JPH01229253A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、分光吸収特性に優れ、且つ熱や光に対して堅
牢なシアン色像を有するハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料を提供するものである。
牢なシアン色像を有するハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料を提供するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀感光材料にはシアン色素画像形成カプラー
としてフェノール類、あるいはナフト−ル類化合物が多
く用いられている。特にハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料においては、フィルムを直接鑑賞したり、またカ
ラーネガ写真感光材料のようなマスキング技術を使用し
ないため優れた分光吸収特性を持ったカプラーすなわち
イエ1:1−、マゼンタ部の副吸収が少ないカプラーが
要求される。
としてフェノール類、あるいはナフト−ル類化合物が多
く用いられている。特にハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料においては、フィルムを直接鑑賞したり、またカ
ラーネガ写真感光材料のようなマスキング技術を使用し
ないため優れた分光吸収特性を持ったカプラーすなわち
イエ1:1−、マゼンタ部の副吸収が少ないカプラーが
要求される。
一方従来用いられているフェノール類およびナフトール
類から得られる色素画像の保存性にはいくつかの問題が
残されていた。例えば、米国特許第2,367.531
号、同第3,369,929号、同第2.423,73
0号、および同第2,801.171号明細書に記載の
2−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第2.7
72.162号および同第2,895,826号明細書
に記載の2,5−ジアシルアミノフェノールシアンカプ
ラーより得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、ま
た熱堅牢性も不十分であり、未だ満足すべき性能ではな
い。1−ヒドロキシ−2−ナツタミドシアンカブラ−よ
り得られるものは、一般に光および熱堅牢性の両面で不
十分である。
類から得られる色素画像の保存性にはいくつかの問題が
残されていた。例えば、米国特許第2,367.531
号、同第3,369,929号、同第2.423,73
0号、および同第2,801.171号明細書に記載の
2−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第2.7
72.162号および同第2,895,826号明細書
に記載の2,5−ジアシルアミノフェノールシアンカプ
ラーより得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、ま
た熱堅牢性も不十分であり、未だ満足すべき性能ではな
い。1−ヒドロキシ−2−ナツタミドシアンカブラ−よ
り得られるものは、一般に光および熱堅牢性の両面で不
十分である。
これらの問題を解決する方法としてシアンカプラーと紫
外線吸収剤あるいは種々の退色防止剤の組み合わせが検
討されてきた。例えば特開昭53−110528号、特
開昭56−11453号、特開昭58−208745号
、特開昭58−209734号、特開昭58−2097
35号、特開昭58−211147号、特開昭58−2
14152号、特開昭58−221844号、特開昭5
9−46646号、特開昭59−42541号、特開昭
59−109055号、特開昭59−124340号、
特開昭60−222853号に記載されている例である
。
外線吸収剤あるいは種々の退色防止剤の組み合わせが検
討されてきた。例えば特開昭53−110528号、特
開昭56−11453号、特開昭58−208745号
、特開昭58−209734号、特開昭58−2097
35号、特開昭58−211147号、特開昭58−2
14152号、特開昭58−221844号、特開昭5
9−46646号、特開昭59−42541号、特開昭
59−109055号、特開昭59−124340号、
特開昭60−222853号に記載されている例である
。
しかし上記例においてはカプラーの色像堅牢性が不十分
であるか、組み合わせの効果が不十分であるため十分な
効果が得られていない。また多くは反射支持体上におけ
る組み合わせのもので透明支持体上に塗設した場合にと
くに密着性に与える影響についてはほとんど言及されて
いない。
であるか、組み合わせの効果が不十分であるため十分な
効果が得られていない。また多くは反射支持体上におけ
る組み合わせのもので透明支持体上に塗設した場合にと
くに密着性に与える影響についてはほとんど言及されて
いない。
(発明が解決すべき課題)
従って本発明の目的はシアン色素画像の分光吸収特性に
優れ、且つシアン色素画像の保存性及び層間密着性に優
れたカラー反転写真感光材料を提供することにある。
優れ、且つシアン色素画像の保存性及び層間密着性に優
れたカラー反転写真感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明のこれらの目的は支持体上に各々1層以上の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青
感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該赤感性ハロゲン化銀
乳剤層に、下記一般式([)で示されるカプラーと水不
溶性かつ有機溶媒可溶性の重合体または共重合体とが各
々少なくとも一種分散している事を特徴とするハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料によって達成された。
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青
感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該赤感性ハロゲン化銀
乳剤層に、下記一般式([)で示されるカプラーと水不
溶性かつ有機溶媒可溶性の重合体または共重合体とが各
々少なくとも一種分散している事を特徴とするハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料によって達成された。
一般式(T)
式中、R+、 Rz 、 Rhは水素原子またはハロ
ゲン原子を表わし、R3はアルキレン基を表わし、R4
゜R3はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子。
ゲン原子を表わし、R3はアルキレン基を表わし、R4
゜R3はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子。
ヒドロキシル基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルホニル基またはニトロ基を表わす。Xは
水素原子またはカップリング離脱基を表わす。lは0〜
18の整数、n、mはO〜2の整数を表わす。
アミド基、スルホニル基またはニトロ基を表わす。Xは
水素原子またはカップリング離脱基を表わす。lは0〜
18の整数、n、mはO〜2の整数を表わす。
一般式〔■〕で示される本発明に用いる2、5−ジアシ
ルアミノフェノール型シアンカプラーについて詳しく説
明する。
ルアミノフェノール型シアンカプラーについて詳しく説
明する。
L+ Rzで示されるハロゲン原子はフッ素原子。
塩素原子、臭素原子が挙げられ、より好ましいフッ素原
子である。
子である。
R3は、鎖状もしくは環状の好ましくは炭素数1〜22
のアルキレン(例えば、メチレン、プロピレン、プロピ
リデン、トリデシリデン、シクロへキシリデン)、置換
アルキレンを表わし、R3の置換基の例としては、アル
キルの他、アリール、複素環、アルコキシ(例えばメト
キシ、1−メトキシエトキシ)、アリールオキシ(例え
ばフェノキシ、2,4−ジーter t−アミルフェノ
キシ、2−クロロフェノキシ)、カルボキシル、カルボ
ニル(例えば、アセチル、ベンゾイル)、アルコキシカ
ルボニル(例えばメトキシカルボニル)、アリールオキ
シカルボニル(例えばフェノキシカルボニル)、アシル
オキシ(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)、アル
コキシスルホニル(例えばブトキシスルホニル)、アリ
ールオキシスルホニル(例えばフェノキシスルホニル)
、スルホニルオキシ(例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)、カルボンアミド(例えば
、アセトアミド)、スルホンアミド(例えばメタンスル
ホンアミド)、カルバモイル(例えばエチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル)、スルファモイル(例えば
ブチルスルファモイル)、スルファアミド(例えば、ジ
プロピルスルファモイルアミド)、イミド(例えば、サ
クシンイミド、ヒダントイニル)、ウレイド(例えば、
フェニルウレイド、ジメチルウレイド)、スルホニル(
例えば、メタンスルホニル)、ヒドロキシル、シアノ、
ニトロ、ハロゲン原子、チオ(例えばエチルチオ、フェ
ニルチオ)などから選ばれた置換基が挙げられる。
のアルキレン(例えば、メチレン、プロピレン、プロピ
リデン、トリデシリデン、シクロへキシリデン)、置換
アルキレンを表わし、R3の置換基の例としては、アル
キルの他、アリール、複素環、アルコキシ(例えばメト
キシ、1−メトキシエトキシ)、アリールオキシ(例え
ばフェノキシ、2,4−ジーter t−アミルフェノ
キシ、2−クロロフェノキシ)、カルボキシル、カルボ
ニル(例えば、アセチル、ベンゾイル)、アルコキシカ
ルボニル(例えばメトキシカルボニル)、アリールオキ
シカルボニル(例えばフェノキシカルボニル)、アシル
オキシ(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)、アル
コキシスルホニル(例えばブトキシスルホニル)、アリ
ールオキシスルホニル(例えばフェノキシスルホニル)
、スルホニルオキシ(例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)、カルボンアミド(例えば
、アセトアミド)、スルホンアミド(例えばメタンスル
ホンアミド)、カルバモイル(例えばエチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル)、スルファモイル(例えば
ブチルスルファモイル)、スルファアミド(例えば、ジ
プロピルスルファモイルアミド)、イミド(例えば、サ
クシンイミド、ヒダントイニル)、ウレイド(例えば、
フェニルウレイド、ジメチルウレイド)、スルホニル(
例えば、メタンスルホニル)、ヒドロキシル、シアノ、
ニトロ、ハロゲン原子、チオ(例えばエチルチオ、フェ
ニルチオ)などから選ばれた置換基が挙げられる。
R,、R5で示されるアルキル基は、直鎖でも分校でも
環状でもよく炭素数1〜15のものが好ましい。具体例
としてはメチル、エチル、1so−プロピル、ter
t−ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、ter
t−オクチルが挙げられる。
環状でもよく炭素数1〜15のものが好ましい。具体例
としてはメチル、エチル、1so−プロピル、ter
t−ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、ter
t−オクチルが挙げられる。
R4,R5で示されるアルコキシ基は、炭素数1〜8の
ものが好ましく、具体例としては、メトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、ヒドロキシエ
トキシが挙げられる。
ものが好ましく、具体例としては、メトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、ヒドロキシエ
トキシが挙げられる。
R4+ l?sで示されるハロゲン原子は、フッ素、塩
素、臭素、又はヨウ素を表わす。
素、臭素、又はヨウ素を表わす。
R,、R5で示されるアシルアミノ、スルホンアミドお
よびスルホニルは−NICOR? 、−NH3O2R?
および−SO,R?で表わされる。R4はアルキル(直
鎖でも分枝でも環状でも良く、炭素数1〜22のものが
好ましい。)、フェニルまたはナフチルを表わしアルキ
ル、フェニル、ナフチルの置換基としてはR3で表わさ
れるアルキレンについての置換基が同様に挙げられる。
よびスルホニルは−NICOR? 、−NH3O2R?
および−SO,R?で表わされる。R4はアルキル(直
鎖でも分枝でも環状でも良く、炭素数1〜22のものが
好ましい。)、フェニルまたはナフチルを表わしアルキ
ル、フェニル、ナフチルの置換基としてはR3で表わさ
れるアルキレンについての置換基が同様に挙げられる。
R6のハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素
を表わす。
を表わす。
Xで表わされる離脱基は、窒素原子、酸素原子、炭素原
子、もしくはイオウ原子で結合する原子団又はハロゲン
原子であり、詳しくは以下に述べるものである。
子、もしくはイオウ原子で結合する原子団又はハロゲン
原子であり、詳しくは以下に述べるものである。
アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、アリール
チオ、複素環チオ、アルキルチオ、スルホンアミド、複
素環オキシ、含窒素5員又は6員複素環(ヘテロ原子と
して少なくとも1個以上の窒素原子を含み窒素原子によ
りカプラ一部分の活性位と結合するもの。たとえば、イ
ミダゾリル、トリアゾリル、2,4−ジオキソイミダゾ
リジニル、3.5−ジオキソ−1,2,4−)リアゾリ
ジニル、とラゾリル)、ベンゼン縮金環複素環(たとえ
ばベンゾトリアゾリル、ベンゾイミダゾリル)、アリー
ルアゾ、塩素原子、脂肪族アミノメチルなどである。
チオ、複素環チオ、アルキルチオ、スルホンアミド、複
素環オキシ、含窒素5員又は6員複素環(ヘテロ原子と
して少なくとも1個以上の窒素原子を含み窒素原子によ
りカプラ一部分の活性位と結合するもの。たとえば、イ
ミダゾリル、トリアゾリル、2,4−ジオキソイミダゾ
リジニル、3.5−ジオキソ−1,2,4−)リアゾリ
ジニル、とラゾリル)、ベンゼン縮金環複素環(たとえ
ばベンゾトリアゾリル、ベンゾイミダゾリル)、アリー
ルアゾ、塩素原子、脂肪族アミノメチルなどである。
これらの離脱基は以下の置換基を有してもよい。
炭素数1〜32好ましくは1〜10の飽和又は不飽和の
、環状、直鎖又は分校の、置換又は無置換のアルキル、
炭素数6〜10のアリール、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロ、ニトロソ、カルボキシル、カルバモイル、スルホ
、ヒドロキシル、アミノ、スルファモイル、ウレイド、
炭素数1〜32の好ましくは1〜10(以下も同じ)の
アルコキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホンアミド、
N−アルキル(またはN、N−ジアルキル)スルファモ
イル、N−アルキル(またはN、N−ジアルキル)カル
バモイル、アルカンスルホニル、アルカノイル、アルカ
ノイルオキシ、アルキルチオ、炭素数6〜10(以下も
同じ)のアシルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
リールスルホンアミド、N−アリールスルファモイル、
アリールスルホニル、アリールチオ、アリールカルボニ
ル、N−アリールカルバモイル、アリールウレイドもし
くはアリールオキシカルバモイルなどである。
、環状、直鎖又は分校の、置換又は無置換のアルキル、
炭素数6〜10のアリール、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロ、ニトロソ、カルボキシル、カルバモイル、スルホ
、ヒドロキシル、アミノ、スルファモイル、ウレイド、
炭素数1〜32の好ましくは1〜10(以下も同じ)の
アルコキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホンアミド、
N−アルキル(またはN、N−ジアルキル)スルファモ
イル、N−アルキル(またはN、N−ジアルキル)カル
バモイル、アルカンスルホニル、アルカノイル、アルカ
ノイルオキシ、アルキルチオ、炭素数6〜10(以下も
同じ)のアシルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
リールスルホンアミド、N−アリールスルファモイル、
アリールスルホニル、アリールチオ、アリールカルボニ
ル、N−アリールカルバモイル、アリールウレイドもし
くはアリールオキシカルバモイルなどである。
lは好ましくは3〜13の整数であり、mで表わされる
整数は好ましくは1又は2であり、nで表わされる整数
は好ましくは1又は2である。
整数は好ましくは1又は2であり、nで表わされる整数
は好ましくは1又は2である。
本発明に用いる一般式〔■〕で表わされるシアンカプラ
ーの具体例を後掲の第3表窒示すがこれに限定されるも
のではない。
ーの具体例を後掲の第3表窒示すがこれに限定されるも
のではない。
以下に本発明に使用される重合体について説明する。
(A)ビニル重合体
本発明のビニル重合体を形成する千ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体例には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ter t−オクチルアク
リレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモ
エチルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、2−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、5−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、2,2−ジメチル−3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、2
−エトキシエチルアクリレート、2−1so−プロポキ
シアクリレ−1・、2−ブ]・キシエチルアクリレート
、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、
2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω
−メ]・キシポリエチレングリコールアクリレート(付
加モル数n−9)、1−ブロモ−2−メトキシエチルア
クリレート、■、1−ジクロロー2−工トキシエチルア
クリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等
が使用できる。
クリル酸エステル類、具体例には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ter t−オクチルアク
リレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモ
エチルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、2−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、5−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、2,2−ジメチル−3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、2
−エトキシエチルアクリレート、2−1so−プロポキ
シアクリレ−1・、2−ブ]・キシエチルアクリレート
、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、
2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω
−メ]・キシポリエチレングリコールアクリレート(付
加モル数n−9)、1−ブロモ−2−メトキシエチルア
クリレート、■、1−ジクロロー2−工トキシエチルア
クリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等
が使用できる。
メタクリル酸エステル類:その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、5e
c−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロエチルアクリレート、オクチルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレ−1・、スルホプロピル
メタクリレート、N−エチル−N−フェニルアミノエチ
ルメタクリレート、2−(3−フェニルプロピルオキシ
)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルメタクリレ
ート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタク
リレート、2−メトキシエチルメタクリレート、3−メ
トキシブチルメタクリレート、2−アセトキシエチルメ
タクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、2−エトキシエチルメタクリレート、2 1so
−プロポキシエチルメタクリレート、2−ブトキシエチ
ルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチ
ルメタクリレ−1−12−(2−工1〜キシエトキシ)
エチルメタクリレ−1・、2−(2−ブトキシエトキシ
)エチルメタクリレ−1・、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート(付加モル数n=6)、アミ
ルアクリレート、メククリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙げることができる。
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、5e
c−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロエチルアクリレート、オクチルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレ−1・、スルホプロピル
メタクリレート、N−エチル−N−フェニルアミノエチ
ルメタクリレート、2−(3−フェニルプロピルオキシ
)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルメタクリレ
ート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタク
リレート、2−メトキシエチルメタクリレート、3−メ
トキシブチルメタクリレート、2−アセトキシエチルメ
タクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、2−エトキシエチルメタクリレート、2 1so
−プロポキシエチルメタクリレート、2−ブトキシエチ
ルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチ
ルメタクリレ−1−12−(2−工1〜キシエトキシ)
エチルメタクリレ−1・、2−(2−ブトキシエトキシ
)エチルメタクリレ−1・、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート(付加モル数n=6)、アミ
ルアクリレート、メククリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙げることができる。
ビニルエステル類:その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネ−1・、ビニルブチレート、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、安息香酸ビニル、ザリチル酸ビニルな
ど; アクリルアミド類:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ter t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエ
チル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、t
er t−オクチルアクリルアミド;メタクリルアミド
類:例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミ
ド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミ
ド、ブチルメタクリルアミド、ter t−ブチルメタ
クリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベン
ジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド
、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミ
ド、β−シアノエチルメタクリルアミド、N−(2−ア
セトアセトキシエチル)メタクリルアミド; オレフィイン類:例えば、ジシクロペンタジェン、エチ
レン、プロピレン、■−ブテン、1−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、2,3−ジメチルブタジェン;スチレン類:
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル; ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル; その他として、例えばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジブデル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾ
リドン、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリ
デンを挙げる事ができる。
ート、ビニルプロピオネ−1・、ビニルブチレート、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、安息香酸ビニル、ザリチル酸ビニルな
ど; アクリルアミド類:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ter t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエ
チル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、t
er t−オクチルアクリルアミド;メタクリルアミド
類:例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミ
ド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミ
ド、ブチルメタクリルアミド、ter t−ブチルメタ
クリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベン
ジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド
、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミ
ド、β−シアノエチルメタクリルアミド、N−(2−ア
セトアセトキシエチル)メタクリルアミド; オレフィイン類:例えば、ジシクロペンタジェン、エチ
レン、プロピレン、■−ブテン、1−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、2,3−ジメチルブタジェン;スチレン類:
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル; ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル; その他として、例えばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジブデル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾ
リドン、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリ
デンを挙げる事ができる。
本発明の重合体に使用されるモノマー(例えば、上記の
モノマー)は、種々の目的(例えば、溶解性改良)に応
じて、2種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。
モノマー)は、種々の目的(例えば、溶解性改良)に応
じて、2種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。
アクリル酸;メタクリル酸;イタコン酸;マレイン酸;
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル;マ
レイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメチル
、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル;シト
ラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベンジルスルホ
ン酸;ビニルスルホン スルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アクリロ
イルオキシプロピルスルボン酸;メタクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸、メタクリロイルオキシプロピルスルボン酸;アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸、例えば、2−アクリルア
ミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルブタンスルホン酸;メタクリルアミドア
ルキルスルボン酸、例えば、2−メタクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−
2−メチルブタンスルホン酸。
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル;マ
レイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメチル
、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル;シト
ラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベンジルスルホ
ン酸;ビニルスルホン スルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アクリロ
イルオキシプロピルスルボン酸;メタクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸、メタクリロイルオキシプロピルスルボン酸;アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸、例えば、2−アクリルア
ミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルブタンスルホン酸;メタクリルアミドア
ルキルスルボン酸、例えば、2−メタクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−
2−メチルブタンスルホン酸。
これらの酸はアルカリ金属(例えば、Na, Kなど)
またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは40
モル%以下、より好ましくは、20モル%以下、更に好
ましくは、10モル%以下である。また、本発明の七ツ
マ−と共重合する親水性コモノマーがMlを有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、20モル%以
下、好ましくは、10モル%以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは40
モル%以下、より好ましくは、20モル%以下、更に好
ましくは、10モル%以下である。また、本発明の七ツ
マ−と共重合する親水性コモノマーがMlを有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、20モル%以
下、好ましくは、10モル%以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。
重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。
1つ
(B)縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知ら
れており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソシ
アネートと二価アルコールによるボリウレクン等が知ら
れている。
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知ら
れており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソシ
アネートと二価アルコールによるボリウレクン等が知ら
れている。
多価アルコールとしては、HO−R+−011(R+は
炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖
)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレ
ングリコールが有効であり、多塩基酸としては、Ilo
ocmR,−COOII (R2は単なる結合を表わ
すか、又は炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するも
のが有効である。
炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖
)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレ
ングリコールが有効であり、多塩基酸としては、Ilo
ocmR,−COOII (R2は単なる結合を表わ
すか、又は炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するも
のが有効である。
多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオ−ル、1.5−ベンタンジオー
ル、ネオペンデルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,7−へブタンジオール、■、8−オクタンジオ
ール、1.9−ノナンジオール、■+10−デカンジオ
ール、■、11−ウンデカンジオール、1.12−ドデ
カンジオール、1゜13−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、■−メチルグリ
セリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙
げられる。
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオ−ル、1.5−ベンタンジオー
ル、ネオペンデルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,7−へブタンジオール、■、8−オクタンジオ
ール、1.9−ノナンジオール、■+10−デカンジオ
ール、■、11−ウンデカンジオール、1.12−ドデ
カンジオール、1゜13−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、■−メチルグリ
セリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙
げられる。
多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。
ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1.4−
ジアミノメチルシクロヘキサン、0−アミノアニリン、
p−アミノアニリン、1,4−ジアミノメチルベンゼン
およびジ(4−アミノフェニル)エーテル等が挙げられ
る。
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1.4−
ジアミノメチルシクロヘキサン、0−アミノアニリン、
p−アミノアニリン、1,4−ジアミノメチルベンゼン
およびジ(4−アミノフェニル)エーテル等が挙げられ
る。
ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、3−アミノプロパン酸、4−アミノブタン酸、
5−アミノペンタン酸、11−アミノドデカン酸、4−
アミノ安息香酸、l−(I−アミノエチル)安息香酸お
よび4−(4−アミノフェニル)ブタン酸等が挙げられ
る。
ラニン、3−アミノプロパン酸、4−アミノブタン酸、
5−アミノペンタン酸、11−アミノドデカン酸、4−
アミノ安息香酸、l−(I−アミノエチル)安息香酸お
よび4−(4−アミノフェニル)ブタン酸等が挙げられ
る。
ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、m−フェニレンジイ
ソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、p−
キシレンジイソシアネート、および1,5−ナフチルジ
イソシアネート等が挙げられる。
ヘキサメチレンジイソシアネート、m−フェニレンジイ
ソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、p−
キシレンジイソシアネート、および1,5−ナフチルジ
イソシアネート等が挙げられる。
(C)その他
例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド
式中、Xは一〇−、−Nl+−を表し、mは4〜7の整
数を表す。−C11□−は分岐していても良い。
数を表す。−C11□−は分岐していても良い。
このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、およ
びα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、およ
びα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
上記に記載された本発明の重合体は2種類以上を任意に
併用しても良い。
併用しても良い。
本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助有機溶媒に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶
液粘度が高いために乳化分散しに(くなり、粗大粒子を
生じ、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の
原因となる等の問題も起こし易くなる。その対策のため
に補助有機溶媒を多量に用い溶液の粘度を下げることは
新たな工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観
点から重合体の粘度は、用いる補助有機溶媒100cc
に対し重合体30g溶解した時の粘度が5000cρS
以下が好ましく、より好ましくは2000cρS以下で
ある。また本発明に使用しうる重合体の分子量は好まし
くは15万以下、より好ましくは10万以下である。
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助有機溶媒に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶
液粘度が高いために乳化分散しに(くなり、粗大粒子を
生じ、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の
原因となる等の問題も起こし易くなる。その対策のため
に補助有機溶媒を多量に用い溶液の粘度を下げることは
新たな工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観
点から重合体の粘度は、用いる補助有機溶媒100cc
に対し重合体30g溶解した時の粘度が5000cρS
以下が好ましく、より好ましくは2000cρS以下で
ある。また本発明に使用しうる重合体の分子量は好まし
くは15万以下、より好ましくは10万以下である。
本発明における水不溶性の重合体とは100gの蒸留水
に対する重合体の溶解度が3g以下好ましくは1g以下
である重合体である。
に対する重合体の溶解度が3g以下好ましくは1g以下
である重合体である。
また、本発明における有機溶媒可溶性の重合体とは、後
記の補助有機溶媒に可溶な重合体をいう。
記の補助有機溶媒に可溶な重合体をいう。
本発明の重合体の補助有機溶媒に対する比率は使用され
る重合体の種類に依り異なり、補助有機溶媒に対する溶
解度や、重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によっ
て広い範囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラ
ー、高沸点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助有機溶
媒に溶解して成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水
溶液中に容易に分散されるために十分低粘度となるのに
必要な量の補助有機溶媒が使用される。重合体の重合度
が高い程、溶液の粘度は高くなるので、重合体の補助有
機溶媒に対する割合を重合体種によ1:20から20:
1が好ましく、より好ましくは、1:10から10=1
である。
る重合体の種類に依り異なり、補助有機溶媒に対する溶
解度や、重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によっ
て広い範囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラ
ー、高沸点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助有機溶
媒に溶解して成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水
溶液中に容易に分散されるために十分低粘度となるのに
必要な量の補助有機溶媒が使用される。重合体の重合度
が高い程、溶液の粘度は高くなるので、重合体の補助有
機溶媒に対する割合を重合体種によ1:20から20:
1が好ましく、より好ましくは、1:10から10=1
である。
本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。
が、本発明は、これらに限定されるものではない。
具体例 ボ リ マ − 種
P−1) ポリビニルアセテート
P−2) ポリメチルメタクリレートP−3) ポ
リエチルアクリレート P −26)ポリ−(N−sec−ブチルアクリルアミ
ド) P −27)ポリ−(N−tert−ブチルアクリルア
ミド) P −29)ポリ (N−n−ブチルアクリルアミド)
P−31)ポリ(N−tert−ブチルメタクリルアミ
ド) P−35)ポリ (ベンジルアクリレ−1・)P−37
)ポリ (sec −ブヂルアクリレート)P−39)
ポリ (2−クロロフェニルアクリレ−1・)P−40
)ポリ (ペンタクロロフェニルアクリレート) P−41)ポリ (シアノエチルアクリレート)P−4
5)ポリ (3−エトキシプロピルアクリレート) P−47)ポリ (ヘキシルアクリレート)P−48)
ポリ (イソプロピルアクリレート)P−51)ポリ
(2−メトキシエチルアクリレート)1”−52)ポリ
(3−メトキシプロピルアクリレート) P−54)ポリ (2−メチルブチルアクリレート)B 155)ポリ(I,3−ジメチルブチルアクリレ−日 p−56)ポリ (フェニルアクリレ−1・)P −5
7)ポリ (プロピルアクリレート)P−58)ポリ
(0−トリルアクリレート)P−59)ポリ(N、N−
ジブチルアクリルアミド) ′P−60)ポリ
(イソオクチルアクリルアミド)P二61)ポリ(ア
ダマンデルメタクリレート)P−62)ポリ (2−ブ
ロモエチルメタクリレート)!−63)ポリ(2−クロ
ロエチルメタクリレ−1・)P−65)ポリ (シクロ
ヘキシルメタクリレート)P−67)ポリ (ヘキサデ
シルメタクリレート)クリレートノ P−72)ポリ (テトラデシルメタクリレート)P
−75)ポリ(エチルクロロアクリレート)P −76
)ポリ(エチルメタクリレート)P−78)ポリ (イ
ソプロピルクロロアクリレート)P−80)ポリ(α−
ピロリドン) P−81)ポリ(ε−カプロラクタム)本発明の、カプ
ラー及び重合体を含有する親油性微粒子の分散物は以下
のごとく調製される。
リエチルアクリレート P −26)ポリ−(N−sec−ブチルアクリルアミ
ド) P −27)ポリ−(N−tert−ブチルアクリルア
ミド) P −29)ポリ (N−n−ブチルアクリルアミド)
P−31)ポリ(N−tert−ブチルメタクリルアミ
ド) P−35)ポリ (ベンジルアクリレ−1・)P−37
)ポリ (sec −ブヂルアクリレート)P−39)
ポリ (2−クロロフェニルアクリレ−1・)P−40
)ポリ (ペンタクロロフェニルアクリレート) P−41)ポリ (シアノエチルアクリレート)P−4
5)ポリ (3−エトキシプロピルアクリレート) P−47)ポリ (ヘキシルアクリレート)P−48)
ポリ (イソプロピルアクリレート)P−51)ポリ
(2−メトキシエチルアクリレート)1”−52)ポリ
(3−メトキシプロピルアクリレート) P−54)ポリ (2−メチルブチルアクリレート)B 155)ポリ(I,3−ジメチルブチルアクリレ−日 p−56)ポリ (フェニルアクリレ−1・)P −5
7)ポリ (プロピルアクリレート)P−58)ポリ
(0−トリルアクリレート)P−59)ポリ(N、N−
ジブチルアクリルアミド) ′P−60)ポリ
(イソオクチルアクリルアミド)P二61)ポリ(ア
ダマンデルメタクリレート)P−62)ポリ (2−ブ
ロモエチルメタクリレート)!−63)ポリ(2−クロ
ロエチルメタクリレ−1・)P−65)ポリ (シクロ
ヘキシルメタクリレート)P−67)ポリ (ヘキサデ
シルメタクリレート)クリレートノ P−72)ポリ (テトラデシルメタクリレート)P
−75)ポリ(エチルクロロアクリレート)P −76
)ポリ(エチルメタクリレート)P−78)ポリ (イ
ソプロピルクロロアクリレート)P−80)ポリ(α−
ピロリドン) P−81)ポリ(ε−カプロラクタム)本発明の、カプ
ラー及び重合体を含有する親油性微粒子の分散物は以下
のごとく調製される。
溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コ
ロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳
剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本
発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含む
補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性
コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
してもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水
洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒を
除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう補
助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗布
時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材料
中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有機
溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗等
で除去可能な溶媒をいう。
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コ
ロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳
剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本
発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含む
補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性
コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
してもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水
洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒を
除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう補
助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗布
時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材料
中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有機
溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗等
で除去可能な溶媒をいう。
補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコールのアセテート、プロピ第ン酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、メチルカルピトールアセテー
ト、メチルカルピトールプロピオネートやシクロヘキサ
ノン等が挙げられる。
き低級アルコールのアセテート、プロピ第ン酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、メチルカルピトールアセテー
ト、メチルカルピトールプロピオネートやシクロヘキサ
ノン等が挙げられる。
更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。
またこれらの有機溶媒は2種以上を組み合わせて用いる
ことができる。
ことができる。
このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は0
.04μから2μが好ましいがより好ましくは0.06
μから0.4μである。親油性微粒子の粒子径は、例え
ば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測
定できる。
.04μから2μが好ましいがより好ましくは0.06
μから0.4μである。親油性微粒子の粒子径は、例え
ば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測
定できる。
本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疎水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、カラードカプラー、無呈色力プラー、現像剤、現像
剤プレカーサー、現像抑制剤プレカーサー、紫外線吸収
剤、現像促進剤、ハイドロキノン類等の階調調節剤、染
料、染料放出剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、退色防止剤
等がある。また、これらの疎水性物質を互に併用して用
いても良い。
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、カラードカプラー、無呈色力プラー、現像剤、現像
剤プレカーサー、現像抑制剤プレカーサー、紫外線吸収
剤、現像促進剤、ハイドロキノン類等の階調調節剤、染
料、染料放出剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、退色防止剤
等がある。また、これらの疎水性物質を互に併用して用
いても良い。
本発明の写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常40モ
ル%以下であり、好ましくは20モル%以下、より好ま
しくは15モル%以下である。
、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常40モ
ル%以下であり、好ましくは20モル%以下、より好ま
しくは15モル%以下である。
上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような規則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような規則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記のハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
また、上記の乳剤層には粒子厚みに対する球換算直径の
比(アスペクト比)が5以上であるような平板状粒子を
使用してもよい。
比(アスペクト比)が5以上であるような平板状粒子を
使用してもよい。
上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
筒1,027,146号、米国特許筒3,505,06
8号、同4,444.817号および特願昭58−24
8469号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許筒4 、094 、68/I号、同
4.142.900号、同4,459,353号4、英
国特許筒2,038,792号、米国特許筒4,349
,622号、同4,395,478号、同4,433,
501号、同4,463,087号、同3,656,9
62号、同3,852,067号、特開昭59−162
540号等に開示されている。
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
筒1,027,146号、米国特許筒3,505,06
8号、同4,444.817号および特願昭58−24
8469号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許筒4 、094 、68/I号、同
4.142.900号、同4,459,353号4、英
国特許筒2,038,792号、米国特許筒4,349
,622号、同4,395,478号、同4,433,
501号、同4,463,087号、同3,656,9
62号、同3,852,067号、特開昭59−162
540号等に開示されている。
」―記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。
本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、176巻、No、17643(I978年1
2月)、22〜23頁、“I、乳剤製造(Emulsi
on Preparation +ind Types
) l+および同、187巻、No、]、8716
(I979年11月) 、6718頁に記載の方法に従
うことができる。
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、176巻、No、17643(I978年1
2月)、22〜23頁、“I、乳剤製造(Emulsi
on Preparation +ind Types
) l+および同、187巻、No、]、8716
(I979年11月) 、6718頁に記載の方法に従
うことができる。
本発明に使用できる単分散乳剤としては、平均粒子直径
が約0.05ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも約95重量%が平均粒子直径の±40%
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が約
0.05〜2ミクロンであり、少なくとも約95垂平%
または(粒子数)で少なくとも95%のハロゲン化銀粒
子を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を
本発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国
特許筒3,574,628号、同第3,655,394
号および英国特許筒1,413,748号に記載されて
いる。また、特開昭48−8600号、同51−390
27号、同51−83097号、同53−137133
号、同54−4852]号、同54−99419号、同
5B −37635号、同58−49938号などに記
載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用でき
る。
が約0.05ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも約95重量%が平均粒子直径の±40%
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が約
0.05〜2ミクロンであり、少なくとも約95垂平%
または(粒子数)で少なくとも95%のハロゲン化銀粒
子を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を
本発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国
特許筒3,574,628号、同第3,655,394
号および英国特許筒1,413,748号に記載されて
いる。また、特開昭48−8600号、同51−390
27号、同51−83097号、同53−137133
号、同54−4852]号、同54−99419号、同
5B −37635号、同58−49938号などに記
載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用でき
る。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学ア
1成および分光増感を行ったものを使用する。
1成および分光増感を行ったものを使用する。
G
このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーNo、17643 (I978年
12月)および同No、18716 (I979年1
1月)に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。
ディスクロージャーNo、17643 (I978年
12月)および同No、18716 (I979年1
1月)に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。
種フィルター染料を用いることが好ましい。
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄同上2
感度上昇剤 同 上4 増白剤
24頁 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 650右欄13 スタチ
ック防止 27頁 同 止剤 本発明には前記シアンカプラーの他に種々のカラーカプ
ラーを併用することができ、その具体例はリサーチ・デ
ィスクロージャー(RD)No、17643、■−C−
Gに記載された特許に記載されている。
感度上昇剤 同 上4 増白剤
24頁 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 650右欄13 スタチ
ック防止 27頁 同 止剤 本発明には前記シアンカプラーの他に種々のカラーカプ
ラーを併用することができ、その具体例はリサーチ・デ
ィスクロージャー(RD)No、17643、■−C−
Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.、
326 、024号、同第4,401,752号、特公
昭58−10739号、英国特許第1,425,020
号、同第1,476.760号、等に記載のものが好ま
しい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4.、
326 、024号、同第4,401,752号、特公
昭58−10739号、英国特許第1,425,020
号、同第1,476.760号、等に記載のものが好ま
しい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3.725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー陥。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3.725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー陥。
24220 (I984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、242
30 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、米国特許第4,500,630号、同第4,540
,654号等に記載のものが特に好ましい。
552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、242
30 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、米国特許第4,500,630号、同第4,540
,654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、本発明の前記一般式(I)で
示されるシアンカプラーと、他のシアンカプラーと併用
して用いる場合、米国特許第4.052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、
同第4,296,200号、同第2,369,929号
、同第2.801,171号、同第2.772.162
号、同第2,895,826号、同第3,772,00
2号、同第3.758,308号、同第4.334.0
11号、同第4,327,173号、西独特許公開第3
,329,729号、欧州特許第12L365Δ号、米
国特許第3,446,622号、同第4,333,99
9号、同第4.45L559号、同第4,427.76
7号、欧州特許第161 、626A号等に記載のもの
が好ましい。
示されるシアンカプラーと、他のシアンカプラーと併用
して用いる場合、米国特許第4.052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、
同第4,296,200号、同第2,369,929号
、同第2.801,171号、同第2.772.162
号、同第2,895,826号、同第3,772,00
2号、同第3.758,308号、同第4.334.0
11号、同第4,327,173号、西独特許公開第3
,329,729号、欧州特許第12L365Δ号、米
国特許第3,446,622号、同第4,333,99
9号、同第4.45L559号、同第4,427.76
7号、欧州特許第161 、626A号等に記載のもの
が好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643
、■−F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同6〇−184248
号、米国特許第4,248..962号に記載されたも
のが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643
、■−F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同6〇−184248
号、米国特許第4,248..962号に記載されたも
のが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−57634号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−57634号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用する前記一般式(I)で示される以外のカ
プラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入で
きる。
プラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入で
きる。
本発明にとって好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
2つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい。赤 ゛感性乳剤層にシアン形成カプ
ラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含む。
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
2つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい。赤 ゛感性乳剤層にシアン形成カプ
ラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含む。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、17643の28頁および同、N。
D、 No、17643の28頁および同、N。
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
ている。
カラー反転写真感光材料の処理においては下記のように
ネガ像形成用黒白現像の後、カラー発色現像に先立って
フィルムを光照射するか、または第一スズイオン(Sn
+″)などを含有する反転浴に浸漬する。
ネガ像形成用黒白現像の後、カラー発色現像に先立って
フィルムを光照射するか、または第一スズイオン(Sn
+″)などを含有する反転浴に浸漬する。
黒白現像→水洗→反転浴(又は光照射)→発色現像→コ
ンディショナー→漂白 →定着→水洗→安定→乾燥 カラー反転フィルムは、通常前述の如く処理されるが、
更に前浴、前硬膜浴、中和塔などを設けてもよい。
ンディショナー→漂白 →定着→水洗→安定→乾燥 カラー反転フィルムは、通常前述の如く処理されるが、
更に前浴、前硬膜浴、中和塔などを設けてもよい。
黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベ
ンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−
ピラゾリドン頚またはN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどのアミンフェノール類など公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。
ンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−
ピラゾリドン頚またはN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどのアミンフェノール類など公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミンフェノール系化合物も有用
であるが、p−フェニレンジアミメ系化合物が好ましく
使用され、その代表例として3−メチル−4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エヂル−N−β−ヒドロニ1−ジエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4← −アミノーN−エチルーN−β−メ求キシエチルアニリ
ンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp −トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミンフェノール系化合物も有用
であるが、p−フェニレンジアミメ系化合物が好ましく
使用され、その代表例として3−メチル−4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エヂル−N−β−ヒドロニ1−ジエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4← −アミノーN−エチルーN−β−メ求キシエチルアニリ
ンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp −トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。
コンディショナー以降の処理方法及び添加剤は特願昭6
1−276231.5〜47頁に記載の方法及び化合物
を用いることができる。
1−276231.5〜47頁に記載の方法及び化合物
を用いることができる。
実施例−1
セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなるカラー感光材料を作成した。
する組成の層からなるカラー感光材料を作成した。
第1層・・・シアンカプラーとトリクレジルホスフェ−
1〜の重量比率が3:1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、シアンカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散物
と沃臭化銀乳剤 (沃化銀4モル%)とを銀対カプラーのモル比率が7:
1になるように混合した液を作成した。
1〜の重量比率が3:1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、シアンカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散物
と沃臭化銀乳剤 (沃化銀4モル%)とを銀対カプラーのモル比率が7:
1になるように混合した液を作成した。
第2層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤(I、3−ビニル
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
Lon X−200)を混合したちのを作成した。
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
Lon X−200)を混合したちのを作成した。
第1層に使用するシアンカプラーと重合体(カプラーの
1/4重量)をそれぞれ第1表に示すように変えて塗布
試料101〜110を作成した。
1/4重量)をそれぞれ第1表に示すように変えて塗布
試料101〜110を作成した。
カプラーの塗布量は1.0mmoffi/%と調整した
。
。
この試料について赤色露光を行い、次のように38°C
で現像処理を行った。
で現像処理を行った。
支理工関
工 程 時間 温 度
第−現像 6分 38°C
水洗 2分 〃
反転 2分 38゛C
発色現像 6分 ノl
調整 2分 〃
漂白 6分
定着 4分 〃
水洗 4分 〃
安定 1分 常 温
乾燥
処理液は以下のものを用いた。
医二IL救
水 70
0m1亜硫酸ナトリウム 20g
ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g炭酸ナト
リウム(−水塩) 30g臭化カリウム
2.5gヂオシアン酸カリ
ウム 1.2gヨウ化カリウム(0
,1%溶液) 2ml水を加えて
1000m1反五撒 水 70
0m1塩化第1スズ(三水塩) Ig
p−アミノフェノール 0.1 g水
酸化ナトリウム 8g氷酢酸
15m1水を加えて
10100O溌ヱ已旧1液 水 700
m1亜硫酸ナトリウム 7g第
3リン酸ナトリウム(I2水塩) 36g臭化カリウ
ム 1gヨウ化カリウム(0
,1%溶液) 90m1水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸
1.5g3.6−シチアオクタンー1,8
−ジオール 1g水を加えて l
ooOmlpH12,0 ■整丘 水 700
m1亜硫酸ナトリウム 12gチ
オグリセリン 0.4m1氷酢
酸 3ml水を加えて
10100O益a敗 水 80
0m18 臭化カリウム
100g水を加えて 1
0100O主春丘 水 800
m1チオ硫酸ナトリウム 80.0
g亜硫酸ナトリウム 5.0g
重亜硫酸ナトリウム 5.0g水を
加えて 10100O安定浪 水 800
m1ホルマリン(37重景%) 5.0
ml水を加えて 1000m1比
較用として用いたカプラー (A) 得られた試料について分光吸収特性および色画像保存性
の試験を以下の要領で行なった。
0m1亜硫酸ナトリウム 20g
ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g炭酸ナト
リウム(−水塩) 30g臭化カリウム
2.5gヂオシアン酸カリ
ウム 1.2gヨウ化カリウム(0
,1%溶液) 2ml水を加えて
1000m1反五撒 水 70
0m1塩化第1スズ(三水塩) Ig
p−アミノフェノール 0.1 g水
酸化ナトリウム 8g氷酢酸
15m1水を加えて
10100O溌ヱ已旧1液 水 700
m1亜硫酸ナトリウム 7g第
3リン酸ナトリウム(I2水塩) 36g臭化カリウ
ム 1gヨウ化カリウム(0
,1%溶液) 90m1水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸
1.5g3.6−シチアオクタンー1,8
−ジオール 1g水を加えて l
ooOmlpH12,0 ■整丘 水 700
m1亜硫酸ナトリウム 12gチ
オグリセリン 0.4m1氷酢
酸 3ml水を加えて
10100O益a敗 水 80
0m18 臭化カリウム
100g水を加えて 1
0100O主春丘 水 800
m1チオ硫酸ナトリウム 80.0
g亜硫酸ナトリウム 5.0g
重亜硫酸ナトリウム 5.0g水を
加えて 10100O安定浪 水 800
m1ホルマリン(37重景%) 5.0
ml水を加えて 1000m1比
較用として用いたカプラー (A) 得られた試料について分光吸収特性および色画像保存性
の試験を以下の要領で行なった。
(分光吸収特性)
分光光度計を用いてイエロー濃度/シアン濃度の比率を
D450nm/D650nmX 100で求め、マゼン
タ濃度/シアン濃度の比率をD550nm/D650n
mX100で求めた。
D450nm/D650nmX 100で求め、マゼン
タ濃度/シアン濃度の比率をD550nm/D650n
mX100で求めた。
(画像保存性試験)
暗退色性
初濃度1.0部分における暗所での100 ’Cにおけ
る144時間保存後の残存濃度を測定した。
る144時間保存後の残存濃度を測定した。
以上の試験結果を第1表に示した。
第1表から明らかなよ・うに本発明を実施した試料10
8〜110はシアン色画像の分光吸収特性が良好であり
、且つ色画像の保存性が著しく改良されていることが分
る。
8〜110はシアン色画像の分光吸収特性が良好であり
、且つ色画像の保存性が著しく改良されていることが分
る。
実施例−2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体りに下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料20
1を作成した。
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料20
1を作成した。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.25 g /ボ紫外
線吸収剤 U−10,1g/ボ 紫外線吸収剤 U−20,1g/ポ 高沸点有機溶媒 0iff−10,1g/ボゼラチン
1.9 g/ポ第2層:中間層=
1 Cpd D 10 mglr
rT高沸点有機溶媒 O4I!、−340mg/ボゼラ
チン 0.4g/イ第3層:中間J
l−2 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、A、r含量 1モル%)銀量
0.05g/ボ ゼラチン 0.4 g/イ第4層
:第1赤感乳剤層 増感色素S−tおよびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μでAgT含量5モル%の単分散立方
体と 平均粒径0.2μでAgr含量5モル%の単分散立方体
の1対1の混合物) 銀量 0.4 g / nr カプラー CI 0.25B/nτ高沸点
有機溶媒 OiI!、−20,01cc/rrrゼラチ
ン 0.8 g/n(第5層:第
2赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.6μのAgl含量4モル%の単分散立方
体乳剤) 銀量 0.4g/ボ カプラー C−10,5g/ボ 高沸点有機溶媒 OiI!、2 0.14cc/rr
fゼラチン 0.8g/ボ第6層:
第3赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.8μのへgl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4g/ボ カプラー C−11,0g/nf 高沸点有機溶媒 01l−20,28cc/rdゼラチ
ン i、i g/ポ第7層 中間
層−3 染料 D−10,02g/ポ ゼラチン 0.6g/ボ第8層 中
間1i−4 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.06μ Agl含量 1モル%銀量
0.05g/ボ 化合物 CpdA O,2g/ポゼラチ
ン 1.0 g/nず第9層:第
1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μ 八F>■含量5モル%の単分散立
方体と 平均粒径0.2μ へgl含量5モル%の単分散立方体
の1:1混合物) 銀量 0.5 g/ボ カプラー M−10,3g/ボ 化合物 Cpd B O,03g/rr
fゼラチン 0.5 g/イ第1
0層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μの^gI含量5モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4g/イ カプラー M−10,3g/ボ 化合物 Cpd B O,03g/rr
rゼラチン 0.6g/rrf第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S〜3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.8μ、アスペクト比7のAgI含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量 0.5 g/nI カプラー M−10,8g/ボ 化合物 Cpd B 0.08 g/r
dゼラチン 1.0 g/rrf
第12層:中間層−5 染料 D−20,05g/nf ゼラチン 0.6g/ボ第13層
黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/ボ化合物 C
pd A O,01g/mゼラチン
1.1g/ボ第14層 第1青感乳
剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.4μ へgI含IJt3モル%の単分散
立方体乳剤と 平均粒径0.2μ AgI含量3モル%の単分散立方体
乳剤との1:1混合物) 銀量 0.6 g / rd カブ’/ −Y−10,6g/nr ゼラチン 0.8 g/ボ第15
層:第2青感乳剤層 増感色素S−5およびS〜6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ アスペクト比7、Agl含M2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量 0.4 g/イ カプラー Y−10,3g/rrr カプラー Y−20゜3 g/ボ ゼラチン 0.9 g / rd
第16層:第3青感乳剤層 増感色素S−5およびS〜6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径1.θμ アスペクト比7のAgr含量2モ
ル%の平板状乳剤) 1艮量 0.4 g/江Tカプ
ラー Y−20,7g/rrr ゼラチン 1.2 g/%第17
層 第1保護層 紫外線吸収剤 U 1 0.04g/nfU
−30,03g /ボ ” U −40,03g / r+
イtt U−50,05g/nTU−60,0
5g/ポ 化合物 CpdCO,8g/ポ D 3 0.05g/n(ゼラ
チン o、7 g/ボ第18N:第
2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ Agl含量1モル%)銀量
0.1g/ポ シリコンオイル 0.03 g / nf
フッ素金含有界面活性剤W−13mg/ nrゼラチン
0.8g/ボ各層には上記組成物
の他にゼラチン硬化剤I−i −1および界面活性剤を
添加した。
線吸収剤 U−10,1g/ボ 紫外線吸収剤 U−20,1g/ポ 高沸点有機溶媒 0iff−10,1g/ボゼラチン
1.9 g/ポ第2層:中間層=
1 Cpd D 10 mglr
rT高沸点有機溶媒 O4I!、−340mg/ボゼラ
チン 0.4g/イ第3層:中間J
l−2 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、A、r含量 1モル%)銀量
0.05g/ボ ゼラチン 0.4 g/イ第4層
:第1赤感乳剤層 増感色素S−tおよびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μでAgT含量5モル%の単分散立方
体と 平均粒径0.2μでAgr含量5モル%の単分散立方体
の1対1の混合物) 銀量 0.4 g / nr カプラー CI 0.25B/nτ高沸点
有機溶媒 OiI!、−20,01cc/rrrゼラチ
ン 0.8 g/n(第5層:第
2赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.6μのAgl含量4モル%の単分散立方
体乳剤) 銀量 0.4g/ボ カプラー C−10,5g/ボ 高沸点有機溶媒 OiI!、2 0.14cc/rr
fゼラチン 0.8g/ボ第6層:
第3赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.8μのへgl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4g/ボ カプラー C−11,0g/nf 高沸点有機溶媒 01l−20,28cc/rdゼラチ
ン i、i g/ポ第7層 中間
層−3 染料 D−10,02g/ポ ゼラチン 0.6g/ボ第8層 中
間1i−4 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.06μ Agl含量 1モル%銀量
0.05g/ボ 化合物 CpdA O,2g/ポゼラチ
ン 1.0 g/nず第9層:第
1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μ 八F>■含量5モル%の単分散立
方体と 平均粒径0.2μ へgl含量5モル%の単分散立方体
の1:1混合物) 銀量 0.5 g/ボ カプラー M−10,3g/ボ 化合物 Cpd B O,03g/rr
fゼラチン 0.5 g/イ第1
0層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μの^gI含量5モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4g/イ カプラー M−10,3g/ボ 化合物 Cpd B O,03g/rr
rゼラチン 0.6g/rrf第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S〜3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.8μ、アスペクト比7のAgI含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量 0.5 g/nI カプラー M−10,8g/ボ 化合物 Cpd B 0.08 g/r
dゼラチン 1.0 g/rrf
第12層:中間層−5 染料 D−20,05g/nf ゼラチン 0.6g/ボ第13層
黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/ボ化合物 C
pd A O,01g/mゼラチン
1.1g/ボ第14層 第1青感乳
剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.4μ へgI含IJt3モル%の単分散
立方体乳剤と 平均粒径0.2μ AgI含量3モル%の単分散立方体
乳剤との1:1混合物) 銀量 0.6 g / rd カブ’/ −Y−10,6g/nr ゼラチン 0.8 g/ボ第15
層:第2青感乳剤層 増感色素S−5およびS〜6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ アスペクト比7、Agl含M2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量 0.4 g/イ カプラー Y−10,3g/rrr カプラー Y−20゜3 g/ボ ゼラチン 0.9 g / rd
第16層:第3青感乳剤層 増感色素S−5およびS〜6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径1.θμ アスペクト比7のAgr含量2モ
ル%の平板状乳剤) 1艮量 0.4 g/江Tカプ
ラー Y−20,7g/rrr ゼラチン 1.2 g/%第17
層 第1保護層 紫外線吸収剤 U 1 0.04g/nfU
−30,03g /ボ ” U −40,03g / r+
イtt U−50,05g/nTU−60,0
5g/ポ 化合物 CpdCO,8g/ポ D 3 0.05g/n(ゼラ
チン o、7 g/ボ第18N:第
2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ Agl含量1モル%)銀量
0.1g/ポ シリコンオイル 0.03 g / nf
フッ素金含有界面活性剤W−13mg/ nrゼラチン
0.8g/ボ各層には上記組成物
の他にゼラチン硬化剤I−i −1および界面活性剤を
添加した。
試料を作るのに用いた化合物は後掲の第4表に示す。
次いで第4層、第5層、第6層に第2表に示した本発明
の重合体をカプラーの1/4重量、及び1/1重量添加
した試料202〜207を作成した。得られた試料を実
施例−1と同様の処理をしたのち画像保存性テスト及び
密着テストを行なった。結果を第2表に示した。ここで
、密着テストは、試料の表面にカッターで格子状に切り
目を入れたのちマイラーテープをはりつけ、ひきはがし
たときの失なわれた画像の面積を比較した。
の重合体をカプラーの1/4重量、及び1/1重量添加
した試料202〜207を作成した。得られた試料を実
施例−1と同様の処理をしたのち画像保存性テスト及び
密着テストを行なった。結果を第2表に示した。ここで
、密着テストは、試料の表面にカッターで格子状に切り
目を入れたのちマイラーテープをはりつけ、ひきはがし
たときの失なわれた画像の面積を比較した。
第2表から本発明の種々の重合体を用いた試料は本発明
の好ましい使用範囲において画像保存性及び密着性が著
しく改良されているのが明らかである。
の好ましい使用範囲において画像保存性及び密着性が著
しく改良されているのが明らかである。
第3表
C−1
H
H
(、−8
0■
0■
H
0■
I
H
0■
H
C−17
0■
H
H
01+
第4表
−(−CIl□−〇翰→Cll□−CIl−hTI
0il 1 フタル酸ジブチル
Oi12 リン酸トリクレジル
Cpd^
N
pd B
pa C
pd D
n+1
U−2
J−6
D−3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に各々1層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式
( I )で示されるカプラーと水不溶性かつ有機溶媒可
溶性の重合体または共重合体とが各々少なくとも一種分
散している事を特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2、R_6は水素原子またはハロゲ
ン原子を表わし、R_3はアルキレン基を表わし、R_
4、R_5はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基またはニトロ基を表わす。X
は水素原子またはカップリング離脱基を表わす。lは0
〜18の整数、n、mは0〜2の整数を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5375788A JPH01229253A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
| EP89104105A EP0332165A3 (en) | 1988-03-09 | 1989-03-08 | Silver halide color reversal photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5375788A JPH01229253A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01229253A true JPH01229253A (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=12951689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5375788A Pending JPH01229253A (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0332165A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01229253A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436124A (en) * | 1993-04-02 | 1995-07-25 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing particular color couplers in combination with polymeric stabilizers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5125133A (ja) * | 1974-08-26 | 1976-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Harogenkaginshashinkankozairyo |
| JPS56126830A (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| EP0037597B1 (en) * | 1980-04-09 | 1984-06-13 | Agfa-Gevaert N.V. | Novel cyan-forming couplers and photographic elements containing such couplers |
| JPS6344658A (ja) * | 1986-08-13 | 1988-02-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1988
- 1988-03-09 JP JP5375788A patent/JPH01229253A/ja active Pending
-
1989
- 1989-03-08 EP EP89104105A patent/EP0332165A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0332165A3 (en) | 1990-05-23 |
| EP0332165A2 (en) | 1989-09-13 |
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