようなジアゾ単量体とホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドなどのような縮合剤をモル比で各々１：１〜
１：0.5、好ましくは１：0.8〜１：0.6を酸性媒体
中、縮合して得られた縮合物と、本発明のジアゾ
樹脂を水に対して不溶化する前記化合物との反応
生成物である。 上記ジアゾ単量体の具体例としては、例えば
4′−ヒドロキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−メトキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−エトキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−ｎ−プロポキシ−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジフエニル
アミン、4′−メチル−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−エチル−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−ｉ−プロピル−４−ジアゾジフエニルア
ミン、4′−ｎ−ブチル−４−ジアゾジフエニルア
ミン、4′−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジフエ
ニルアミン、4′−β−ヒドロキシエチル−４−ジ
アゾジフエニルアミン、4′−γ−ヒドロキシプロ
ピル−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−メトキ
シメチル−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−エ
トキシメチル−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフエニル
アミン、4′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジ
フエニルアミン、4′−カルボキシ−４−ジアゾジ
フエニルアミン、4′−カルボメトキシ−４−ジア
ゾジフエニルアミン、4′−カルボエトキシ−４−
ジアゾジフエニルアミンなど、及びこれらの2′−
又は3′−の位置異性体が含まれる。 感光性組成物中に含まれる本発明のジアゾ樹脂
の含有量は１〜50重量％、好ましくは３〜20重量
％である。更に本発明のジアゾ樹脂のほか、特開
昭50−118802号公報や特公昭52−7364号公報など
の明細書に記載されているようなジアゾ化合物を
適当に併用することができる。 本発明に於て、使用される水酸基を有する高分
子化合物としては、例えば下記一般式（）で示
されるモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙
げられる。 一般式 式中R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は
水素原子、メチル、エチル又はクロロメチル基を
示し、ｎは１〜10の整数を示す。 前記共重合体の他のモノマーとしては、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びア
クリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、
スチレン類、クロトン酸エステル類などがあり、
付加重合性不飽和結合を１個有する化合物から選
ばれる。具体的には、例えばアクリル酸エステル
類、例えばアルキルアクリレート（例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−ｔ−オクチル、クロルエチルアクリ
レート、２・２−ジメチルヒドロキシプロピルア
クリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノアクリレート、
ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メト
キシベンジルアクリレート、フルフリルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレートな
ど）；アリールアクリレート（例えばフエニルア
クリレートなど）；メタクリル酸エステル類、例
えば、アルキルメタアクリレート（例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、クロルベンジルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメ
タクリレート、２・２−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、トリメチロールプロ
パンモノメタクリレート、ペンタエリスリトール
モノメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレートなど）、アリールメタクリ
レート（例えば、フエニルメタクリレート、クレ
ジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートな
ど）；アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、
Ｎ−アルキルアクリルアミド、（該アルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、オク
チル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、ベンジル基などがある。）、Ｎ−アリールアク
リルアミド（該アリール基としては、例えばフエ
ニル基、トリル基、ニトロフエニル基、ナフチル
基、ヒドロキシフエニル基などがある。）、Ｎ−Ｎ
−ジアルキルアクリルアミド（該アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソブチ
ル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基など
がある。）、Ｎ・Ｎ−ジアリールアクリルアミド
（該アリール基としては、例えばフエニル基など
がある。）、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−ア
セチルアクリルアミドなど；メタクリルアミド
類、例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタ
クリルアミド（該アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、エチルヘキシル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基など
がある。）、Ｎ−アリールメタクリルアミド（該ア
リール基としては、フエニル基などがある。）、
Ｎ・Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキ
ル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基
などがある。）、Ｎ・Ｎ−ジアリールメタクリルア
ミド（該アリール基としては、フエニル基などが
ある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルメタクリ
ルアミドなど；アリル化合物、例えばアリルエス
テル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、
カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチ
ン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリ
ル、アセトン酢酸アリル、乳酸アリルなど）、ア
リルオキシエタノールなど；ビニルエーテル類、
例えばアルキルビニルエーテル（例えばヘキシル
ビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシ
ルビニルエーテル、エチルヘキシビニルエーテ
ル、ブトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテ
ル、１−メチル−２・２−ジメチルプロピルビニ
ルエーテル、２−エチルブチルエーテル、ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコー
ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテ
ル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジ
ンビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニ
ルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル（例
えばビニルフエニルエーテル、ビニルトリルエー
テル、ビニルクロルフエニルエーテル、ビニル−
２・４−ジクロルフエニルエーテル、ビニルナフ
チルエーテル、ビニルアントラニルエーテルな
ど）；ビニルエステル類、例えばビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルア
セテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバ
レレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルア
セテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、
ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテ
ート、ビニルラクテート、ビニル−β−フエニル
ブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロ
ル安息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニ
ル、ナフトエ酸ビニルなど；スチレン類、例えば
スチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリ
フルオルメチルスチレン、エトキジメチルスチレ
ン、アセトキシメトルスチレンなど）、アルコキ
シスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メト
キシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン
など）、ハロゲノスチレン（例えばクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テ
トラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレ
ン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、
２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、
４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレン
など）；クロトン酸エステル類、例えば、クロト
ン酸アルキル（例えばクロトン酸エチル、クロト
ン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネートな
ど）；イタコン酸ジアルキル類（例えばイタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
ブチルなど）；マレイン酸あるいはフマール酸の
ジアルキル類（例えばジメチルマレレート、ジブ
チルフマレートなど）などがある。その他一般的
には前記一般式（）で示される化合物と共重合
可能である付加重合性不飽和化合物であればよ
い。これら共重合体中に含まれる一般式（）で
示される単位の組成比は、１モル％以上であるこ
とが好ましい。また前記一般式（）で示される
モノマーの単独重合体、フエノールノボラツク樹
脂などのフエノール性水酸基を一部エステル化又
はエーテル化して得られる樹脂も含まれる。この
場合フエノール性水酸基を有する構造単位の含量
は１〜80モル％、好ましくは５〜60モル％であ
る。 上に挙げた高分子化合物以外に、例えばポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマールなどのポ
リビニルアセタール樹脂、シエラツク又は、特開
昭54−98614号公報の明細書に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体を高分子構造
式中に含有する重合体も本発明の水酸基を有する
高分子化合物として用いることができる。 これらの水酸基を有する高分子化合物は単独で
用いても、混合して用いてもよい。感光性組成物
中に含まれる。該水酸基を有する高分子化合物の
含有量は、約50〜99.5重量％、好ましくは約55〜
95重量％である。 本発明の感光性組成物には必要に応じて、染
料、顔料、安定剤、充てん剤などの添加により性
能の改良を図ることもできる。好適な染料として
は油溶性染料、例えばC.I.26105（オイルレツド
RR）、C.I.21260（オイルスカーレツト＃308）、C.
I.74350（オイルブルー）、C.I.52015（メチレンブル
ー）、C.I.42555（クリスタルバイオレツト）など
が含まれる。 本発明の感光性組成物は通常、溶剤に溶解した
後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用され
る。その塗布量は乾燥重量で約0.1〜5g／m2、好
ましくは0.3〜3g／m2である。 かかる溶剤としては、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エ
トキシエタノール、２−メトキシエチルアセテー
ト、エチレングリコール、テトラヒドロフランジ
オキサン、ジメチルスルホキシド、N.N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ンなど及びこれらの混合物が使用される。 また本発明の感光性組成物が塗布される支持体
としては、例えば、紙、プラスチツクス（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム
（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアゼタールなどのようなプラスチ
ツクのフイルム、上記の如き金属がラミネート、
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチツクフイ
ルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しか
も安価であるので特に好ましい。更に、特公昭48
−18327号公報に記されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上にアルミニウムシー
トが結合された複合体シートも好ましい。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面
処理がなされていることが好ましい。また、米国
特許第2714066号明細書に記載されている如く、
砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬
処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフア
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。 また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施
したものも好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナト
リウム水溶液、熱水及び無機塩又は有機塩を含む
熱水溶液への浸漬並びに水蒸気浴などによつて行
われる。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は
線画像、網点画像等を有する透明原画を通して露
光し、次いで水性現像液で現像することにより、
原画に対してネガのレリーフ像を与える。 露光に使用される光源としてはカーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、メタルハライドランプなどがある。 本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際
の有機塗布溶剤への溶解性に優れ、また塗布、乾
燥、画像露光後、未露光部をアルカリ性現像液で
現像する際の現像性に優れる。得られたレリーフ
像は耐摩耗性、感脂性及び支持体への接着性が良
く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が
多数枚得られる。 次に本発明の実施例について記述するが本発明
の実施の態様が、これにより限定されるものでは
ない。 実施例 １ 厚さ0.3mmの2S材アルミニウム板を80℃に保た
れた第三リン酸ナトリウムの10％水溶液に３分間
浸漬して脱脂し、砂目立てした後、60℃のアルミ
ン酸ナトリウムで約10秒間エツチングした。次に
硫酸水素ナトリウムの３％水溶液でデスマツト
し、このアルミニウム板を20％硫酸中陽極酸化し
た。その後70℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液
に１分間浸漬処理した。水洗、乾燥した後、得ら
れたアルミニウム板に次に示す感光液をホイラー
を用いて塗布し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重
量は2.0g／m2であつた。
性組成物に関するものであり、特に感光性平版印
刷版に好適に使用される感光性組成物に関する。 従来より陰画に作用する予じめ感光性を与えら
れた印刷材料（いわゆるPS版）の感光性物質と
して使用されているものの大多数はジアゾニウム
化合物であり、特にジアゾニウム塩骨格が２個以
上連結された高分子ジアゾニウム塩（いわゆるジ
アゾ樹脂）である。 このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチツク又は
金属などの適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光した
部分のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性、親油性
に変化する。 一方、未露光部を水で溶解除去することにより
支持体表面が露呈する。予め親水化処理を施した
表面を有する支持体を用いれば、未露光部は現像
により該親水層を露呈する。従つて、オフセツト
印刷をする場合に於て、この部分は水を受付けて
インキを反発する。 又、分解した部分のジアゾ樹脂は親油性を呈
し、水を反発してインキを受付ける。つまりこの
ような印刷材料はいわゆるネガーポジ型の印刷版
を与える。 このようジアゾ樹脂に於て、従来ジアゾニウム
塩骨格を連結させる方法としては、芳香族ジアゾ
ニウム化合物と反応性カルボニル含有有機縮合
剤、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どのアルデヒド類又はアセタール類とを酸性媒体
中で縮合させる方法が使用されていた。 その最も代表的なものにｐ−ジアゾジフエニル
アミンのホルムアルデヒド縮合物がある。該連結
法によるジアゾ趣旨の製造法は、例えば米国特許
第2679498号、同第3050502号、同第3311605号、
及び同第3277074号の明細書に記載されている。 前記反応性カルボニルにより連結したジアゾ樹
脂に於て、ジアゾニウム塩の対アニオンが塩酸、
臭酸、硫酸及びリン酸などの鉱酸、又は酸化亜鉛
との複塩などの無機アニオンの場合、水溶性で湿
気に対して不安定となり、保存安定性が悪化する
問題点がある。更に保存安定性を改善するために
水溶性のジアゾ樹脂とフエノール性水酸基含有芳
香族化合物、酸性芳香族化合物又は酸性脂肪族化
合物などの有機カツプリング剤と反応させて水不
溶性の樹脂として使用する方法が特公昭47−1167
号公報、米国特許第3300309号の明細書に記載さ
れている。しかしながら、この種のジアゾ樹脂は
アルコール類、ケトン類、グリコールエーテル類
などの有機塗布溶剤への溶解性が十分ではない。 更にジアゾ樹脂を水不溶性、且つ有機溶剤可溶
性にするためテトラフルオロホウ酸、ヘキサフル
オロリン酸などのハロゲン化ルイス酸、及び過塩
素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン酸を対アニオ
ンとしたジアゾ樹脂の使用について特開昭54−
98613号公報、同56−121031号公報の明細書に記
載されている。しかしこれらのジアゾ樹脂はアル
カリ性の現像液に対する溶解性が極めて悪く、現
像の際、未露光部のジアゾ樹脂が現像されずに支
持体上に残存する。かかるジアゾ樹脂は水不溶性
で親油性であるため、印刷の際インキを受付け、
印刷汚れの原因となり良好な印刷物が得られない
問題点がある。 本発明の目的は、これらの問題点が解決された
新規なジアゾ樹脂化合物を含む感光性組成物を提
供することである。即ち有機溶剤溶解性が改良さ
れ、また、画像露光後、非画像部をアルカリ現像
する際の現像性の改良された、ジアゾ樹脂化合物
を含む感光性組成物を提供することである。 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を加
えた結果、ジアゾ樹脂、水酸基を有する高分子化
合物を含む感光性組成物に於て、下記一般式
（）で示されるジアゾ樹脂を上記感光性組成物
中に、少なくとも、0.1重量％以上含むことを特
徴とする感光性組成物によつて、本発明の目的が
達成されることを見出した。 一般式 式中、R1は置換していても良いアルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシエステル、カ
ルボキシ基、好ましくはアルキル、アルコキシ、
ヒドロキシ基、更に好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル、炭素数１〜３のアルコキシ、ヒドロキシ
基を示す。R2は水素原子、炭素数１〜３のアル
キル、フエニル基、好ましくは水素原子、メチル
基、更に好ましくは水素原子を示す。ｎは１以上
の整数、好ましくはｎが１〜５のものの比率が90
モル％以上の場合である。 X-は該ジアゾ樹脂を、水に対して不溶化する
化合物のアニオンを示す。 具体的には、フエノールの如きフエノール性水
酸基を有する化合物、フルオロカプリン酸などの
脂肪族カルボン酸及びその塩、並びにイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸、４，4′−ビフエニルジ
スルホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホ
ン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロ
モベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプリルナフ
タレンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホ
ン酸、２−メトキシ−４−ヒドロオキシ−５−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸及びパラトルエン
スルホン酸等の芳香族スルホン酸及びその塩、更
にテトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸
などのハロゲン化ルイス酸及びその塩、並びに過
塩素酸、過ヨウ素酸などの過ハロゲン酸及びその
塩などが含まれる。 これらの中で特に好ましいものは、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸、テトラフルオロホウ酸、およびヘキ
サフルオロリン酸である。 本発明において使用される前記ジアゾ樹脂（以
下本発明のジアゾ樹脂という）は、例えば4′−ヒ
ドロキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−ア
ルキル−４−ジアゾジフエニルアミン（該アルキ
ル基として例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル基などがある。）、4′−アルコキシ−
４−ジアゾジフエニルアミン（該アルコキシ基と
して例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ基な
どがある。）などのようなジアゾ単量体とホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドなどのような縮合剤をモル比で各々１：１〜
１：0.5、好ましくは１：0.8〜１：0.6を酸性媒体
中、縮合して得られた縮合物と、本発明のジアゾ
樹脂を水に対して不溶化する前記化合物との反応
生成物である。 上記ジアゾ単量体の具体例としては、例えば
4′−ヒドロキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−メトキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−エトキシ−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−ｎ−プロポキシ−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジフエニル
アミン、4′−メチル−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−エチル−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフエニルアミ
ン、4′−ｉ−プロピル−４−ジアゾジフエニルア
ミン、4′−ｎ−ブチル−４−ジアゾジフエニルア
ミン、4′−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジフエ
ニルアミン、4′−β−ヒドロキシエチル−４−ジ
アゾジフエニルアミン、4′−γ−ヒドロキシプロ
ピル−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−メトキ
シメチル−４−ジアゾジフエニルアミン、4′−エ
トキシメチル−４−ジアゾジフエニルアミン、
4′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフエニル
アミン、4′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジ
フエニルアミン、4′−カルボキシ−４−ジアゾジ
フエニルアミン、4′−カルボメトキシ−４−ジア
ゾジフエニルアミン、4′−カルボエトキシ−４−
ジアゾジフエニルアミンなど、及びこれらの2′−
又は3′−の位置異性体が含まれる。 感光性組成物中に含まれる本発明のジアゾ樹脂
の含有量は１〜50重量％、好ましくは３〜20重量
％である。更に本発明のジアゾ樹脂のほか、特開
昭50−118802号公報や特公昭52−7364号公報など
の明細書に記載されているようなジアゾ化合物を
適当に併用することができる。 本発明に於て、使用される水酸基を有する高分
子化合物としては、例えば下記一般式（）で示
されるモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙
げられる。 一般式 式中R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は
水素原子、メチル、エチル又はクロロメチル基を
示し、ｎは１〜10の整数を示す。 前記共重合体の他のモノマーとしては、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びア
クリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、
スチレン類、クロトン酸エステル類などがあり、
付加重合性不飽和結合を１個有する化合物から選
ばれる。具体的には、例えばアクリル酸エステル
類、例えばアルキルアクリレート（例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−ｔ−オクチル、クロルエチルアクリ
レート、２・２−ジメチルヒドロキシプロピルア
クリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノアクリレート、
ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メト
キシベンジルアクリレート、フルフリルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレートな
ど）；アリールアクリレート（例えばフエニルア
クリレートなど）；メタクリル酸エステル類、例
えば、アルキルメタアクリレート（例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、クロルベンジルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメ
タクリレート、２・２−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、トリメチロールプロ
パンモノメタクリレート、ペンタエリスリトール
モノメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレートなど）、アリールメタクリ
レート（例えば、フエニルメタクリレート、クレ
ジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートな
ど）；アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、
Ｎ−アルキルアクリルアミド、（該アルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、オク
チル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、ベンジル基などがある。）、Ｎ−アリールアク
リルアミド（該アリール基としては、例えばフエ
ニル基、トリル基、ニトロフエニル基、ナフチル
基、ヒドロキシフエニル基などがある。）、Ｎ−Ｎ
−ジアルキルアクリルアミド（該アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソブチ
ル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基など
がある。）、Ｎ・Ｎ−ジアリールアクリルアミド
（該アリール基としては、例えばフエニル基など
がある。）、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−ア
セチルアクリルアミドなど；メタクリルアミド
類、例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタ
クリルアミド（該アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、エチルヘキシル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基など
がある。）、Ｎ−アリールメタクリルアミド（該ア
リール基としては、フエニル基などがある。）、
Ｎ・Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキ
ル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基
などがある。）、Ｎ・Ｎ−ジアリールメタクリルア
ミド（該アリール基としては、フエニル基などが
ある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルメタクリ
ルアミドなど；アリル化合物、例えばアリルエス
テル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、
カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチ
ン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリ
ル、アセトン酢酸アリル、乳酸アリルなど）、ア
リルオキシエタノールなど；ビニルエーテル類、
例えばアルキルビニルエーテル（例えばヘキシル
ビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシ
ルビニルエーテル、エチルヘキシビニルエーテ
ル、ブトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテ
ル、１−メチル−２・２−ジメチルプロピルビニ
ルエーテル、２−エチルブチルエーテル、ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコー
ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテ
ル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジ
ンビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニ
ルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル（例
えばビニルフエニルエーテル、ビニルトリルエー
テル、ビニルクロルフエニルエーテル、ビニル−
２・４−ジクロルフエニルエーテル、ビニルナフ
チルエーテル、ビニルアントラニルエーテルな
ど）；ビニルエステル類、例えばビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルア
セテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバ
レレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルア
セテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、
ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテ
ート、ビニルラクテート、ビニル−β−フエニル
ブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロ
ル安息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニ
ル、ナフトエ酸ビニルなど；スチレン類、例えば
スチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリ
フルオルメチルスチレン、エトキジメチルスチレ
ン、アセトキシメトルスチレンなど）、アルコキ
シスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メト
キシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン
など）、ハロゲノスチレン（例えばクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テ
トラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレ
ン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、
２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、
４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレン
など）；クロトン酸エステル類、例えば、クロト
ン酸アルキル（例えばクロトン酸エチル、クロト
ン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネートな
ど）；イタコン酸ジアルキル類（例えばイタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
ブチルなど）；マレイン酸あるいはフマール酸の
ジアルキル類（例えばジメチルマレレート、ジブ
チルフマレートなど）などがある。その他一般的
には前記一般式（）で示される化合物と共重合
可能である付加重合性不飽和化合物であればよ
い。これら共重合体中に含まれる一般式（）で
示される単位の組成比は、１モル％以上であるこ
とが好ましい。また前記一般式（）で示される
モノマーの単独重合体、フエノールノボラツク樹
脂などのフエノール性水酸基を一部エステル化又
はエーテル化して得られる樹脂も含まれる。この
場合フエノール性水酸基を有する構造単位の含量
は１〜80モル％、好ましくは５〜60モル％であ
る。 上に挙げた高分子化合物以外に、例えばポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマールなどのポ
リビニルアセタール樹脂、シエラツク又は、特開
昭54−98614号公報の明細書に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体を高分子構造
式中に含有する重合体も本発明の水酸基を有する
高分子化合物として用いることができる。 これらの水酸基を有する高分子化合物は単独で
用いても、混合して用いてもよい。感光性組成物
中に含まれる。該水酸基を有する高分子化合物の
含有量は、約50〜99.5重量％、好ましくは約55〜
95重量％である。 本発明の感光性組成物には必要に応じて、染
料、顔料、安定剤、充てん剤などの添加により性
能の改良を図ることもできる。好適な染料として
は油溶性染料、例えばC.I.26105（オイルレツド
RR）、C.I.21260（オイルスカーレツト＃308）、C.
I.74350（オイルブルー）、C.I.52015（メチレンブル
ー）、C.I.42555（クリスタルバイオレツト）など
が含まれる。 本発明の感光性組成物は通常、溶剤に溶解した
後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用され
る。その塗布量は乾燥重量で約0.1〜5g／m2、好
ましくは0.3〜3g／m2である。 かかる溶剤としては、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エ
トキシエタノール、２−メトキシエチルアセテー
ト、エチレングリコール、テトラヒドロフランジ
オキサン、ジメチルスルホキシド、N.N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ンなど及びこれらの混合物が使用される。 また本発明の感光性組成物が塗布される支持体
としては、例えば、紙、プラスチツクス（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム
（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアゼタールなどのようなプラスチ
ツクのフイルム、上記の如き金属がラミネート、
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチツクフイ
ルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しか
も安価であるので特に好ましい。更に、特公昭48
−18327号公報に記されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上にアルミニウムシー
トが結合された複合体シートも好ましい。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面
処理がなされていることが好ましい。また、米国
特許第2714066号明細書に記載されている如く、
砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬
処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフア
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。 また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施
したものも好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナト
リウム水溶液、熱水及び無機塩又は有機塩を含む
熱水溶液への浸漬並びに水蒸気浴などによつて行
われる。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は
線画像、網点画像等を有する透明原画を通して露
光し、次いで水性現像液で現像することにより、
原画に対してネガのレリーフ像を与える。 露光に使用される光源としてはカーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、メタルハライドランプなどがある。 本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際
の有機塗布溶剤への溶解性に優れ、また塗布、乾
燥、画像露光後、未露光部をアルカリ性現像液で
現像する際の現像性に優れる。得られたレリーフ
像は耐摩耗性、感脂性及び支持体への接着性が良
く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が
多数枚得られる。 次に本発明の実施例について記述するが本発明
の実施の態様が、これにより限定されるものでは
ない。 実施例 １ 厚さ0.3mmの2S材アルミニウム板を80℃に保た
れた第三リン酸ナトリウムの10％水溶液に３分間
浸漬して脱脂し、砂目立てした後、60℃のアルミ
ン酸ナトリウムで約10秒間エツチングした。次に
硫酸水素ナトリウムの３％水溶液でデスマツト
し、このアルミニウム板を20％硫酸中陽極酸化し
た。その後70℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液
に１分間浸漬処理した。水洗、乾燥した後、得ら
れたアルミニウム板に次に示す感光液をホイラー
を用いて塗布し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重
量は2.0g／m2であつた。
【表】
こうして得られた感光性平版印刷原版を富士写
真フイルム(株)製PSライトで１ｍの距離から１分
間画像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間
浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光
部を除去し、明るい青色の画像の平版印刷版
（）を得た。 （現像液） 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g 炭酸ナトリウム 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 水 1000g この印刷版（）をハイデルベルグ社製GTO
印刷機で市販のインキにて、上質紙に印刷したと
ころ、良好な印刷物が約100000枚得られた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様な処理をしたアルミニアム板に
次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、80℃
で２分間乾燥した。その後、実施例１と同様な方
法にて露光、現像を行い、印刷版（）〜（）
を得た。
真フイルム(株)製PSライトで１ｍの距離から１分
間画像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間
浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光
部を除去し、明るい青色の画像の平版印刷版
（）を得た。 （現像液） 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g 炭酸ナトリウム 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 水 1000g この印刷版（）をハイデルベルグ社製GTO
印刷機で市販のインキにて、上質紙に印刷したと
ころ、良好な印刷物が約100000枚得られた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様な処理をしたアルミニアム板に
次に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、80℃
で２分間乾燥した。その後、実施例１と同様な方
法にて露光、現像を行い、印刷版（）〜（）
を得た。
【表】
印刷版（）〜（）は、いずれも良好な印刷
物約100000枚を与えた。 また前記ジアゾ樹脂Ａ，Ｂ，及びＣのアルカリ
性現像液に対する、優れた現像性を明らかにする
ため、ジアゾ樹脂Ｄ（４−ジアゾジフエニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサフルオ
ロリン酸塩）を比較化合物として実施例１に示し
た現像液に対する溶解度を測定したところ、表１
のとおりであつた。
物約100000枚を与えた。 また前記ジアゾ樹脂Ａ，Ｂ，及びＣのアルカリ
性現像液に対する、優れた現像性を明らかにする
ため、ジアゾ樹脂Ｄ（４−ジアゾジフエニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサフルオ
ロリン酸塩）を比較化合物として実施例１に示し
た現像液に対する溶解度を測定したところ、表１
のとおりであつた。
【表】
実施例 ５〜８
実施例１と同様の処理をしたアルミニウム板
に、次に示す感光液をホイラーで塗布し、80℃で
２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g／m2であつた。 （感光液） ジアゾ樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ又はD*2) 0.5g ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチル
メタクタレート／アクリロニトリル／メタクリ
ル酸のモル比＝35／30／30／５の共重合体 5.0g 油溶性染料（オイルブルー＃603、オリエント
化学工業(株)製） 0.1g シユウ酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g ＊２ ジアゾ樹脂Ａ〜Ｄは、実施例２〜４とその
比較例で使用したものと同じ。ジアゾ樹脂Ｅ
は4′−カルボキシ−４−ジアゾジフエニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサ
フルオロリン酸塩。 得られた感光性印刷版（）〜（）を実施例
１と同様に露光、現像を行い、その後ハイデルベ
ルグ社製GTO印刷機で市販の軟質インキを用い
上質紙に印刷した。 印刷初期における印刷汚れを評価したところ、
表２に示すとおりであつた。
に、次に示す感光液をホイラーで塗布し、80℃で
２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g／m2であつた。 （感光液） ジアゾ樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ又はD*2) 0.5g ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチル
メタクタレート／アクリロニトリル／メタクリ
ル酸のモル比＝35／30／30／５の共重合体 5.0g 油溶性染料（オイルブルー＃603、オリエント
化学工業(株)製） 0.1g シユウ酸 0.05g ２−メトキシエタノール 100g ＊２ ジアゾ樹脂Ａ〜Ｄは、実施例２〜４とその
比較例で使用したものと同じ。ジアゾ樹脂Ｅ
は4′−カルボキシ−４−ジアゾジフエニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサ
フルオロリン酸塩。 得られた感光性印刷版（）〜（）を実施例
１と同様に露光、現像を行い、その後ハイデルベ
ルグ社製GTO印刷機で市販の軟質インキを用い
上質紙に印刷した。 印刷初期における印刷汚れを評価したところ、
表２に示すとおりであつた。
【表】
また上記感光性印刷版の現像後、アルミニウム
基板上に残存するジアゾ樹脂を測定したところ、
表３に示すとおりであつた。
基板上に残存するジアゾ樹脂を測定したところ、
表３に示すとおりであつた。
【表】
表２、３より本発明のジアゾ樹脂は現像液溶解
性が良好な結果、未露光部のジアゾ樹脂の現像後
の残存量が少なく、印刷汚れが優れることが判
る。
性が良好な結果、未露光部のジアゾ樹脂の現像後
の残存量が少なく、印刷汚れが優れることが判
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアゾ樹脂、水酸基を有する高分子化合物を
含む感光性組成物に於て、下記一般式（）で示
されるジアゾ樹脂を上記感光性組成物中に少なく
とも0.1重量％含むことを特徴とする感光性組成
物。 一般式 〔式中R1は置換していてもよいアルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシエステル又は
カルボキシ基を示し、R2は水素原子、炭素数１
〜３のアルキル、又はフエニル基を示す。更に
X-は該ジアゾ樹脂を水に対して不溶化する化合
物のアニオンを示し、ｎは１以上の整数を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20734482A JPS5997136A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20734482A JPS5997136A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5997136A JPS5997136A (ja) | 1984-06-04 |
| JPH0514896B2 true JPH0514896B2 (ja) | 1993-02-26 |
Family
ID=16538178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20734482A Granted JPS5997136A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5997136A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06103390B2 (ja) * | 1984-11-13 | 1994-12-14 | 三菱化成株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| JPS61275838A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS61284759A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型平版印刷版用感光性組成物 |
| JPS63135936A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 感光性組成物 |
| JP2671406B2 (ja) * | 1988-07-19 | 1997-10-29 | 三菱化学株式会社 | 感光性組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5019425A (ja) * | 1973-06-18 | 1975-02-28 | ||
| JPS533216A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Diazo photosensitive composition |
| DE2637120C2 (de) * | 1976-08-18 | 1985-12-12 | Aktiebolaget Iro, Ulricehamn | Fadenliefervorrichtung für Textilmaschinen |
| JPS5498613A (en) * | 1978-01-09 | 1979-08-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS54151023A (en) * | 1978-05-18 | 1979-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS56121031A (en) * | 1980-02-28 | 1981-09-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive composition |
| JPS577423A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-14 | Takeda Chem Ind Ltd | Frozen or freeze-dried live measles vaccine |
| JPS5743890A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | Heat transfer recording medium |
| JPS58209733A (ja) * | 1982-05-31 | 1983-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
-
1982
- 1982-11-26 JP JP20734482A patent/JPS5997136A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5997136A (ja) | 1984-06-04 |
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