JPH0122868B2 - - Google Patents
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- JPH0122868B2 JPH0122868B2 JP4524981A JP4524981A JPH0122868B2 JP H0122868 B2 JPH0122868 B2 JP H0122868B2 JP 4524981 A JP4524981 A JP 4524981A JP 4524981 A JP4524981 A JP 4524981A JP H0122868 B2 JPH0122868 B2 JP H0122868B2
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Description
本発明は水溶液状態におけるアクリルアミド系
重合体の分解を防ぎこれを安定化する方法に関す
るものである。 アクリルアミド系重合体は凝集剤、製紙用薬
剤、土壤改良剤、増粘剤、石油回収用薬剤等、多
くの産業分野において広く利用されている。 アクリルアミド系重合体水溶液は粘稠な溶液で
あり、室温下でもこれを長期間放置すると重合体
の分解により溶液粘度の低下を起し特に高温時に
おいてはその傾向は大きく、甚しい場合には目的
とする用途への使用が不可能となる場合もある。 例えば石油の三次回収において実施されている
アクリルアミド系重合体水溶液を地下の油層中に
圧入し、石油を強制的に回収する場合には圧入さ
れたアクリルアミド系重合体水溶液は油層温度30
〜80℃で、注入井から生産井に至るまでに１乃至
数年間の長期間も地下に存在することがある。こ
のような温度領域における長期間の存在は品質の
低下をまねき、好ましくない。即ちアクリルアミ
ド系重合体の分解を防ぎこれを安定化することが
必要となる。 本発明者等はアクリルアミド系重合体水溶液の
安定化方法に関して種々研究を重ねた結果、アク
リルアミド系重合体水溶液にキノリノール（ヒド
ロキシキノリン）またはその塩、ブチルヒドロキ
シアニソール（ブチレーテツドヒドロキシアニソ
ール）、メトキシフエノール、ナフトキノン等を
含有させることにより実質的にアクリルアミド系
重合体の分解を防ぎ得ることを知り、この発明に
到達した。 即ち本発明はキノリノールまたはその塩、ブチ
ルヒドロキシアニソール、メトキシフエノール、
ナフトキノンから選ばれた１種以上の化合物を含
有させてなる安定化されたアクリルアミド系重合
体水溶液を要旨とするものである。 本発明においてアクリルアミド系重合体を安定
化するために使用する安定剤としては、キノリノ
ールでは２−キノリノール、１−キノリノール、
５−キノリノール、６−キノリノール、７−キノ
リノール、８−キノリノールであるが８−キノリ
ノールが最も好ましい。また鉱酸塩例えば８−キ
ノリノール硫酸塩等も使用出来る。 ブチルヒドロキシアニソールでは３−tert−ブ
チル４−ヒドロキシアニソール、２−tert−ブチ
ル４−ヒドロキシアニソールであるが、３−tert
−ブチル・４−ヒドロキシアニソールの方が効果
が良い。 メトキシフエノールでは、オルト−メトキシフ
エノール、メタ−メトキシフエノール、パラ−メ
トキシフエノールがある。 ナフトキノンでは１，２−ナフトキノン、１，
４−ナフトキノンがある。 本発明においてアクリルアミド系重合体とは、
アクリルアミドの単独重合体、優位量のアクリル
アミド部を含む共重合体又はこれらの混合物を包
含する。 共重合体としてはメタアクリルアミド、（メタ）
アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル、
２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン
酸又はその塩、ビニルスルホン酸又はその塩、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート又はそ
の塩又はその４級化物、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド又はその塩又はその４級
化物、などの親水性単量体の少なくとも１種をア
クリルアミドと共重合したもの、およびアクリル
アミドの単独重合体の酸アミド基の50モル％以下
を例えばアルカリによる加水分解、ホルムアルデ
ヒドによるメチロール化、或いはマンニツヒ反
応、ホフマン分解などの高分子反応により変性し
たものを包含する。 本発明の対象としているアクリルアミド系重合
体は製紙用薬剤、土壤改良剤等として使用される
比較的低い分子量のものは勿論凝集剤、石油回収
用薬剤などとして使用される分子量500万以上の
ものに対しても適用される。 本発明において安定剤は１種又は必要に応じて
２種以上を混合してアクリルアミド系重合体水溶
液に含有させることが出来る。 このような安定剤の使用量はアクリルアミド系
重合体100重量部に対し0.005〜20重量部好ましく
は0.05〜10重量部である。 アクリルアミド系重合体水溶液に安定剤を含有
させる方法として、粉末状の重合体に粉末状の安
定剤をミキサー、ブレンダー等を用いて混合し、
水に溶解して水溶液とする方法、溶剤例えばケト
ン・アルコール・水等に安定剤を溶解して粉末状
の重合体に噴霧し、水に溶解して水溶液とする方
法、或いは重合体水溶液に安定剤溶液を混合する
方法が採用出来る。 本発明によつて安定化されたアクリルアミド系
重合体水溶液は室温は勿論、60〜80℃という高温
においても良好な安定効果が認められる。 水溶液状態におけるアクリルアミド系重合体の
品質低下の原因は明らかでないが、重合体中に含
まれる酸化性物質或いは水中の溶存酸素等の関与
するラジカル反応に基づく重合体の崩壊と考えら
れ、発生したラジカルが安定剤に連鎖反応を起し
て重合体の分解を防ぐものと思われる。 このようなアクリルアミド系重合体水溶液の安
定効果の測定方法としてはスクリーンビスコメー
ター法により行つた。即ち、ピペツト型ガラス管
の下部に100メツシユのステンレス製金網を５枚
重ねて取り付け、球部の上下に標線を付けたスク
リーンビスコメーター（注、ポリマーサイエンス
アンドテクノロジー第２巻ウオターソルブルポリ
マーズ119頁第８図、プレナスプレス1973年刊参
照）を用い、予め３重量％−塩化ナトリウム水溶
液に溶解した0.1重量％アクリルアミド系重合体
溶液を25℃において流通せしめ、その液面が標線
間を通過する流下時間（ｔ）を測定し、同様にし
て測定した３重量％塩化ナトリウム水溶液の流下
時間（to）の比ｔ／toをスクリーンフアクターと称 し、指標とした。次に実施例により本発明を具体
的に説明するが本発明はその要旨を越えない限り
以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１及び比較例１ １規定の塩化ナトリウム水溶液で0.1重量％溶
液とし、25℃において測定した還元粘度が32.3で
あり、アクリルアミドとアクリル酸ソーダが75対
25モル比である粉末状アクリルアミド系共重合体
を３重量％塩化ナトリウム水溶液で0.1重量％溶
液に調製し２日間静置して完全に溶解させた。こ
の溶液の25℃におけるスクリーンフアクターは
56.9であつた。 この溶液80ｇを100ml容のガラスアンプルに取
つた。次いで予め含水メタノール（１：１）で
0.1重量％とした８−キノリノール溶液をアクリ
ルアミド系共重合体に対し８−キノリノールの量
として0.05〜0.5重量％添加した。アンプル内に
窒素を吹込み空気と置換した後、アンプルを熔封
した。次いで75℃の恒温槽内にアンプルを入れ10
日間静置して安定性試験を行つた。 その後アンプル内容物を取り出し25℃において
スクリーンフアクターを測定し、試験前の値を
100として試験後の残存率を求めた。結果を第１
表に示した。 尚、比較例１は８−キノリノールを添加しない
場合である。
重合体の分解を防ぎこれを安定化する方法に関す
るものである。 アクリルアミド系重合体は凝集剤、製紙用薬
剤、土壤改良剤、増粘剤、石油回収用薬剤等、多
くの産業分野において広く利用されている。 アクリルアミド系重合体水溶液は粘稠な溶液で
あり、室温下でもこれを長期間放置すると重合体
の分解により溶液粘度の低下を起し特に高温時に
おいてはその傾向は大きく、甚しい場合には目的
とする用途への使用が不可能となる場合もある。 例えば石油の三次回収において実施されている
アクリルアミド系重合体水溶液を地下の油層中に
圧入し、石油を強制的に回収する場合には圧入さ
れたアクリルアミド系重合体水溶液は油層温度30
〜80℃で、注入井から生産井に至るまでに１乃至
数年間の長期間も地下に存在することがある。こ
のような温度領域における長期間の存在は品質の
低下をまねき、好ましくない。即ちアクリルアミ
ド系重合体の分解を防ぎこれを安定化することが
必要となる。 本発明者等はアクリルアミド系重合体水溶液の
安定化方法に関して種々研究を重ねた結果、アク
リルアミド系重合体水溶液にキノリノール（ヒド
ロキシキノリン）またはその塩、ブチルヒドロキ
シアニソール（ブチレーテツドヒドロキシアニソ
ール）、メトキシフエノール、ナフトキノン等を
含有させることにより実質的にアクリルアミド系
重合体の分解を防ぎ得ることを知り、この発明に
到達した。 即ち本発明はキノリノールまたはその塩、ブチ
ルヒドロキシアニソール、メトキシフエノール、
ナフトキノンから選ばれた１種以上の化合物を含
有させてなる安定化されたアクリルアミド系重合
体水溶液を要旨とするものである。 本発明においてアクリルアミド系重合体を安定
化するために使用する安定剤としては、キノリノ
ールでは２−キノリノール、１−キノリノール、
５−キノリノール、６−キノリノール、７−キノ
リノール、８−キノリノールであるが８−キノリ
ノールが最も好ましい。また鉱酸塩例えば８−キ
ノリノール硫酸塩等も使用出来る。 ブチルヒドロキシアニソールでは３−tert−ブ
チル４−ヒドロキシアニソール、２−tert−ブチ
ル４−ヒドロキシアニソールであるが、３−tert
−ブチル・４−ヒドロキシアニソールの方が効果
が良い。 メトキシフエノールでは、オルト−メトキシフ
エノール、メタ−メトキシフエノール、パラ−メ
トキシフエノールがある。 ナフトキノンでは１，２−ナフトキノン、１，
４−ナフトキノンがある。 本発明においてアクリルアミド系重合体とは、
アクリルアミドの単独重合体、優位量のアクリル
アミド部を含む共重合体又はこれらの混合物を包
含する。 共重合体としてはメタアクリルアミド、（メタ）
アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル、
２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン
酸又はその塩、ビニルスルホン酸又はその塩、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート又はそ
の塩又はその４級化物、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド又はその塩又はその４級
化物、などの親水性単量体の少なくとも１種をア
クリルアミドと共重合したもの、およびアクリル
アミドの単独重合体の酸アミド基の50モル％以下
を例えばアルカリによる加水分解、ホルムアルデ
ヒドによるメチロール化、或いはマンニツヒ反
応、ホフマン分解などの高分子反応により変性し
たものを包含する。 本発明の対象としているアクリルアミド系重合
体は製紙用薬剤、土壤改良剤等として使用される
比較的低い分子量のものは勿論凝集剤、石油回収
用薬剤などとして使用される分子量500万以上の
ものに対しても適用される。 本発明において安定剤は１種又は必要に応じて
２種以上を混合してアクリルアミド系重合体水溶
液に含有させることが出来る。 このような安定剤の使用量はアクリルアミド系
重合体100重量部に対し0.005〜20重量部好ましく
は0.05〜10重量部である。 アクリルアミド系重合体水溶液に安定剤を含有
させる方法として、粉末状の重合体に粉末状の安
定剤をミキサー、ブレンダー等を用いて混合し、
水に溶解して水溶液とする方法、溶剤例えばケト
ン・アルコール・水等に安定剤を溶解して粉末状
の重合体に噴霧し、水に溶解して水溶液とする方
法、或いは重合体水溶液に安定剤溶液を混合する
方法が採用出来る。 本発明によつて安定化されたアクリルアミド系
重合体水溶液は室温は勿論、60〜80℃という高温
においても良好な安定効果が認められる。 水溶液状態におけるアクリルアミド系重合体の
品質低下の原因は明らかでないが、重合体中に含
まれる酸化性物質或いは水中の溶存酸素等の関与
するラジカル反応に基づく重合体の崩壊と考えら
れ、発生したラジカルが安定剤に連鎖反応を起し
て重合体の分解を防ぐものと思われる。 このようなアクリルアミド系重合体水溶液の安
定効果の測定方法としてはスクリーンビスコメー
ター法により行つた。即ち、ピペツト型ガラス管
の下部に100メツシユのステンレス製金網を５枚
重ねて取り付け、球部の上下に標線を付けたスク
リーンビスコメーター（注、ポリマーサイエンス
アンドテクノロジー第２巻ウオターソルブルポリ
マーズ119頁第８図、プレナスプレス1973年刊参
照）を用い、予め３重量％−塩化ナトリウム水溶
液に溶解した0.1重量％アクリルアミド系重合体
溶液を25℃において流通せしめ、その液面が標線
間を通過する流下時間（ｔ）を測定し、同様にし
て測定した３重量％塩化ナトリウム水溶液の流下
時間（to）の比ｔ／toをスクリーンフアクターと称 し、指標とした。次に実施例により本発明を具体
的に説明するが本発明はその要旨を越えない限り
以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１及び比較例１ １規定の塩化ナトリウム水溶液で0.1重量％溶
液とし、25℃において測定した還元粘度が32.3で
あり、アクリルアミドとアクリル酸ソーダが75対
25モル比である粉末状アクリルアミド系共重合体
を３重量％塩化ナトリウム水溶液で0.1重量％溶
液に調製し２日間静置して完全に溶解させた。こ
の溶液の25℃におけるスクリーンフアクターは
56.9であつた。 この溶液80ｇを100ml容のガラスアンプルに取
つた。次いで予め含水メタノール（１：１）で
0.1重量％とした８−キノリノール溶液をアクリ
ルアミド系共重合体に対し８−キノリノールの量
として0.05〜0.5重量％添加した。アンプル内に
窒素を吹込み空気と置換した後、アンプルを熔封
した。次いで75℃の恒温槽内にアンプルを入れ10
日間静置して安定性試験を行つた。 その後アンプル内容物を取り出し25℃において
スクリーンフアクターを測定し、試験前の値を
100として試験後の残存率を求めた。結果を第１
表に示した。 尚、比較例１は８−キノリノールを添加しない
場合である。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様なアクリルアミド系共重合体及
び方法により、８−キノリノールに替えて３−
tert−ブチル４−ヒドロキシアニソールをアクリ
ルアミド系共重合体に対し0.05〜0.5重量％添加
し第２表の結果を得た。
び方法により、８−キノリノールに替えて３−
tert−ブチル４−ヒドロキシアニソールをアクリ
ルアミド系共重合体に対し0.05〜0.5重量％添加
し第２表の結果を得た。
【表】
実施例 ３〜５
実施例１と同様なアクリルアミド系共重合体及
び方法により８−キノリノールに替えて実施例３
はオルト−メトキシフエノールを共重合体に対し
５重量％添加した。実施例４はパラ−メトキシフ
エノールを共重合体に対し10重量％添加した。実
施例５は１，４−ナフトキノンを共重合体に対し
２重量％添加した。何れも含水メタノール（１：
１）で0.5重量％溶液として共重合体に添加した。
その結果を表−３に示した。
び方法により８−キノリノールに替えて実施例３
はオルト−メトキシフエノールを共重合体に対し
５重量％添加した。実施例４はパラ−メトキシフ
エノールを共重合体に対し10重量％添加した。実
施例５は１，４−ナフトキノンを共重合体に対し
２重量％添加した。何れも含水メタノール（１：
１）で0.5重量％溶液として共重合体に添加した。
その結果を表−３に示した。
【表】
実施例６〜８及び比較例２
１規定の塩化ナトリウム水溶液で0.1重量％溶
液とし、25℃において測定した還元粘度が29.3で
あるポリアクリルアミドの25モル％部分加水分解
物を用いた。 上記の重合体を３重量％塩化ナトリウム水溶液
で0.1重量％溶液に調製し、２日間静置して完全
に溶解させた。この溶液の25℃におけるスクリー
ンフアクターは50.8であつた。 実施例１と同様な方法により100ml容のガラス
アンプルに重合体溶液80ｇを注入した。次いで含
水メタノール（１：１）で0.1重量％とした安定
剤溶液を重合体に添加し、ガラスアンプル内を窒
素置換後、熔封した。次に75℃の恒温槽内に10日
間静置し安定性試験を行つた。 尚、安定剤として実施例６は８−キノリノール
を1.0重量％、実施例７は３−tert−ブチル４−ヒ
ドロキシアニソールを1.0重量％、実施例８は８
−キノリノール及び３−tert−ブチル４−ヒドロ
キシアニソールをそれぞれ0.5重量％対重合体づ
つ添加した。 尚、比較例２は安定剤を添加しない場合であ
る。結果を表−４に示した。
液とし、25℃において測定した還元粘度が29.3で
あるポリアクリルアミドの25モル％部分加水分解
物を用いた。 上記の重合体を３重量％塩化ナトリウム水溶液
で0.1重量％溶液に調製し、２日間静置して完全
に溶解させた。この溶液の25℃におけるスクリー
ンフアクターは50.8であつた。 実施例１と同様な方法により100ml容のガラス
アンプルに重合体溶液80ｇを注入した。次いで含
水メタノール（１：１）で0.1重量％とした安定
剤溶液を重合体に添加し、ガラスアンプル内を窒
素置換後、熔封した。次に75℃の恒温槽内に10日
間静置し安定性試験を行つた。 尚、安定剤として実施例６は８−キノリノール
を1.0重量％、実施例７は３−tert−ブチル４−ヒ
ドロキシアニソールを1.0重量％、実施例８は８
−キノリノール及び３−tert−ブチル４−ヒドロ
キシアニソールをそれぞれ0.5重量％対重合体づ
つ添加した。 尚、比較例２は安定剤を添加しない場合であ
る。結果を表−４に示した。
Claims (1)
- １ キノリノールまたはその塩、ブチルヒドロキ
シアニソール、メトキシフエノール、ナフトキノ
ンから選ばれた１種以上の化合物を含有させてな
る安定化されたアクリルアミド系重合体水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524981A JPS57159839A (en) | 1981-03-27 | 1981-03-27 | Stabilized aqueous acrylamide polymer solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524981A JPS57159839A (en) | 1981-03-27 | 1981-03-27 | Stabilized aqueous acrylamide polymer solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57159839A JPS57159839A (en) | 1982-10-02 |
| JPH0122868B2 true JPH0122868B2 (ja) | 1989-04-28 |
Family
ID=12713986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4524981A Granted JPS57159839A (en) | 1981-03-27 | 1981-03-27 | Stabilized aqueous acrylamide polymer solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57159839A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3334226A1 (de) * | 1983-09-22 | 1985-04-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur stabilisierung verduennter waessriger polymerloesungen von hochmolekularen homo- und copolymerisaten auf basis wasserloeslicher ethylenisch ungesaettigter verbindungen |
| US6608137B1 (en) | 1991-05-23 | 2003-08-19 | Cytec Technology Corp. | Microdispersions of hydroxamated polymers |
| US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
| EP1081186A1 (en) * | 1999-08-13 | 2001-03-07 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Stabilized aqueous acrylamide polymer composition and photographic element containing the composition |
| FR2945542B1 (fr) | 2009-05-18 | 2013-01-11 | Snf Sas | Nouvelles formulations de polymeres hydrosolubles et additifs stabilisants permettant l'injection d'un compose unique utilisables dans les fluides d'injections pour la recuperation assistee chimique du petrole |
| FR2948964B1 (fr) | 2009-08-07 | 2011-09-30 | Spcm Sa | Methode de dissolution continue d'emulsions de polyacrylamides pour la recuperation assistee du petrole (rap) |
| FR2968703B1 (fr) | 2010-12-09 | 2013-09-20 | Snf Sas | Procede ameliore de recuperation assistee du petrole |
| FR2977630B1 (fr) | 2011-07-04 | 2014-01-03 | Snf Sas | Procede d'echantillonnage de solutions a base de polymere utilisees dans les formations souterraines |
| EP4159802A4 (en) * | 2020-05-28 | 2024-07-31 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-soluble polymer composition |
-
1981
- 1981-03-27 JP JP4524981A patent/JPS57159839A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57159839A (en) | 1982-10-02 |
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