JPH01228444A

JPH01228444A - 熱水難溶性可食膜状製品及びその製造法

Info

Publication number: JPH01228444A
Application number: JP63055570A
Authority: JP
Inventors: Kota Takimoto; 滝本　恒太; Zenji Okumura; 善次奥村; Yoshiki Ito; 芳樹伊藤
Original assignee: INA SHOKUHIN KOGYO KK; OSAKA KAGAKU GOKIN KK
Current assignee: INA SHOKUHIN KOGYO KK; OSAKA KAGAKU GOKIN KK
Priority date: 1988-03-08
Filing date: 1988-03-08
Publication date: 1989-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【発明の利用分野】

本発明は、新しい熱水難溶性の可食性膜状製品及びその
工業的な製造法に関する。

【従来の技術とその問題点】

（背景）水溶性の可食性フィルムは、古くからの澱粉、デキスト
リン等を原料とするものから、より近来のアミロース、
プルラン、キトサン等の製膜品に至る迄、多種多様のも
のが提案され又は上布されており、それ自体独自の市場
を形成している。しかし、これらの構成材料は本質的に
水溶性であるから、難溶性の添加剤により多少溶解速度
を低下させることは可能であっても、含水量の多い物の
包装、含水ペースト状食品の成形、保存又は成形後の加
工、或は含水クリーム状部分と乾燥部分との分包乃至は
長期に亘る食品類の乾燥防止等の目的に供することは事
実上不可能である。（従来の技術）従って、熱水不溶性乃至難溶性のフィルムを得ようとす
る試みは既に以下の三方向に沿って行われている。しか
し、いずれも性能、工程等に付き不満足な点が多い。 ■　素材として、自体水不溶性の多糖類であるカードラ
ン又はキトサンをアルカリ又は酸溶液中に溶解し、溶液
又はペースト化して製膜、乾燥後、酸若しくはアルカリ
液中で中和し、水洗後乾燥するか、又は素材を溶解、ペ
ースト化したペーストをＴ−ダイを通して酸性又はアル
カリ性凝固浴中に押し出して膜状に凝固させた後、過剰
の酸又はアルカリを中和後、水洗乾燥する方法：この方
法は、廃凝固浴や洗浄水の処理設備を含めて設備に多額
の費用がかかり、かつ工数が多い。しかも前者のカード
ランは工業的に生産されていないので、実用化は困難で
ある。後者のキトサンは工業的に作られているが、第三
段階のアルカリ中和時に収縮を起こすので、工業生産に
難点がある。なお同様の問題は、澱粉フィルムの水不溶
化法（特開昭５５−７１１７１号）においても起こる。 ■　蛋白質の不溶化に依る水不溶性フィルムの製造。：（イ）多糖類蛋白塩二元系可食フィルムの不水溶化法（
特開昭５３−５２７０　＞に見られるように、混練物を
Ｔ−ダイを介してシート状に押し出し、乾燥後、酸の液
又は酸の蒸気に曝し、中和、水洗、乾燥する方法は、手
間がかかり、その上、成膜物は酸溶液中又は水洗中収縮
する。しかも、かくして得られたフィルムは、耐熱性が
低く、８０°Ｃ以上の熱水中で崩壊してしまう。（ロ）大豆蛋白をアルカリで変性して成膜する方法は、
可食性と称するには問題点があり、また、大豆蛋白、澱
粉、油脂を乳化しベルト上に展延して遠赤外照射等で加
熱乾燥してフィルム化したものは引張り強度が低い。 ■　水中に可塑剤、保湿剤として多価アルコール、糖ア
ルコール、オリゴ糖等の一種又は数種を溶解又は懸濁し
、これにローカストビーンガム、カラギーナン、トラガ
ントガム、キサンタンガム、ファーセレラン、高アミロ
ース澱粉等の中一種又は数種を、大豆蛋白、カゼイン塩
、ゼラチン等蛋白類の一種又は数種の存在又は非存在下
で添加、溶解又は懸濁して、展延法又は押出法で成形、
乾燥してフィルムを得る方法：素材として比較的水不溶
性、温水難溶性のものを選んで使用するが、それでもそ
の耐熱水性は低く、後記比較例２に示したように、８０
℃の熱水中、１５分で崩壊する。

【発明の目的】

以上の実情に鑑み、本発明は、耐熱水性に優れた可食性
膜状製品及びその工業的な製造法を提供するのを目的と
する。

【目的達成のための手段】

（発明完成の経過）本発明者は、既知耐熱水性可食性フィルムの物性の改善
に志向し、既知の耐熱水性の可食性膜状材料を得る方法
につき再検討を行い、（イ）Ｂ溶性多糖類を主たる素材
として使用する方法　（ロ）多糖類又はハイアミロース
澱粉と蛋白塩を使用し製膜後、酸処理を行う方法　（八
）アルギン酸アルカリ金属塩ペーストを可食性カルシウ
ム塩溶液中に押し出し、製膜後、水洗、乾燥する方法、
及び（ニ）水不溶多糖類であるカードラン又はキトサン
をアルカリ又は酸で溶解して得られるペーストから製膜
後酸又はアルカリで中和処理する方法に就いて種々検討
を加え、特に前二者については、実用可能な全ゆる多糖
類との混用、多価アルコール、糖アルコール、オリゴ糖
、グリセリンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸高級アルコー
ルエステル等の可塑剤の利用、保湿剤、防湿剤等の添加
効果等に付き綜合的な研究を行ったところ、得られた膜
の性質は、結局、基材としての多糖類の熱水難溶性、強
いゲル構造、組成の比較的均一性等、素材の品質自体に
依存する所が大部分であること、従って、従来慣用の多
糖類、蛋白質等は、概ね目的上不満足であることを確認
できたに留まった。そこで改めて従来使用されたことのない基材を探索した
ところ、高アガロース寒天が略々所期の目的に適うこと
を見出し、更に研究の結果、本発明に到達した。（概要）以上の目的を達成せんがため、本発明に係る新規熱水難
溶性可食膜状製品は、アガロース含量７０％以上の高ア
ガロース寒天からなる又はそれを主成分として構成され
ていること、及びこのものを、高アガロース寒天、及び
要すれば、冷水不溶性、熱水可溶性の多糖類及び水溶性
蛋白質から選ばれたフィルム形成性物質並びに／又は多
価アルコール、糖アルコール、グリセリンモノ脂肪酸エ
ステル及び脂肪酸高級アルコールエステルから選ばれた
可塑剤、柔軟剤、保湿剤、防湿剤、離型剤笠を含む水溶
液又はペーストを離型性フィルム上に展延、乾燥させて
製造することを特徴とする。（可食膜状製品）本発明に云う（可食膜状製品）とは、フィルム又はシー
ト及びこれらを加工して得られる袋、チューブ等の物品
を云うが、格別例示のものに限られる訳ではない。以上の製品は、従来の同種製品では望めなかった耐熱水
性、耐蒸気性に加え、引張り強度、耐湿耐乾恒常性、耐
ブロッキング性、耐屈曲性、透明度、ヒートシール性等
のフィルム物性において優れていることを備えることを
特色とするが、所望により、広範囲に亙り変化した溶解
速度、溶解温度及び耐蒸気性等の特性を持つことができ
る。従って、このものには、前述した含水量の多い食品の包
装、含水ペースト状食品の成形、保存又は成形後の加工
、或は含水クリーム状部分と乾燥部分との分包乃至は長
期に亘る食品類の乾燥防止等の用途の他、例えば含水食
品類（肉餡、カレー、シチュー等）を包装した後、フィ
リンゲスとじて菓子、パン等に埋め込み、加熱したり、
またフィルム化素材のペースト中に調味料、香辛料、フ
レーバー又は食品自体の粉末を練り込み、フィルム化し
て保存性を高めると同時に、使用量の定量化を可能にす
るなど、広汎な用途がある。（高アガロース寒天）本発明可食性膜状製品の主要な構成材料である高アガロ
ース寒天としては、アガロース含量７０％以上のものを
用いる必要があり、例えば出願人の−考伊那食品工業株
式会社が開発したＭ２Ｏの品番を有する高アガロース寒
天が好適である。このものは、０．５〜２０重量％の強
アルカリの存在下に寒天原藻から脱硫酸を行った後、洗
浄後、ρ１１７．０−７．４で熱水抽出することにより
得られ、在来の通常寒天と比較して、下表−１の如き特
徴を有する。（以下余白〉表　−１注）数値は三実験の範囲＊　硫酸バリウムに依る重量分析法の数値、アガロース
純度の指標。ネ＊　寒天濃度１．５％の溶液７ｄを外径１．２　ｃｍ
、内径１．０ｃｍ、長さ１０．５ｃｍの試験管に入れて
凝固させ、インキュベーター中、２０℃で約１５時間保
った後、２０００ｃｃ容のビーカーに水を入れてその中
に試験管を倒立、固定し、マグネチック・ホットプレー
トで攪拌し乍ら昇・温させたとき、試験管内寒天ゲルが
融解、落下して試験管上部に気泡が発生した時の温度を
示す。＊＊＊ブルックフィールド粘度計による値、なお、本数
値の大小は、分子壁の大小を示していると考えられる。また上のＭ２０寒天では濃度０．８％、従来の寒天では
濃度１．２％で、夫々１３ａｍ角のゲルを作り、これら
を糖度２０度、ｐＨ３、８のシロップに浸して加熱試験
した結果、下表−２に示すように、明らかに前者の耐熱
温度が高かった。表−２（他の材料）以上の高アガロース寒天は、上述の通り十分な耐熱性を
持ち、従ってこれから作った乾燥物（ゲル）又はゾルは
、通常の湿熱滅菌に耐え、単独で強靭な皮膜を形成する
が、フィルムとして稍脆すぎ、しなやかさが不足する。かつ、作業性と関連する流動性の向上や、製品に剥離性
、耐ブロッキング性、保湿性及び防湿性を付与するため
には、多価アルコール、糖アルコール、オリゴ糖類、庶
糖脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、脂
肪酸高級アルコールエステル等の一種又は数種を適量添
加するのが望ましい。これら少量成分の添加量は、大体
以下のようである。 ◇多価アルコール、糖アルコール、オリゴ糖類類（可塑
剤）：全体に対し約０．０〜３０％、好ましくは帆０〜
２０％ ◇グリセリンモノ脂肪酸エステル類（ブロッキング防止
及び離型剤）：全体に対し約０．０〜２％、好ましくは
０．５〜１％ ◇脂肪酸高級アルコールエステル類（防湿剤）：必要な
場合に限り、全体に対し２％以下。また本発明膜状製品では、更に対象物の温水、熱水に対
する溶解速度を調節したり、溶解温度を下げたり、ヒー
トシール性を向させたり、フィルムのしなやかさ、透明
度等を変化させたりする目的で寒天に比し相対的に少量
の他の皮膜形成性多糖類又は蛋白質を含むことができる
。これら多種多糖類及び蛋白質の種類に特別の限定はな
いが、例えばコラーゲン、ゼラチン、大豆蛋白、カゼイ
ン、ツエイン等の蛋白質、アミロース、プルラン、カー
ドラン、カラギーナン、ファーセレラン、キトサン、キ
サンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、ト
ラガントガム、カラヤガム、タマリンドガム、アラビヤ
ガム、クイーンスラントガム等の多糖類を例示すること
ができる。但し、発明目的上は、冷水に可溶性のものより冷水に不
溶性のも■のの方が好ましい。（膜状製品の製造）本発明膜状製品の製造方法としては、展延法、混練り押
し出し法の何れとも使用できるが、ここに−例として展
延法の概略を述べれば次の通りである。即ち、水中に先づ多価アルコール、糖アルコール、オリ
ゴ糖類等を溶かし、更にグリセリンモノ脂肪酸エステル
又は脂肪酸高級アルコールエステルを添加し均一に分散
させる。これに高アガロース寒天単独又は更に目的に応
じて共用が望まれる多糖類又は蛋白質（又はその塩）の
一種又は数種の適量を添加、均一に分散させた後、攪拌
機付きオートクレーブ内に仕込み、攪拌し乍ら徐々に昇
温させ、１１５〜１２０°Ｃ（ゲージ圧０．５〜０．９
ｋｇ／ｄ）に３０〜６０分間保持して、高アガロース寒
天を完全に溶解させた後、１００℃以下、６０〜８０℃
迄降温させ、同温度に放置するか又は必要に応じて減圧
脱泡して均一なペーストを作る。上のペーストを、同温度に保温された展延フィーダーに
連続的に供給し、ドクタブレードを用いて移動するポリ
エチレンテレフタレー）（ＰＥＴ＞製フィルム上に希望
の厚さに塗布する。ＰＥＴフィルム上に展延された一定
厚さのペーストは、次いで熱風乾燥機内で適正含水率に
なる迄脱水、乾燥され、乾燥フィルムとしてＰＥＴフィ
ルムと共に巻き取られる。（以下余白）

【作用】

本発明によれば、従来の同種製品では望めなかった耐熱
水性、耐蒸気性に加え、引張り強度、耐湿耐乾恒常性、
耐ブロッキング性、耐屈曲性、透明度、ヒートシール性
等のフィルム物性において優れた可食性膜状製品を得る
ことができる。

【実施例】

以下実施例を掲げて発明実施の諸態様を説明するが、例
示は当然説明容易のものであって、発明思想の限界を示
すものではない。実施例１水２００ｃｃにグリセリン２ｃｃ及び７５％ソルビトー
ル水溶液１ｃｃを添加溶解し、これに高アガロース寒天
（Ｍ２Ｏ）１０ｇを添加、均一に懸濁し、攪拌機付きオ
ートクレーブ内で強く攪拌し乍ら１１０℃迄約４０分か
けて昇温させ、更に１１０〜１２０℃に３０分保持して
、全体を透明に溶解させた後、加熱を止め、８０〜９０
℃迄降温したとき減圧で脱泡した。得られたペーストを、ガラス板上に置いたＰＥＴフィル
ム上にクリアランス一定のコーターバーで均一厚さに展
延し、８０〜９０’Ｃの熱風で乾燥させることにより、
均一な厚さのフィルムを得た。このフィルムは、無色透
明で、含水率１５％、厚さ２３〜２８μ、しなやかで、
ブロッキング性がなく、その引張り強度は２．３ｋｇ７
１５ｍＨ幅であった。１晩λＬ実施例１において、寒天Ｍ２０の替え普通の寒天を同量
使用する外は全く同一の操作でフィルム化した。得られ
た製品は、含水率１５％、厚さ２６〜３０μ、引張り強
度１−６ｋｇ／１５ｍｍ幅であった。弐虜例１上記実施例１及び比較例１で得たフィルムを夫々８５℃
及び９０℃の熱水中に浸漬し、それらの耐熱水性を比較
した。結果は下表−３の通りであった。（以下余白）表−３水２００ｃｃ中に、グリセリン２ＣＣ１７５％ソルビト
ール水溶液ｌ　ｃｃを添加、溶解させ、７０℃迄昇温さ
せた後、密ｆｉ１．８ｇを添加、分散させた。これをオ
ートクレーブに容れ、高アガロース寒天（１４２０）９
ｇを添加、均一に懸濁させた後、弁を閉じ、昇温させて
１１０−１２０℃に３０分間保持した後、８０〜９０℃
迄冷却し、減圧下で２０分間脱泡した。全体が均一化し
た後、常圧に戻し、ガラス板上に置いたＰＥＴフィルム
上に一定のクリアランスのコーターバーで均一に展延し
、８０〜９０℃の熱風で乾燥させて含水率１６％、厚さ
２７〜３２μの僅に白濁したフィルムを得た。このフィ
ルムにはブロッキング性がなく、柔軟で、その引張り強
度１．６ｋｇ／１５ｍｍ幅であった。比１’２１殊３− 水２００ｃｃ中に、グリセリン２ｃｃ及び７５％ソルビ
トール水溶液ｉｃｅを添加、溶解させ、更にグリセリン
モノ脂肪酸エステル０．２ｇ、カラギーナン４ｇ、キサ
ンタンガム２ｇ及びローカストビーンガム２ｇの混合物
を添加、均一に懸濁させた後、実施例２と同一の速度で
昇温させ、８０〜８５℃に３０分間保持し透明なペース
トを得た。このペーストを７０℃迄冷却後、３５分間静
に攪拌して脱泡させ、次いで実施例２と同様にして、僅
に白色半透明、厚さ２８〜３０の均一なフィルムを得た
。引っ張り強度０．７３ｋｇ／１５１１１１１幅。試験例２上記実施例２及び比較例２で得なフィルムを夫々８０℃
及び８５°Ｃの熱水中に浸漬し、それらの耐熱水性を比
較した。結果は下表−４の通りであった表　−４２００ｃｃ容のビーカーに水１００　ｃｃを容れ、高ア
ガロース寒天（Ｍ２Ｏ）粉末４ｇ、プルラン１ｇ及びマ
ルチトール１．２ｇを加え、攪拌、分散させた後、１５
分間、１２０℃に加熱して溶解させた。この溶液をコー
ターバーを用いてＰＥＴフィルム上にζ塗布した後、８
０〜９０℃の熱風で乾燥させて厚さ２０μの乾燥フィル
ムに製膜した。以上のフィルムは、幅１ｃｍ当たり５００ｇ迄の荷重に
耐え、優れたヒートシール性を有していた。

【発明の効果】

以上説明した通り、本発明は、耐熱水性に優れた可食性
膜状製品及びその工業的な製造法を提供し得たことによ
り、食生活の改善乃至食品工業の発展に寄与しうる。特許出願人　大阪化学合金株式会社同　　　伊那食品工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１　アガロース含量７０％以上の高アガロース寒天から
なる又はそれを主成分とする熱水難溶性可食膜状製品。２　副成分として冷水不溶性、熱水可溶性の多糖類及び
水溶性蛋白質から選ばれた皮膜形成性物質を含む特許請
求の範囲第１項記載の膜状製品。３　副成分として、多価アルコール、糖アルコール、オ
リゴ糖類、グリセリンモノ脂肪酸エステル及び脂肪酸高
級アルコールエステルから選ばれた可塑剤、柔軟剤、保
湿剤、防湿剤、離型剤等を含む特許請求の範囲第１項記
載の膜状製品。４　アガロース含量７０％以上の高アガロース寒天、及
び要すれば、冷水不溶性、熱水可溶性の多糖類及び水溶
性蛋白質から選ばれた皮膜形成性物質並びに／又は多価
アルコール、糖アルコール、グリセリンモノ脂肪酸エス
テル及び脂肪酸高級アルコールエステルから選ばれた可
塑剤、柔軟剤、保湿剤、防湿剤、離型剤等を含む水溶液
又はペーストを離型性フィルム上に展延、乾燥させるこ
とを特徴とする熱水難溶性可食膜状製品の製造法。