JPH01229687A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字（又
はマーク）読取り装置に対して優れた特性を有し、かつ
地肌部の白い感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来から、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無
機の電子受容性物質との呈色反応を利用し、熱エネルギ
ーの媒介によって伝達される↑ｆｆＩｇを記録する感熱
記録体はよく知られている。

一方、事務処理の合理化と相図って近年、記録体の記録
像を光学文字読取り装置（マーク読取りを含む）によっ
て読取り処理するケースが著しく増加しており、特に赤
外領域に読取り波長をもつ光学文字読取り装置を用いる
ケースが多くなっている。例えば、流通業界においては
、消費者のニーズにいち早く対応する為に、ＰＯＳシス
テムが有力なツールとして注目されており、ＯＣＲ文字
やバーコード等を印刷した値札を、レジ精算と同時にコ
ンピューター処理して経営効率の向上が図られているが
、この読取り装置には小型で、安価な赤外領域に読取り
波長をもつ装置が使用されている。

ところが、−ｉの感熱記録体で得られる記録像（黒発色
像、青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可視領域（
４００〜７００ｎｍ）に読取り波長域を持つ光学文字読
取り装置に対しては、リードカラーとして読み取りでき
るものの、赤外領域（７００〜９００ｎｍ）に読取り波
長域を持つ光学文字読取り装置に対しては、発色色調に
関係なく全てドロンプアウトカラーとして機能してしま
うため適用できなかった。

このため、近赤外部の光を利用した光学文字読取り装置
に適した塩基性染料としてフルオレン環を有するクロメ
ノ化合物（特開昭６２−１９８４９５号）の使用が提案
されている。

しかしながら、これらのクロメノ化合物を用いた感熱記
録体は、湿度や熱等の外部環境条件の影響で記録像が褪
色し且つ地肌かぶりも生ずるため、記録像と地肌部との
近赤外領域における光吸収差が小さくなり、結果的に近
赤外領域に読取り波長域を有する光学文字読取り装置で
の処理が困難となってしまう。さらに、かかる感熱記録
体は長期保存中にも地肌かぶりを生ずるため、記録層の
白さを維持しがたく、商品価値の乏しい記録体しか得ら
れないという欠点もある。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、湿度や熱等の外部環境条件の影響で記録像の
褪色や地肌かぶりを生ずることがなく、その結果かかる
条件下に置かれても赤外領域に読取り波長域を持つ光学
文字読取り装置によって充分に読取り可能であり、しか
も記録層の白さを維持し得る感熱記録体を提供するもの
である。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録体において、感熱記録層中に下記一
般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種と、４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
及び／又は４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレ
ンジフェニルスルホンを含有せしめたことを特徴とする
感熱記録体である。

〔式中、Ｒ１−Ｒ３はそれぞれ水素原子：ハロゲン原子
、０１〜４のアルコキシル基で置換されてもよいＣ１〜
１．のアルキル基；フェニル基で置換されてもよいＣ８
〜、！の不飽和アルキル基；Ｃ１〜４のアルキル基で置
換されてもよいＣ１〜１□のシクロアルキル基；ハロゲ
ン原子、ニトロＺ、Ｃ，〜４のアルキル基、Ｃ３〜４の
アルコキシル基で置換されてもよいアルアルキル基；ハ
ロゲン原子。

ニトロｉ、ｃ、〜４のアルキル基、０１〜４のアルコキ
シル基、Ｃ１〜４のハロゲン化アルキル基で置換されて
もよいアリール基を示すが、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４は
互いに又は隣接するベンゼン環と共にヘテロ環を形成し
てもよい。又、ヘンゼン環へ及びベンゼン環Ｂはそれぞ
れハロゲン原子；Ｃ１〜、のアルキル基；Ｃ１〜４のア
ルコキシル基；ハロゲン原子、ニトロ基、０１〜４のア
ルキル基、０１〜４のアルコキシル基で置換されてもよ
いアルアルキル基；ハロゲン原子、ニトロ基＋Ｃ１〜４
のアルキル５．ｃ、〜４のアルコキシル基で置換されて
もよいアリールＷ；Ｃ１〜。

のアルキル基で置換されてもよいアミノ基；ヒドロキシ
ルｉ；ｃ、〜４のアシルオキシ基で置換されていてもよ
い。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として特
定のクロメノ化合物を用い、これに呈色剤として４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン及
び／又は４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレン
ジフェニルスルホンを選択的に使用することで、高温、
高湿度条件下に長時間隔されても地肌かふりがなく且つ
記１．工像の褪色もなく、安定して７００〜９００ｎｍ
の赤外領域での光学読み取りが可能で、しかも記録層の
白さを長期間維持し得るｊ５熱記録体を得ているもので
ある。

本発明において用いられる上記一般式〔Ｉ〕で表される
クロメノ化合物としては、具体的には下記の化合物が例
示される。

３．６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’ｌｌ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−
メチル−Ｎ＝エチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９
，６′−６’　）Ｉ−クロメノ　（４，３−ｂ）インド
ール〕、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ〜ブチルア
ミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’ｌｌ−ク
ロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−スピロ〔フ
ルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ
）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロへキシルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−
６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール）、３．６
−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ
ｉミリルアミノ−スピロ〔フルオレン−９，６’−６Ｍ
ｌ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−
ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−スピロ〔フ
ルオレン−９，６’−６’　Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール〕、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェネチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６
’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６
−ビス（ジアリルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）
、３．６−ビス（ジプロバルギルアミノ）−スピロ〔フ
ルオレン−９，６’−６’）］−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
リルアミノ）−スピロしフルオレン−９，６’−６’Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビ
ス（Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミノ）−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール）、３−ジメチルアミノ−６−ジエナル
アミノースピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミ
ノ−６−ジーｎ−ブチルアミノ−スピロ〔フルオレン−
９，６’−６’ｌｌ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル）、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−２゛−メチル
−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’ｌｌ−クロメノ
　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチ
ルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，
６′−〇′Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕
、３．６−ビス（ジメチルアミン）−４′−メチル−ス
ピロ〔フルオレン−９，６’−６’）１−クロメノ　（
４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチルア
ミノ）−２′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’
−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３
．６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９゜６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３
−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）
−３’−アセチルオキシ−スピロ〔フルオレン−９，６
′−６’　Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕
、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３′〜ヒドロキシ
−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　
（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチル
アミノ）−４′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６
’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール）、
３．６−ビス（ジエチルアミノ）−２′，４′−ジメチ
ル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ
　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチ
ルアミノ）−２’、３’−ジメチル−スピロ〔フルオレ
ン−９，６’　−６’　Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）
インドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−２′
−フェニル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６’　Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチ
ルアミノ−６−ピロリジノ−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール〕
、３−ジメチルアミノ−６−モルホリノ−スピロ〔フル
オレン−９，６’−６’　Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ
）インドール〕、３−ジエチルアミノ−６−ピロリジノ
−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　
（４゜３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミノ−６
−シエチルアミノー２′−メチル−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’ｌｌ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミノー
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチ
ルアミノ−６−シエチルアミノー２′−フェニル−スピ
ロ（フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，
３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチルアミノ
）−１１’−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−
６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３．
６−ビス（ジエチルアミノ）−１１’−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３
−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチ
ルアミノー１１′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール）、
３．６−ビス（ジメチルアミノ）−３’、１１’−ジメ
チル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４゜３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエ
チルアミノ）−３’、１１’−ジメチル−スピロ〔フル
オレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）
インドール〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミ
ノー３’、１１’−ジメチル−スピロ〔フルオレン−９
，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール
）、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−１１’−ベンジ
ル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ
　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１１′−ベンジル−スピロ（フルオレン−
９，６′−６′Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドー
ル〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミノー１１
’−ベンジル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３゜６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−８′−クロロ−スピロしフルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール）、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−１０’−
クロロ−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジ
エチルアミノ）−８′−クロロ−スピロ〔フルオレン−
９，６′−６’　Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インド
ール〕、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−１０’−ク
ロロ−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメ
チルアミノ）−８′−メチル−スピロ〔フルオレン−９
，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール
）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−８′−メチル−
スピロ〔フルオレン−９゜６　’　−６’　Ｈ−クロメ
ノ　（４，３−ｂ）インドール〕等。

なお、これらのクロメノ化合物は、必要に応じて２種類
以上を併用することもできる。

本発明においては、上記の如きクロメノ化合物の少なく
とも一種が塩基性染料として使用されるものであるが、
必要に応じて以下に例示の如き各種公知の塩基性染料を
併用することができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）　−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３，
３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−
ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミン−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−　（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ）−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ＝メチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−
クロロ−７＝アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−〇−クロロアニリノフルオラン、３−ブチルアミ
ノ−７−〇−フルオロアニリノフルオラン等のフルオラ
ン類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチルージー
β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン類、４．４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、４．４’−ビスージメチルアミノヘンズヒドリルー
ｐ−）ルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタ
ン類、３゜７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノチアジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）
＝１０−ベンゾイルフェノオキサジン等のアジン類、Ｎ
−ブチル−３−〔ビス（４（Ｎ−メチルアニリノ）フェ
ニル）メチルセルロ−ル等のトリアリールメタン類等。

なお、これらの塩基性染料を前記一般式〔Ｉ〕で表され
るクロメノ化合物に併用する場合には、クロメノ化合物
１重量部に対して塩基性染料が０．２〜５重量部程度の
割合となるように配合するのが望ましい。

本発明の怒熱記録体にあっては、呈色剤として４−ヒド
ロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン及び
／又は４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジ
フエニルスルホンを使用するところに重大な特徴を有す
るものである。かかる特定の呈色剤と塩基性染料との使
用比率については特に限定するものではないが、−１’
ｆｆｌに塩基性染料１重量部に対し１〜５０重量部、好
ましくは２〜１０重量部の呈色剤が用いられる。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により塩基性染料と呈色剤とを−Ｉｆｉに又は別々に
分散するなどして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとして澱粉類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガ
ム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分の１
０〜４０重世％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合
される。

また塗液中には、記録怒度を高める目的で、例えばステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、２゜２−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｌ、１．３−
トリス（２−メチル７４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、
ｌ、２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２−ビス（４
−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテ
ル等のエーテル類、ジヘンジルテレフタレート、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエステ
ルや各種公知の熱可融性物質を添加することも可能であ
る。なお、これらの熱可融性物質の使用量については特
に限定するものではないが、一般に呈色剤１００重量部
に対して５０〜５００重量部の範囲で調節される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、ステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジ
ョン等の滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシ
ウム、焼成りジー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、トリアゾール系等の紫
外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙
げられる。

加えて、記録像の安定性をより向上させるために塗液中
には、下記の如きイミノ化合物をクロメノ化合物１重量
部に対して０．０１〜５重量部程度添加する・こともで
きる。

Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジーｏ′−トリルーｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジーｍ′−トリルーｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジーｐ′−トリルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジー２．４−ジメチルフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｐ′−メトキシ−Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ′−ジメチルアミノ
−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、４．４′
−ジアニリノジフェニルアミン、４．４′−ビス（４−
クロロアニリノ）ジフェニルアミン、４．４′−ビス（
４−トルイジノ）ジフェニルアミン、４．４’−ビス（
３−トルイジノ）ジフェニルアミン、４．４’−ビス（
３−クロロ−４−メチルアニリノ）ジフェニルアミン、
４．４′−ジ−β−ナフチルアミノ−ジフェニルアミン
、４．４′−ビス（ｐ−フェネチジン）ジフェニルアミ
ン、４−アニリノ−４′−トルイジノ−ジフェニルアミ
ン、４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルアミ
ン、４．４’−ビス（ジエチルアミノ）ジフェニルアミ
ン、４．４’−ビス（ジベンジルアミノ）ジフェニルア
ミン、４゜４′−ビス（モルホリノ）ジフェニルアミン
、Ｎ。

Ｎ′−ビス（ｐ−フェニルアミノフェニル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス
（ｐ−メーチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ピロリジノフェニル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス〔ｐ−（β−ナ
フチルアミノ）フェニルツーｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−４，４′−ジアニリノジフェニルアミン
、Ｎ−フェニル−４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ジ
フェニルアミン、４−ジメチルアミノ−４′−アニリノ
ジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４′−アニリ
ノジフェニルアミン、４−Ｎ−ｐ−フェノキシフェニル
アミノ−４′−アニリノジフェニルアミン等。なお、こ
れらのイミノ化合物は必要に応じて２種以上を併用する
こともできるが、特にＮ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ
−フェニレンジアミンの使用が好ましい。

さらに、本発明の効果を咀害しない範囲でビスフェノー
ルＡ、４．４’−シクロへキシリデンジフェノール、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチルエステル、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体等の公知の呈色剤を併用することも可能で
ある。

か（して調製された感熱記録層用の塗液は、通常エアー
ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、シ
ョートドウエルコーター、カーテンコーター等の公知の
塗布装置によって支持体上に塗布・乾燥されて感熱記録
層が形成される。なお、塗布量については特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ程度
が塗布される。また、支持体としては、祇、プラスチッ
クフィルム、合成紙等が用いられる。

前述の如く本発明では、特定のクロメノ化合物と徂合わ
せて用いる呈色剤として、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルホン及び／又は４−ヒドロキ
シ−３′，４′−テトラメレンジフェニルスルホンを選
択的に使用するため、温度や湿度の影響による記録像の
褪色や地肌かぶりが大幅に改善されるものであるが、さ
らに油類や可塑剤等との接触による記録像の消色や地肌
部の発色を防止する目的で、水溶性樹脂及び／又は水不
溶性樹脂を主成分とするオーバーコート層を感熱記録層
上に設けることもできる。

オーバーコート層に使用される樹脂としては、各種の水
溶性高分子化合物や水性エマルジョン等が挙げられ、具
体的にはポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール等のポリビニルアルコール類、澱粉およびその誘
導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カ
ゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリル酸
アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体塩、水溶性ポリエステルなどの水溶
性高分子化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタ
クリレート、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、エチレ７−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジェン−アクリル系共重合体などの
水性エマルジョン等が例示できる。

なお、オーバーコート層中には、ポリアミド樹脂、メラ
ミン樹脂、ホルマリン、グリオキサール、クロム明雰等
の耐水化剤、炭酸カルシウム、表面処理された炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、微粒子状無水シリカ、表面
処理されたシリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成り
ジー、カオリン、焼成カオリン、タルク、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の顔料を添加することもできる。

さらにオーバーコート層中には、前述の如きイミノ化合
物を添加することも可能である。

また、本発明の感熱記録体においては、記録感度を向上
させるなどの目的で、記録層と支持体の間にバインダー
と顔料を主成分とする下塗り層を形成することもできる
。

かかるバインダーおよび顔料としては、上記オーバーコ
ート層に使用し得る樹脂および顔料と同様の材料が例示
できる。勿論、下塗り層中にも耐水化剤の添加が可能で
ある。

さらに、支持体の裏面にもオーバーコート層と同様の樹
脂層を設けたり、粘着剤加工を施すなど感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が適宜付加し得るものであ
る。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明の要旨を超えない限り、これらに限定され
るものではない。また層中の部および％は特に断らない
限り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ ■　ＡＷＬ調製 ３．６−ビス（ジエチルアミノ）−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’）Ｉ−クロメノ　（４゜３−ｂ）イン
ドール）　　　　　　　　　１０部メチルセルロース　
５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミル
で平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｄ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｃ液調製 １．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油１１８０ｍＪ／１００ｇ）　　１５部、２０％酸化
デンプン水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する。

得られた塗液を５０　ｇ／ｒｔ？の原紙に乾燥重量が６
　ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して、感熱記録紙を得た
。

実施例２ ■　Ｄ液調製 ４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェニ
ルスルホン　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 実施例１において、Ｂ液８０部の代わりに上記り液８０
部を使用した以外は同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ Ａ液調製において、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（
４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３，６−ビス（
ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６
’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール〕を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例３において、Ｂ液８０部の代わりにＤ液８０部を
使用した以外は同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ Ａ液調製において、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（
４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３．６−ビス（
ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インド
ール〕を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

実施例６ 実施例５において、Ｂ液８０部の代わりにＤ液８０部を
使用した以外は同様にして感熱記録紙を得た。

実施例７ Ａｉ調製において、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（
４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３，６−ビス（
ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インド
ール〕を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

実施例８ 実施例７において、Ｂ液８０部の代わりにＤ液８０部を
使用した以外は同様にして感熱記録紙を得た。

実施例９ Ａ液調製において、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’ｌｌ−クロメノ　
（４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３−ジエチル
アミノ−６−ジメチルアミノ−スピロ〔フルオレン−９
，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール
〕を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

実施例１０ 実施例９において、Ｂ液８０部の代わりにＤ液８０部を
使用した以外は同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホンを使用した以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

比較例２ ［夜調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、ビスフェノールＡ
を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。

かくして得られた１２種頻の感熱記録紙について、以下
の品質試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔近赤外領域での発色性〕

１２０℃の熱板に感熱記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｄ）して記録像を得た。次いで、分光光度計を用いて、
波長９００　ｎｍにおける地肌部の光学密度（Ａ）およ
び記録像の光学密度ＣＢ）を測定した。

〔近赤外領域での耐熱性〕

発色性試験で得られた記録紙を、６０℃の高温乾燥条件
下に４８時間放置した後、波長９００ｎｍにおける地肌
部の光学密度（Ｃ）および記録像の光学密度（Ｄ）を測
定した。

〔近赤外領域での耐湿性〕

発色性試験で得られた記録紙を、４０℃、９０％ＲＨの
高湿度条件下に４８時間放置した後、波長９００ｎｍに
おける地肌部の光学密度（Ｅ）および記録像の光学密度
ＣＦ）を測定した。

「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、高温・高湿度条件下に長時間隔された後でも、近赤外
領域における充分な光学読取り適性を有し、しかも地肌
部の白い優れた記録体であった。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触して呈
   色する呈色剤を含有する感熱記録層を支持体上に設けた
   感熱記録体において、感熱記録層中に下記一般式〔 I
   〕で表される化合物の少なくとも一種と、４−ヒドロキ
   シ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン及び／又
   は４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェ
   ニルスルホンを含有せしめたことを特徴とする感熱記録
   体。 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５はそれぞれ水素原子；ハロゲン
   原子、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基で置換されても
   よいＣ＿１＿〜＿１＿２のアルキル基；フェニル基で置
   換されてもよいＣ＿３＿〜＿１＿２の不飽和アルキル基
   ；Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基で置換されてもよいＣ＿
   ５＿〜＿１＿２のシクロアルキル基；ハロゲン原子、ニ
   トロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４
   のアルコキシル基で置換されてもよいアルアルキル基；
   ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基
   、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基、Ｃ＿１＿〜＿４の
   ハロゲン化アルキル基で置換されてもよいアリール基を
   示すが、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４は互いに又は
   隣接するベンゼン環と共にヘテロ環を形成してもよい。 又、ベンゼン環Ａ及びベンゼン環Ｂはそれぞれハロゲン
   原子；Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基；Ｃ＿１＿〜＿４の
   アルコキシル基；ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ＿１＿〜
   ＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基で
   置換されてもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、ニト
   ロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４の
   アルコキシル基で置換されてもよいアリール基；Ｃ＿１
   ＿〜＿４のアルキル基で置換されてもよいアミノ基；ヒ
   ドロキシル基；Ｃ＿１＿〜＿４のアシルオキシ基で置換
   されていてもよい。〕