JPH01228885A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録体に関し、特に耐可塑剤性、耐油性等
の保存性に優れた感熱記録体に関するものである。

（従来の技術） 無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用し、熱によって再発色物質を接触
させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られ
ている。

最近、感熱ファクシミリ、感熱プリンター等の普及に伴
って感熱記録体の使用形態も広範となり、プラスチック
フィルムに接触する状態で保管されたり、機械油や食用
油等が付着するような環境で使用される場合が増えてい
る。ところが感熱記録体にプラスチックフィルムに含ま
れる可塑剤や、機械油、食用油等が付着すると記録画像
が著しく褪色する問題があった。

従来、感熱記録体の記録保存性を改善する各種提案がな
されているが必ずしも満足すべき結果は得られていない
のが現状である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記問題を解決し、耐可塑剤性、耐油性等保
存性に優れた感熱記録体を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、該呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕で示
されるを機金属化合物の少なくとも一種を含有すること
を特徴とする感熱記録体である。

〔式中Ｒ１，Ｒｚはそれぞれ水素原子、Ｃ３〜Ｃ４のア
ルキル基、アリール基、ヘンシル基、アセチル基、エト
キシカルボニル基、置換又は未置換のベンゾイル基を示
し、互いに結合して環を形成してもよい。〕 （作用） 上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の具体例としては例
えば一般式（１）の中の配位子が、それぞれ４−アミノ
アンチピリン、４−メチルアミノアンチピリン、４−エ
チルアミノアンチピリン、４−ｎブチルアミノアンチピ
リン、４−ジメチルアミノアンチピリン、４−ジエチル
アミノアンチピリン、４−フェニルアミノアンチピリン
、４−トリルアミノアンチピリン、４−ベンジルアミノ
アンチピリン、４−アセトアミノアンチピリン、４−ベ
ンズアミノアンチピリン、４−（３−ニトロベンズアミ
ノ）アンチピリン、アンチピリルウレタン、４−モルホ
リノアンチピリン等であるチオシアン酸亜鉛錯体がある
。

中でもチオシアン酸亜鉛４−アミノアンチピリン錯体、
チオシアン酸亜鉛４−ジメチルアミノアンチピリン錯体
は特に保存性に優れるため好ましく用いられる。

上記有機金属化合物を呈色剤として使用することにより
、記録画像の保存性に優れた感熱記録体が得られる理由
については必ずしも明らかではないが、上記有機金属化
合物と塩基性染料は、化学的相互作用が強いため、得ら
れた記録画像は、可塑剤や油による影響を受は難い為で
はないかと推定される。父上記有機金属化合物は、アン
チピリンの４位に置換又は無置換のアミノ基を導入した
ことにより、−層記録保存性に優れ、他の呈色剤と併用
してもカプリ現象が起こり難い特徴がある。

而して本発明において感熱記録体の記録層を構成する無
色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知で
あり、下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジヘンゾビラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミ□ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−？−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
ｔ−ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチ
ル＝７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等。

勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以
上の染料の併用も可能である。また、塩基性染料と呈色
剤の使用比率は、一般に染料１重量部に対して呈色剤１
〜５０重量部、より好ましくは１〜１０重量部重量部箱
囲で調節するのが望ましい。

これらを含む感熱塗液の調成は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の攪拌・粉砕機により、染料及び呈色剤を一緒に又は別
々に分散するなどして調成される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、記録機器′
や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じな
いようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、
パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、１．１．３−１−リス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、２．２′−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェ
ノール類、ｌ。

２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メ
チルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等
のエーテル類、１，４−ジフェニルチオブタン、ｌ、２
−ジ（４−トリルチオ）エタン、１．２−ジ（４−クロ
ロフェニルチオ）エタン等のチオエーテル類、ジベンジ
ルテレフタレート、■−ヒドロキシー２ナフトエ酸フェ
ニルエステル等のエステル類、ｐ−ベンジルビフェニル
等の各種公知の熱可融性物質を併用することもできる。

又前記有機金属化合物と併用出来る呈色剤として下記の
ものが例示され、併用することにより記録感度を一層優
れたものにすることが出来る。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル等のヒドロキ
シ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン、３’、４’−テトラ
メチレン−４−ヒドロキシジフェニルスルホン等のモノ
ヒドロキシジフェニルスルホン類、４．４’−ジヒドロ
キシジフェニルチオジエチルエーテル、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルチオジェトキシメタン等のジヒドロ
キシジフェニルチオエーテル類、４．４′−イソプロピ
リデンジフェノール、メチル−イソブチル−メチレンビ
スフェノール等のメチレンビスフェノール類等。

前記有機金属化合物と他の呈色剤の使用比率については
必ずしも限定するものではないが、通常、有機金属化合
物１００重量部に対して他の呈色剤を１〜ｔｏｏｏ重量
部、より好ましくはｌＯ〜３００重量部程度の範囲で調
節する。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２
ｇ／ｒｄ、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ程度の範囲で調節
される。

なお、記録層上には記録層を保護する目的でオーバーコ
ート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護
層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも可能で
、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調成 チオシアン酸亜鉛４−アミノアンチピリン錯体３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化硅素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。得られ
た塗液を５０ｇ／ｍの原紙に乾燥重量が７．５ｇ／ｍと
なるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛４−アミノアンチ
ピリン錯体の代りに、チオシアン酸亜鉛４−ジメチルア
ミノアンチピリン錯体を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

実施例３ Ｂ液調成において、ヂオシアン酸亜鉛４−アミノアンチ
ピリン錯体の１５部だけを４．４′−イソプロピリデン
ジフェノールに置き換えた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

比較例Ｉ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛４−アミノアンチ
ピリン錯体の代わりにチオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

比較例２ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛４−アミノアンチ
ピリン錯体の代わりに４．４′−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

比較例３ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛４−アミノアンチ
ピリン錯体の代わりにチオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。

かくして得られた感熱記録体を感熱ファクシミリ　（日
立ＨＩ　ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その記
録濃度（Ｄｏ）をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、
アンバーフィルター使用）にて測定し、その結果を第１
表に示した。

次に、記録後の感熱記録体を塩化ビニルフィルムと重ね
、室温で２４時間経過後の記録像の濃度（Ｄｌ）と、４
０℃で２４時間経過後の記録像の濃度（Ｄ２）をマクベ
ス濃度計で測定し、耐可塑剤性を評価した。また、記録
前の記録層表面の白色度をハンター白色度計で測定し、
その結果を合わせて第１表に示した。

第１表 （効果） 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
耐可塑剤性等の記録保存性、白色度及び記録濃度に優れ
た感熱記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触して呈
   色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体にお
   いて、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で示される有
   機金属化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
   する感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルキル基、アリール基、ベンジル基、アセチル
   基、エトキシカルボニル基、置換又は未置換のベンゾイ
   ル基を示し、互いに結合して環を形成してもよい。〕