JPH0470381A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に、記録像の保存安定性
に優れ、しかも高白色度を維持し得る感熱記録体に関す
るものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。

ところがこのような感熱記録体は、一般に記録像の保存
安定性が充分ではなく、経時的に褪色してしまうという
欠点がある。特に、高温条件下や高温条件下では比較的
短時間のうちに記録像が消失してしまうため、その改善
が強く要請されている。

「発明が解決しようとする課題」 記録像の保存安定性を改良するために、各種の保存性改
良剤を添加した感熱記録体が提案されているが、改良に
伴って白色度の低下をきたす等の新たな欠点も付随する
ため、必ずしも満足すべき効果が得られていないのが現
状である。

かかる現状に鑑み本発明者らは、記録層中に添加する保
存性改良剤の分野のみならず、組合わせて使用する発色
物質の分野についても幅広く検討を重ねた。

その結果、塩基性染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン及び／
又は３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオランを選択的に使用し、且つ、下
記一般式（ＩＩ又は（Ｉｆ）で表される化合物を併用す
ることで、白色度の低下を伴うことなく記録像の保存安
定性に優れた感熱記録体が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に塩基性染料
として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７〜
フエニルアミノフルオラン及び／又は３−ジ（ｎ−ペン
チル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ランを含有せしめ、且つ下記一般式ＣＩ）又は（ＩＩＩ
で表される化合物の少なくとも一種を含有せしめたこと
を特徴とする感熱記録体である。

〔式中、Ｒは０１〜２゜のアルキル基；ハロゲン原子、
０１〜にのアルキル基、ＣＩ〜６のアルコキシル基で置
換されてもよいｃｓ＋ｌ。のシクロアルキル基；ハロゲ
ン原子、Ｃ５〜、のアルキル基、０１〜．のアルコキシ
ル基で置換されてもよいフェニル基；ハロゲン原子、Ｃ
ｌ−６のアルキル基、ＣＩ〜６のアルコキシル基で置換
されてもよいナフチル基；ハロゲン原子、Ｃ３〜６のア
ルキル基、ＣＩ〜、のアルコキシル基で置換されてもよ
い０７〜ＩＯのフェニルアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ
１〜６のアルキル基、Ｃｌ−６のアルコキシル基で置換
されてもよいＣ１１〜１．のナフチルアルキル基を示し
、ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子ＨＣＩ−ｔｏのアルキｋＭ
；Ｃｓ〜、。のシクロアルキル基；ハロゲン原子、ＣＩ
−ｂのアルキル基、ＣＩ〜６のアルコキシル基で置換さ
れてもよいフェニル基；ハロゲン原子、ＣＩ〜６のアル
キル基、Ｃ１〜６のアルコキシル基で置換されてもよい
ナフチル基；ハロゲン原子、ＣＩ〜６のアルキル基、０
１〜６のアルコキシル基で置換されてもよいＣ？−１１
＋のフェニルアルキル基；ハロゲン原子、０１〜６のア
ルキル基、Ｃ０〜６のアルコキシル基で置換されてもよ
いＣＩ　Ｉ〜１゜のナフチルアルキル基を示す。

Ａは直接結合、０１〜２゜のアルキレン基、−〇−−３
−　−３ｏ、−−０−Ｚ−ｏ− −Ｓ−Ｚ−Ｓ−１または−ｓｏ、−ｚ−ｓｏ□を示す。

但し、Ｚは０１〜よ。のアルキレン基を示す。又、ｎは
１または２を示す。〕 「作用」 一般式ＣＩ）で表される化合物の具体例としては、例え
ば下記が例示できる。

１−（β−ナフチルスルホニルオキシ）−２−シクロへ
キシルシクロヘキサン、１−（β−ナフチルスルホニル
オキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１−（β−ナフ
チルスルホニルオキシ）−２゜６−シメチルシクロヘキ
サン、１−（α−ナフチルスルホニルオキシ）−２−メ
チルシクロヘキサン、１−（メタンスルホニルオキシ）
−２−シクロへキシルシクロヘキサン、１−（ｐ−）ル
エンスルホニルオキシ）−２−ベンジルシクロヘキサン
、ｌ−（ベンゼンスルホニルオキシ）−２−シクロへキ
シルシクロヘキサン、１，４−ビス（ベンゼンスルホニ
ルオキシ）シクロヘキサン、１゜４−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ）シクロヘキサン、■、４−ビス（
ｐ−メトキシフェニルスルホニルオキシ）シクロヘキサ
ン、１．４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−
２〜メチルシクロヘキサン、１−（フェニルメタンスル
ホニルオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１−（メ
タンスルホニルオキシ）−２−ベンジルシクロヘキサン
、１−（メタンスルホニルオキシ）−２−エチルシクロ
ヘキサン、１−（シクロへキシルスルホニルオキシ）　
−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１−（４−ク
ロロシクロヘキシルスルホニルオキシ）−２−メチルシ
クロヘキサン、１−（４−メトキシシクロヘキシルスル
ホニルオキシ）−２−フェニルシクロヘキサン、４−エ
トキシフェニルスルホニルオキシシクロヘキサン、１−
（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）２−（β−ナ
フチル）シクロヘキサン、１−（ｐ−ブロモベンゼンス
ルホニルオキシ）−２−（β−ナフチルメチル）シクロ
ヘキサン、Ｉ−（ｎ−プロピルスルホニルオキシ）−４
−（ｐ−クロロフェニル）シクロヘキサン、１　　　（
ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルオキシ）−４−（ｐ−）ル
エン）シクロヘキサン、４−ベンゼンスルホニルオキシ
−４−（ｐ−エトキシフェニル）シクロヘキサン、１−
クロロナフタレン−２−イルスルホニルオキシシクロへ
牛サン、１−エトキシナフタレン−２−イルスルホニル
オキシシクロヘキサン、４−メチルシクロヘキシルスル
ホニルオキシ−４−（１−エトキシナフタレン−２−イ
ル）シクロヘキサン、１−（ペンタデカンスルホニルオ
キシ）−４−フェニルシクロヘキサン等。

また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例として
は、例えば下記が挙げられる。

２．２−ビス（４−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）
シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス（４−（ｐ−
メトキシフェニルスルホニルオキシ）シクロヘキシル〕
プロパン、２．２−ビス（４メタンスルホニルオキシシ
クロヘキシル）プロパン、２，２−ビスＣ４−（ベンゼ
ンスルホニルオキシ）シクロヘキシル］プロパン、ビス
（４−（ベンゼンスルホニルオキシ）シクロヘキシル〕
スルホン、ビス（４−（ｐ−４ルエンスルホニルオキシ
）シクロヘキシル］スルホン、ビス（４−（Ｐ−メトキ
シフェニルスルホニルオキシ）シクロヘキシル〕スルホ
ン、ビス（４−（ベンゼンスルホニルオキシ）シクロヘ
キシルコチオエーテル、ビス［４−（ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ）シクロヘキシルコチオエーテル、ビス（
４−（ｐ−メトキシフェニルスルホニルオキシ）シクロ
ヘキシルコチオエーテル、４，４′−ジメタンスルホニ
ルオキシビシクロヘキサン、ビス［４−（ベンゼンスル
ホニルオキシ）シクロヘキシル］エーテル、２，２−ビ
ス［３−（ｐ−１ルエンスルホニルオキシ）シクロヘキ
シル〕プロパン、１，２−ビス（４−（ｐ−）ルエンス
ルホニルオキシ）シクロヘキシル〕エタン、２，２−ビ
ス（４−メタンスルホニルオキシ−３−メチルシクロヘ
キシル）プロパン、２．２−ビス（４−メタンスルホニ
ルオキシ−３−シクロへキシルシクロヘキシル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−メタンスルホニルオキシ−３−
フェニルシクロへキシル）プロパン、２．２−ビス〔４
−メタンスルホニルオキシ−３−（β−ナフチル）シク
ロヘキシル〕プロパン、ビス（４−メタンスルホニルオ
キシ−３−ベンジルシクロヘキシル）スルホン、ビス〔
４−メタンスルホニルオキシ−３−（α−ナフチルメチ
ル）シクロヘキシル〕スルホン、ビス〔４−メタンスル
ホニルオキシ−３−（ｐ−メチルフェニル）シクロへキ
シルスルホニルンス〔４−メタンスルホニルオキシ−３
−（ｐ−メトキシフェニル）シクロヘキシル〕スルホン
、２．２−ビス〔４−メタンスルホニルオキシ−３−（
ｐ−クロロフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔４−メタンスルホニルオキシ−３−（１−クロロナフ
タレン−２−イル）シクロヘキシル〕スルホン、ビス〔
４−メタンスルホニルオキシ−３−（１−メトキシナフ
タレン−２−イル）シクロヘキシル〕スルホン、２，２
−ビス（４−（ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホ
ニルオキシ）シクロへキシル〕プロパン、ビス（４−ペ
ンタドデシルスルホニルオキシシクロヘキシル）スルホ
ン、２，２−ビス（４−メタンスルホニルオキシシクロ
へキシルオキシ）プロパン、ｌ、２−ビス（４−メタン
スルホニルオキシシクロへキシルオキシ）エタン、２゜
２−ビス（４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）シク
ロへキシルオキシ〕プロパン、２．２−ビス（４−メタ
ンスルホニルオキシシクロへキシルチオ）プロパン、ビ
ス（４−ベンゼンスルホニルオキシシクロへキシルチオ
）メタン、２．２−ビス（４−メタンスルホニルオキシ
シクロへキシルスルホニル）プロパン、１．２−ビス（
４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）シクロへキシル
スルホニル〕エタン、１，１−ビス（４−ベンゼンスル
ホニルオキシシクロへキシルスルホニル）プロパン等。

なお、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物とし
ては、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて２種以上の化合物を併用することも勿論可能である
。

上記一般式（１）又は（Ｉ［）で表される化合物の使用
量については特に限定するものではないが、通常、塩基
性染料１００重量部に対して１〜３００重量部、好まし
くは５〜２００重量部の範囲で調節するのが望ましい。

上述の如く本発明は、一般式〔Ｉ〕又は（ＩＩ）で表さ
れる特定の化合物と、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン及び／又は３
−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオランとを選択的に組合わせたところに重
大な特徴を有するものであるが、必要に応して他の塩基
性染料を併用することもできる。その場合には、３−ジ
（ｎブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン及び／又は３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオランが、全塩基
性染料の５０重量％以上となるように配合する必要があ
る。

併用できる塩基性染料としては、以下の如き各種公知の
染料を挙げることができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３．　３−ビス（９−：Ｌチ）レカルバゾ
ールー３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−
シメチルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−シ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（Ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−トルイジノ）−７メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎアセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎジエチルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７フエニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボ
メトキシフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メ
チル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ７−（０−クロロフェニルアミノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−Ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチルＮ−イソブチル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチルーフ−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等
。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、さら
に二種以上の染料の併用も可能である。

本発明で使用する呈色剤としては各種公知の化合物が使
用でき、例えば下記が挙げられる。

活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性
物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４
−ヒドロキシアセトフェノール、４　　ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２′ジヒドロキシジフエノール、
２．２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４′−イソプロピリデンビス
フェノール、４゜４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、２．２
′メチレンビス（４−クロロフェノール）、ハイドロキ
ノン、４．４’　−シクロヘキシリデンジフェノール、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４ヒドロキシフタル
酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
　３ｒ、４ｒ−テトラメチレン−４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４．４’　−（１，３−ジメチルブチリ
デン）ビスフェノール、４．４′〜（１−フェニルエチ
リデン）ビスフェノール、４．４’−（ｐ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ジフェノール、４゜４’−（ｍ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリ
チル酸、３　　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、４（３−
ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４
−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸
、５−（ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）
クミル〕サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−り０ロー５−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α
ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ビス（α−メ
チルベンジル）サリチル酸などの芳香族カルボン酸、お
よびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例
えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ　ラ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩、さらには亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル、など
の多価金属の塩とアンチピリン、ピリジン、ジメチルア
ミノアンチピリン等の有機化合物との錯化合物などの有
機酸性物質等が例示される。

塩基性染料と呈色剤との併用割合については、必ずしも
限定するものではないが、通常、塩基性染料１００重量
部に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜
４００重量部の呈色剤を配合するのが望ましい。

これらを含む塗被液の調製は、一般に水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉
砕機により、染料、呈色剤、一般式（１）及び／又は〔
■〕で表される化合物を一緒に又は別々に分散するなど
して調製される。

かかる塗被液中には、通常バインダーとして、例えば各
種デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョ
ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３０重量％程度配合される。

さらに、塗被液中には各種の助剤を添加することができ
、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤
、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワッ
クス等の分散液やエマルジョン等を添加することもでき
る。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、１．２−ビス（フェノキシ）
エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン
、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−
ベンジルオキシナフタレン、ベンジル−４−メチルチオ
フェニルエーテル、４−メチルベンジル−４′メチルチ
オフエニルエーテル、２−ナフチルベンジルエーテル、
１−（２−メチルフェノキシ）２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エタン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル
、１．４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン
、１．５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキ
サ−ペンクン等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル
、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベン
ジル）等のエステルＬ１．１−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１．　１．　３−）ＩＪＸ　（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（
２−ヒドロキシ−３ｔｅｒ　ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、１゜１．３−１−リス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェニル）ブタン
、テトラキス［３−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタ
ン、１．３．５−）リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ル４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）リスチル
ベンゼン等のヒンダードフェノール類、さらにはｐ−ベ
ンジルビフェニル等の各種公知の熱可融性物質を併用す
ることもできる。

また記録ヘッドへのカス付着を改善するためカオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料を添加することもできる。

一方、支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合
成紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点では紙が
好ましく用いられる。また記録層を形成する塗被液の支
持体への塗被量については特に限定されず、通常、乾燥
重量で１〜１２ｇ／ｓ”、好ましくは１．５〜１０ｇ／
ｍ”程度の範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定するものではない。

また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

実施例工 ［下塗り層の形成］ 焼成りジー（商品名：アンシレックス）１００部 スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（固形分＝５
０％）　　　　　　　　　１４部ポリビニルアルコール
１０％水溶液　　３（１水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２００部上記組成物を混合して坪量
５０ｇ／ｍ”の上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２
となるように塗布乾燥して下塗り層を形成した。

［記録層の形成］ ■　Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン　　　１０部１．２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２０部この組成物をサンドミルで平
均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンビスフェノール２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した
。

■　Ｃ液調製 ２．２−ビス（４−メタンスルホニルオキシシクロヘキ
シル）プロパン　　　　　６．７部メチルセルロース　
５％水溶液　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２３．３部この組成物をサンドミルで平
均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

上記で得たＡ液１６５部、Ｂ液１２０部、Ｃ液４０部、
酸化珪素顔料（吸油量１８０＋１／１００　ｇ　）３０
部、２０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合・
撹拌し塗液とした。得られた塗液を上記下塗り層上に乾
燥重量が５．０　ｇｅｍ”となるように塗布乾燥して感
熱記録紙を得た。

実施例２ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３
−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオランを使用した以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例２のＢ液調製において、４．４′−イソプロピリ
デンビスフェノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホンを使用した以外は
実施例２と同様に行って感熱記録紙を得た。

実施例４〜１０ 実施例１のＣ波調製において、２．２−ビス（４−メタ
ンスルホニルオキシシクロヘキシル）プロパンの代わり
に、下記の化合物を使用した以外は、実施例１と同様に
して７種類の感熱記録紙を得た。

実施例４：１−（β−ナフチルスルホニルオキシ）−２
−シクロヘキシルシクロヘ キサン 実施例５：１−（メタンスルホニルオキシ）２−シクロ
へキシルシクロヘキサン 実１１＆例６　：　１．　４−ビス（ｐ−）ルエンスル
ホニルオキシ）シクロヘキサン 実ｍ例７　：　１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
オキシ）−２−メチルシクロヘ キサン 実施例８　：　１−フェニルメタンスルホニルオキシ−
２−メチルシクロヘキサン 実施例９：４，４’−ジメチルスルボニルオキシビシク
ロヘキサン 実施例１０：ビス〔４〜（ベンゼンスルホニルオキシク
ロヘキシル）エーテル 比較例１ 実施例１のＡ液調製において、２，２−ビス（４−メタ
ンスルホニルオキシシクロヘキシル）プロパンを使用し
なかった以外は実施例１と同様に行って感熱記録紙を得
た。

比較例２〜３ 実施例１のＡＩ調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランの代
わりに下記の化合物を使用した以外は実施例１と同様に
行って２種類の感熱記録紙を得た。

比較例２：３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニル アミノフルオラン 比較例３：３−ジエチルアミノ−６−メチル７−フェニ
ルアミノフルオラン 比較例４ 実施例１のＡｉ調製において、２．２−ビス（４−メタ
ンスルホニルオキシシクロヘキシル）プロパンの代わり
に、４．４′−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）を使用した以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

かくして得られた１４種類の感熱記録紙を感熱ファクシ
ミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４００型１日立■社製）にて記
録し、その印字部分および白紙部分の濃度をマクベス濃
度計（ＲＤ−１００Ｒ型アンバーフイルター使用）を用
いて測定し、結果を第１表に示した。

また記録後の感熱記録紙を４０°Ｃ１９０％Ｒ，）Ｉ。

の高湿度条件下、及び６０℃の高温乾燥条件下にそれぞ
れ２４時間放置した後、各々の印字部分および白紙部分
の濃度をマクベス濃度計にて測定し、その結果を第１表
に示した。

「効果」 第１表から明らかな如く、本発明の感熱記録体は、高温
条件下や高温条件下に曝されても記録像の褪色がなく、
しかも白紙部分のカブリも少ない極めて保存安定性に優
れた記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び
   該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する記録層を
   設けた感熱記録体において、記録層中に塩基性染料とし
   て３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェ
   ニルアミノフルオラン及び／又は３−ジ（ｎ−ペンチル
   ）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
   を含有せしめ、且つ下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で表
   される化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、ＲはＣ＿１＿〜＿２＿０のアルキル基；ハロゲ
   ン原子、Ｃ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６
   のアルコキシル基で置換されてもよいＣ＿５＿〜＿１＿
   ０のシクロアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿６
   のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のアルコキシル基で置換
   されてもよいフェニル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿
   ６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のアルコキシル基で置
   換されてもよいナフチル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜
   ＿６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のアルコキシル基で
   置換されてもよいＣ＿７＿〜＿１＿０のフェニルアルキ
   ル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ
   ＿１＿〜＿６のアルコキシル基で置換されてもよいＣ＿
   １＿１〜＿１＿５のナフチルアルキル基を示し、Ｘ，Ｙ
   はそれぞれ水素原子；Ｃ＿１＿〜＿２＿０のアルキル基
   ；Ｃ＿５＿〜＿１＿０のシクロアルキル基；ハロゲン原
   子、Ｃ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のア
   ルコキシル基で置換されてもよいフェニル基；ハロゲン
   原子、Ｃ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６の
   アルコキシル基で置換されてもよいナフチル基；ハロゲ
   ン原子、Ｃ＿１＿〜＿６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６
   のアルコキシル基で置換されてもよいＣ＿７＿〜＿１＿
   ０のフェニルアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿
   ６のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿６のアルコキシル基で置
   換されてもよいＣ＿１＿１＿〜＿１＿５のナフチルアル
   キル基を示す。 Ａは直接結合、Ｃ＿１〜＿２＿０のアルキレン基、−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、 −Ｏ−Ｚ−Ｏ−、−Ｓ−Ｚ−Ｓ−、または −ＳＯ＿２−Ｚ−ＳＯ＿２−を示す。但し、ＺはＣ＿１
   ＿〜＿２＿０のアルキレン基を示す。 又、ｎは１または２を示す。〕