JPH01229040A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

二軸配向ポリエステルフィルム

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JPH01229040A
JPH01229040A JP5453188A JP5453188A JPH01229040A JP H01229040 A JPH01229040 A JP H01229040A JP 5453188 A JP5453188 A JP 5453188A JP 5453188 A JP5453188 A JP 5453188A JP H01229040 A JPH01229040 A JP H01229040A
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平本 由美子
Koichi Abe
晃一 阿部
Hidesada Okasaka
秀真 岡阪
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関するもの、
さらに詳しくは、低分子量体の析出量が極めて少ないこ
とを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムに関する
ものである。
[従来の技術] 二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレン
テレフタレートフィルムの屈折率等の物理的性質を改良
することによって低分子量体の析出を少なくしたフィル
ムが知られている(たとえば、特開昭52−69602
号公報など)。
[発明が解決しようとする課題] しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルムは、
フィルムの加工工程、たとえば磁気媒体用途における磁
性層塗布・カレンダー工程などの工程速度が大幅に増速
されたことにより問題点が発生してきている。すなわち
、工程速度の増速に伴い工程温度が上昇すると、低分子
量体がフィルム表面に析出しやすくなり、これが加工工
程上、製品性能上のトラブルとなるという問題点である
本発明は、かかる課題を改善し、低分子量体のフィルム
表面への析出が極めて少ない二軸配向ポリエステルフィ
ルムを提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段] 本発明は、くり返し構造単位のモル体積が70on/m
o1以上のジオール成分を1〜20モル%含有するポリ
エステルを主成分とするフィルムであって、該フィルム
の固有粘度が0.70以上、密度が1.3600〜1.
3849(]/a+f、かつ長手方向と幅方向のヤング
率の和が800kg/mm2以上であることを特徴とす
る二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
本発明におけるポリエステルは、エチレンプレフタレー
ト、エチレンα、β−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4゛−ジカルボキシレート、エチレン2,6
−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造
単位を主要構成成分とするが、モル体積が70crK/
mo1以上、好ましくは100cr4/no1以上のジ
オール成分残塁を、1〜20モル%、好ましくは1〜1
0モル%、さらに好ましくは1〜5モル%含有する必要
がある(なお、モル体積はFedorsの方法にてジオ
ール成分残塁の両側の末端がO(M素原子)で終わる形
で計算したものである。)。上記ジオール成分残塁のモ
ル体積が上記の範囲より小さいと、低分子量体のフィル
ム表面への析出量が多くなるので好ましくない(以下、
低分子間体のフィルム表面への析出量が多い場合を、オ
リゴマ析出防止性不良と、低分子量体のフィルム表面へ
の析出量が少ない場合を、オリゴマ析出防止性良好とい
う)。
上記ジオール成分残基のモル体積の上限はとくに限定さ
れないが、200 aK/ not 、好ましくは17
0o4/mol 、さらに好ましくは150cm/m。
1を越えると、延伸時の破れが多くなる傾向にあるので
それ以下であることが望ましい。上記モル体積を満足す
るジオール成分として1.4−シクロヘキサンジメタツ
ール、ブチレングリコールネオペンチルリコール、トリ
エチレングリコール、メヂルハイドロキノン、ナフタレ
ン2,7−ジオールなどが好ましいがこれらに限定され
るものではなく、またこれらの中から選ばれた少なくと
も一種の構造単位を主要構成成分とし、この合計量か記
載の範囲であればよい。また、1,4−シクロヘキサン
ジメタツールを主要構成成分とするジオール成分を用い
た場合にオリゴマ析出防止性がより一層良好となるので
特に望ましい。ポリエステル中の上記ジオール成分含有
量が、上記の範囲より少ない場合はオリゴマ析出防止性
が不良となるので好ましくなく、逆に多い場合は熱特性
が悪化するので磁気媒体用ベースフィルムや電気絶縁用
フィルムとして好ましくない。なお、本発明におけるポ
リエステルは本発明を阻害しない範囲内、好ましくは1
0モル%以内であれば他成分が共重合されていてもよい
。また、エチレンテレフタレートを主要構成成分とする
ポリエステルの場合にオリゴマ析出防止性がより一層良
好となるので特に望ましい。
また、本発明に用いるポリエステルは、無機粒子を含有
した方が低分子間体の析出はさらに少なくなるので望ま
しい。粒子種は公知のものを用いることができるが、特
に炭酸カルシウム粒子、中でも合成炭酸カルシウム粒子
を用いるとオリゴマ析出防止性がより一層良好となるの
で望ましい。
該粒子の添加口は通常0.1〜20重碩%の範囲内で適
宜選択される。
本発明におけるフィルムの固有粘度は0.70以上、好
ましくは0,75以上、ざらに好ましくは0.80以上
であることか必要である。固有粘度が上記の範囲より小
さいと、オリゴマ析出防止性が不良となるので好ましく
ない。固有粘度の上限は特に限定されないが、1.0程
度が製造上の限界である。
本発明にあけるフィルムの密度は1.3600〜1.3
849[1/扇、好ましくは1.3700〜1.384
5g/酬、さらに好ましくは1.3750〜1.384
0(1/−であることが必要である。
密度が上記の範囲より小さいと、寸法安定性が悪化し磁
気媒体用ベースフィルムや電気絶縁用フィルムとして好
ましくない。逆に密度が上記の範囲より大きい場合は、
オリゴマ析出防止性が不良となるので好ましくない。
本発明におけるフィルムの長手方向と幅方向のヤング率
の和は800kg/mm2以上、好ましくは850 k
q/ mtn2以上であることが必要である。
ヤング率の和が上記の範囲より小さいと、オリゴマ析出
防止性が不良となるので好ましくない。ヤング率の和の
上限は特に限定されないが、2000kg/mm 2程
度が製造上の限界である。
また本発明に用いるポリエステルに、本発明の目的を阻
害しない範囲内で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外
線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常
添加される程度添加されていてもよい。
また本発明フィルムをDSCで熱分析したとき溶融温度
Tm−Tm−100℃の範囲に検出される吸熱ピークの
位置が200〜240℃であると、オリゴマ析出防止性
がより一層良好となるので望ましい。
本発明フィルムは、モル体積を規定したジオール成分を
含有し、フィルムの固有粘度、密度、ヤング率を規定し
たフィルムであるが、これらのうちどれか一つでも欠け
ると本発明の効果は得られず、これらすべての条件を同
時に満たして初めて飛躍的な相乗効果が実現し、低分子
m体のフィルム表面への析出が極めて少ないフィルムを
得ることができる。
次に本発明フィルムの製造方法について説明する。
まず、ポリエステルにくり返し構造単位のモル体積が7
0cm/mo1以上のジオール成分を含有せしめる方法
としては、最初から本発明ポリエステルのジオール成分
の一部として共重合してもよいし、または、あらかじめ
このジオール成分と本発明に用いるポリエステルのジカ
ルボン酸成分とを重合してペレットを作成し、これを本
発明に用いるポリエステルのペレットと混合してもよい
。このとき、フィルムの固有粘度を0.70以上にする
ためには、ペレットの固有粘度を少なくとも0゜75以
上にしておく必要がある。この方法は溶融重合のみ、あ
るいは同相重合を用いてもよいが、固有粘度0.5〜0
.65のポリマを固相重合して0.75以上とするのが
、本発明範囲のフィルム固有粘度を得るのに有効である
。このようにして作られたペレットは、公知の方法で十
分乾燥したのちただちに溶融押出機に供給される。乾燥
から押出しまでの時間を60分以内とすることが、本発
明の組成物を本発明範囲の固有粘度とするのに有効であ
る。溶融押出機に供給されたペレットを、270〜33
0℃でスリット状のダイからシート状に押出し、キャス
ティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを
作る。このとき、溶融押出機での滞留時間は短く、好ま
しくは30分以下、さらに好ましくは20分以下とする
のが、本発明の組成物を本発明範囲の固有粘度とするの
に有効である。また、本発明範囲のヤング率を得るには
、95%−過精度(コールタ−カウンターによる測定値
)が2〜4μmのフィルターを用いて高精度−過をする
のが望ましい。
次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二輪延伸法、同時二輪延伸
法、あるいはこのように二軸に延伸したフィルムを再度
どちらか一方向に延伸する方法など、公知の方法のいず
れでもよい。延伸面積倍率(縦倍率X横倍率)は、24
倍以上とするのが、本発明の組成物を用いてヤング率を
本発明範囲とするのに有効である。熱処理は170〜2
40′Cの範囲で0.5〜60秒間行なわれる。熱処理
温度は高い方がオリゴマ析出防止性の良好なフィルムが
得られる。ポリエステルの種類に合わせてこのように延
伸倍率と熱処理温度を設定してやることによって、本発
明における密度とヤング率を持ったフィルムが得られる
。また、熱処理後の冷却は除冷(1,5℃/秒以下)と
するのが本発明の組成物を用いて、本発明範囲の密度、
ヤング率を得るのに有効である。
[特性の測定方法並びに効果の評価方法]本発明の特性
値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである。
(1)固有粘度[η] (単位は旧/g)オルソクロル
フェノール中、25℃で測定した溶液粘度から下記式か
ら計算される値を用いる。
すなわち、 η、D/C=[η]+K[η]2・に こでη8.=(溶液粘度/溶媒粘度)−1、Cは溶媒1
00m1あたりの溶解ポリマ重量(CI/100d、通
常1.2>、Kはハギンス定数(0,343とする)。
また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用い
て測定した。
(2)  密度 n−へブタン、四塩化炭素混合溶媒中、25°Cで密度
勾配配管で測定した値である。
(3〉  ヤング率 J l5−Z−1702に規定された方法にしたがって
、インストロンタイプの引つ弓長り試騙機を用いて、2
5℃、65%RHにて測定した。
(4)表面オリゴマ量 160℃で3時間、オーブン中に数置し、低分子量体を
強制析出させたサンプルを、4.5×4.5cmの大き
さに数枚切りとり、エタノール系溶媒中に浸漬し、高速
液体クロマトグラフィーで低分子間体を定量した。単位
は、Tr12当たりのフィルム両面に析出した低分子量
体の重さ■で表した。
(5〉  吸熱ピーク パーキンエルマー社製のDSC(示差走査熱量計)■型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである
。すなわち、試料10m9をDSC装置にセットし、3
00′Cの温度で5分間溶融した1多、液体窒素中に急
冷する。この急冷試料を40’C/分テ昇温し、溶融温
度Tm−Tm−100℃の範囲に検出される吸熱ピーク
を測定する。
[実施例] 本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例1 テレフタル酸ジメチルと1,4−シクロヘキサンジメタ
ツールとエチレングリコールとを第1表実施例1に示し
た組成比になるよう混合して、常法によりエステル交換
した後、溶融重合して固有粘度0.60のペレットを得
た。さらにこのペレットを230’Cで8時間固相重合
せしめ、固有粘度0゜87のペレットを得た。このペレ
ットを180’Cで3時間減圧下(3Torr)で乾燥
後ただちに溶融押出機に供給し、300’Cで溶融し、
静電印加キャスト法を用いて表面温度30’Cのキャス
ティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィル
ムを作った。このとき、押出機での滞留時間は15分と
した。また、溶融押出時に95%;濾過精度(コールタ
−カウンターによる測定値)が2μmのフィルターを用
いた。この未延伸フィルムを長手方向に5.0倍延伸し
、次いでステンタを用いて延伸速度2000%/分で幅
方向に5.0倍延伸し、定長下で、210℃にて7秒間
熱処理し、厚さ15μmの二軸配向フィルムを得た。第
1表に示した通り、このフィルムの本発明のパラメータ
は本発明の範囲内であり、オリゴマ析出防止性は非常に
優れていた。
実施例2〜3.比較例1〜6 第1表に示した組成比になるように、仕込量を種々変更
して原料を混合し、エステル交換後溶融重合せしめ、ペ
レットを作成した。このペレットをざらに固相重合せし
め、固有粘度0.65〜0゜85のペレットを得た。こ
のペレットを180℃で3時間減圧下(3TOI’r)
で乾燥後ただちに溶融押出機に供給し、300′Cで溶
融し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30’Cの
キャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸
フィルムを作った。このとき、押出機での滞留時間は1
5分とした。また、溶融押出時に95%濾過精度(コー
ルタ−カウンターによる測定ll1llf)が2〜15
μmのフィルターを用いた。この未延伸フィルムを長手
方向に3〜6倍延伸し、次いでステンタを用いて延伸速
度2000%/分で95°Cで幅方向に3〜6倍延伸し
、定長下で、175〜220°Cにて7秒間熱処理し、
厚さ15μmの二軸配向フィルムを冑た。これらのフィ
ルムの本発明のパラメータ及び表面オリゴマ1は第1表
に示したとおりであり、本発明のパラメータが本発明範
囲内である場合はオリゴマ析出防止性は良好であるが、
パラメータが本発明範囲外でおる場合にはオリゴマ析出
防止性が良好なフィルムは得られないことがわかる。
[発明の効果] 本発明は特定範囲のモル体積のジオール成分を特定範囲
含有させ、かつフィルムの固有粘度、密度、ヤング率を
特定範囲としたので、オリゴマ析出防止性が良好でおる
フィルムが得られたものであり、各用途でのフィルム加
工速度の増大に対応できるものでおる。本発明フィルム
の用途は特に限定されないが、磁気テープ用、電気絶縁
用、コンデンサー用として用いるのが特に好ましい。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. くり返し構造単位のモル体積が70cm^2/mol以
    上のジオール成分を1〜20モル%含有するポリエステ
    ルを主成分とするフィルムであつて、該フィルムの固有
    粘度が0.70以上、密度が1.3600〜1.384
    9g/cm^3、かつ長手方向と幅方向のヤング率の和
    が800kg/mm^2以上であることを特徴とする二
    軸配向ポリエステルフィルム。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999010417A1 (fr) * 1996-02-23 1999-03-04 Toray Industries, Inc. Film polyester pour isolation electrique
WO2000001759A1 (en) * 1998-07-03 2000-01-13 Teijin Limited Trimethylene-2,6-napthalenedicarboxylate (co)polymer film, quaternary phosphonium sulfonate copolymer and compositions thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999010417A1 (fr) * 1996-02-23 1999-03-04 Toray Industries, Inc. Film polyester pour isolation electrique
US6054224A (en) * 1997-08-25 2000-04-25 Toray Industries, Inc. Polyester film for electrical insulation
WO2000001759A1 (en) * 1998-07-03 2000-01-13 Teijin Limited Trimethylene-2,6-napthalenedicarboxylate (co)polymer film, quaternary phosphonium sulfonate copolymer and compositions thereof
US6525165B1 (en) 1998-07-03 2003-02-25 Teijin Limited Trimethylene-2, 6-naphthalene dicarboxylate (co)polymer film, quaternary phosphonium sulfonate copolymer and compositions thereof

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