JPH0123187B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0123187B2 JPH0123187B2 JP57051963A JP5196382A JPH0123187B2 JP H0123187 B2 JPH0123187 B2 JP H0123187B2 JP 57051963 A JP57051963 A JP 57051963A JP 5196382 A JP5196382 A JP 5196382A JP H0123187 B2 JPH0123187 B2 JP H0123187B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- coating film
- acid
- photocurable
- paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0045—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or film forming compositions cured by mechanical wave energy, e.g. ultrasonics, cured by electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams, or cured by magnetic or electric fields, e.g. electric discharge, plasma
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
- Y10S522/905—Benzophenone group
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は光硬化型着色塗料をベースコートと
し、熱硬化型または光硬化型透明コートをトツプ
コートとする塗膜の形成方法に関する。 従来光硬化型着色塗料の塗膜の上に、通常の熱
硬化型透明塗料または光硬化型透明塗料を塗装
し、硬化した複合塗膜は、これを高温処理すると
塗膜に著しい変色がおこり、外観を低下させる欠
点があつた。そのため美観を重視する用途にあつ
ては、透明塗料に高価な螢光顔料等を添加するこ
とが行われていたが、効果が不充分である上に、
経済的にも有利でなく、また光硬化型透明塗料の
硬化性を低下する等の欠点があつた。 本発明はこれらの事実に鑑み、ベースコートと
して使用する光硬化性着色塗料に改良を加え、複
合塗膜の加熱処理工程における熱変色を防止する
ことを目的とする。 本発明によれば、被塗装物に光硬化型着色塗料
をベースコートとして塗装し光硬化させた後、そ
の上に熱硬化型または光硬化型透明塗料を塗装
し、要すれば光硬化させた後に塗膜全体を加熱処
理することよりなる複合塗膜の形成方法におい
て、前記加熱処理工程での塗膜の熱変色を防止す
るため、前記光硬化型着色塗料に光硬化促進剤と
して、分子内に一般式 （式中ＲおよびR′は水素またはC1〜C6アルキル
を意味する）で表わされるアミノ安息香酸残基と
重合性二重結合とを有する重合体を配合すること
を特徴とする前記複合塗膜の形成方法が提供され
る。 本発明によれば、透明塗料に螢光顔料を添加す
ることなく、美観にすぐれ、塗膜性能にすぐれた
着色複合塗膜を形成することができる。 本発明に用いることのできる透明塗料として
は、通常の熱硬化型または光硬化型のものであ
り、特に制限はなく、熱硬化型透明塗料として
は、アクリル・メラミン透明塗料、ポリエステ
ル・メラミン透明塗料、エポキシ透明塗料等が挙
げられる。光硬化型透明塗料としては、不飽和結
合架橋型透明塗料、チオール架橋型透明塗料、光
硬化型エポキシ透明塗料、およびこれらの併用型
が挙げられる。 前記加熱処理工程とは、例えば100〜300℃の温
度で１秒ないし30分間塗膜を加熱処理するもので
ある。 前記光硬化促進剤は、ベースコートとして塗装
する光硬化型着色塗料を調製するため、それと通
常の重合性二重結合を有する樹脂、例えば不飽和
ポリエステル樹脂、不飽和ポリウレタン樹脂、不
飽和アクリル樹脂、不飽和アルキド樹脂、不飽和
エポキシ樹脂等と、通常の光増感剤、例えばベン
ゾフエノン、ベンジル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、キサントン、チオキサントン等と、通
常の着色剤、例えばチタン白、ベンガラ、カーボ
ンブラツク、フタロシアニンブルー、アゾ系黄色
顔料、アゾ系赤色顔料等と、重合性単量体、例え
ばトリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート等と、有
機溶剤、充填剤および他の添加剤とを混合し、通
常の塗料化の方法で被覆組成物に調製される。 前記重合性光硬化促進剤は、分子内に前記一般
式のアミノ安息香酸残基および重合性二重結合を
有する重合体である。これらは次のＡないしＣの
成分を反応させて製造することができる。 Ａ 前記一般式に対応するアミノ安息香酸（以下
単にアミノ安息香酸という。）、例えばｏ，ｍ，
ｐ−アミノ安息香酸およびそれらのＮ−モノま
たはジ−C1〜C6アルキル誘導体。ｐ−ジメチ
ルアミノまたはジエチルアミノ安息香酸が好ま
しい。 Ｂ() 重合性不飽和カルボン酸、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、無水フマル酸など。 () 重合性不飽和アルコール、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、ヘキサンジオールモノア
クリレート、ヘキサンジオールモノメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリ
セロールジメタクリレート、アリルアルコー
ルなど。 () 重合性不飽和エポキシ化合物、例えばグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等。 Ｃ() エポキシ樹脂、例えばビスフエノールＡ
とエピクロルヒドリンとの縮合により生成す
るビスフエノール型エポキシ樹脂、ノボラツ
ク樹脂とエピクロルヒドリンとの縮合により
生成するノボラツク型エポキシ樹脂、シクロ
ヘキセンオキシド構造を有する脂肪族環状エ
ポキシ樹脂、環状アセタール構造を有するエ
ポキシ樹脂、ポリアルキレングリコールとエ
ピクロルヒドリンとの縮合により生成するグ
リコール型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブ
タジエン、エポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油など。 () ポリアルキレングリコール、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
ペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチ
レングリコール等。 () 上記ＡおよびＢ成分を結合し得る基を有
するポリエステル樹脂。 ポリエステル樹脂を構成する多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、低分子量
ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、低分子量ポリプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどが挙げられる。 ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン
酸としては、コハク酸、無水コハク酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、ダイマー酸、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリツト酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸など
が挙げられる。 () 上記ＡおよびＢを結合し得る官能基を有
するアクリル共重合体。 官能基を有する単量体、例えば２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸等と、それ以外の
単量体、例えばメチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、アクリロニト
リル、スチレンなどとの共重合体。 () 多価カルボン酸。 前出Ｃ（）に挙げた多価カルボン酸に同
じ。 () ポリイソシアネート化合物、例えばジメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、お
よびこれらの多量体、または水との縮合物、
またはトリメチロールエタンもしくはトリメ
チロールプロパンとの付加生成物等。 () 多価エポキシ化合物、例えばエチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジ
ルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフ
タレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレ
ート、低分子量ビスフエノール型エポキシ樹
脂等。 上記Ａ、Ｂ、Ｃ成分はそれぞれ少なくとも１種
含まれなければならない。 前記重合性光硬化促進剤は、上記Ａ、Ｂ、Ｃ成
分を80〜150℃において、必要に応じアミン、金
属石ケン等の付加触媒、または硫酸、リン酸等の
縮合触媒の存在下反応させることによつて得られ
る。 このようにして得られる促進剤は、最終着色被
覆組成物の塗膜形成成分に対する重量比で、アミ
ノ安息香酸残基として0.05〜10％、好ましくは
0.2〜５％となるように配合する。この配合量が
少な過ぎると硬化性や皮膜の物性が充分でなく、
また過剰に使用しても硬化性はそれ以上向上せ
ず、経済的でない。 上記着色塗料の光硬化に当つては、主波長が
200ないし500nｍの範囲にある光ビームが使用さ
れ、その光源としては通常用いられる炭素アーク
灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が用い
られる。 以上の構成よりなる光硬化型着色塗料は、これ
をベースコートとして被塗装物に塗装し光硬化し
た後、その上に通常の熱硬化型または光硬化型透
明塗料を塗装し、硬化して複合塗膜を形成する場
合、加熱処理工程での熱変色が少なく、すぐれた
複合塗膜を形成する。また上記アミノ安息香酸残
基と重合性二重結合を有する重合体を配合した光
硬化型着色塗料の技術は、光硬化型インクにも応
用することができる。 次に参考例、実施例および比較例を示して本発
明を具体的に説明する。これらにおいて「部」は
重量基準による。 参考例 １ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸16.5部
入れ、150℃で10分反応せしめ、ついで120℃に冷
却し、ハイドロキノン1.1部、セロソルブアセテ
ート133部を入れ、同温度に保ちながらアクリル
酸136.8部を約１時間で徐々に滴下する。 滴下終了後同温度で酸価４以下になるまで反応
させ重合性光硬化促進剤を得る。 参考例 ２ 撹拌機付きフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル213.2部、テトラヒドロ無水フタル酸150部、ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸16.5部、キシロール19
部を入れ、180℃で酸価２以下になるまで反応さ
せる。次いで80℃に冷却し、酢酸ｎ−ブチル222
部、キシリレンジイソシアネート（ω，ω′−ジ
イソシアナト−１，３−ジメチルベンゼンとω，
ω′−ジイソシアナト−１，４−ジメチルベンゼ
ンの混合物）376部、ジブチル錫ジラウレート４
部を加え30分反応させた後、同温度で２−ヒドロ
キシエチルアクリレート232部を約１時間で徐々
に滴下する。 滴下後同温度で撹拌を続け、赤外分光光度法で
すべてのイソシアネート基が反応に関与したこと
を確認できるまで反応させ重合性光硬化促進剤を
得る。 参考例 ３ 撹拌機付きフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル213.2部、テトラヒドロ無水フタル酸152部、キ
シロール18.3部を入れ、180℃で酸価２以下にな
るまで反応させる。次いで80℃に冷却し、酢酸ｎ
−ブチル221部、キシリレンジイソシアネート376
部、ジブチル錫ジラウレート４部を加え30分反応
させた後、同温度で２−ヒドロキシエチルアクリ
レート232部を約１時間で徐々に滴下する。 滴下後同温度で撹拌を続け、赤外分光光度法で
すべてのイソシアネート基が反応に関与したこと
を確認できるまで反応させ重合性光硬化重合体を
得る。 参考例 ４ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸330部
を入れ、180℃で酸価５以下になるまで反応させ
た後、セロソルブアセテート177部を加え光硬化
促進剤を得る。 参考例 ５ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ジエタノールアミン10.5部、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸22.6部、セロソルブアセテート
132部、ハイドロキノン0.5部を入れ、120℃でア
クリル酸115部を約１時間かけて徐々に滴下する。 滴下終了後酸価５以下になるまで反応させ重合
性光硬化促進剤を得る。 参考例 ６ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」）378部、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート2.6部、ハイド
ロキノン１部、セロソルブアセテート131部を入
れ、120℃でアクリル酸144部を約２時間で徐々に
滴下する。 滴下終了後同温度で酸価８以下になるまで反応
させ、光硬化性重合体を得る。 参考例 ７ 撹拌機付きフラスコに、イソフタル酸83.1部、
ネオペンチルグリコール46部、トリメチロールプ
ロパン13.5部、ジブチル錫オキサイド0.29部、キ
シロール７部を入れ、220℃で脱水縮合させて酸
価５以下になるまで反応させた後、キシロール60
部、セロソルブアセテート28.5部で溶解して熱硬
化性ポリエステル共重合体とし、これにメラミン
樹脂（三井東圧製「ユーバン125」）159部を加え
て熱硬化性透明被覆組成物とする。 実施例 １ トリメチロールプロパントリアクリレート60
部、参考例１の光硬化性促進剤50部、ベンゾフエ
ノン４部、ベンジル４部および白色着色剤（石原
産業社製商品名「タイペークＲ−930」）150部を
混合分散させて光硬化性着色被覆組成物を得る。 上記組成物を清浄な磨軟鋼板上に乾燥膜厚10μ
になるようにバーコーターで塗布し、これを室温
で２時間放置して塗膜中の溶剤を充分蒸発せしめ
た後、日本電池製集光型反射板使用の4kWメタ
ルハライドランプMI−40Nで0.6秒照射する。得
られる塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に参考例７の熱硬化性透明
被覆組成物を乾燥塗膜厚7μになるように塗布し、
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 １ トリメチロールプロパントリアクリレート60
部、参考例５の重合性光硬化促進剤50部、ベンジ
ル４部および白色着色剤（前出タイペークＲ−
930）150部を混合分散させて光硬化性着色被覆組
成物を得る。上記組成物を使用し実施例１と同様
にして塗膜を形成する。塗膜の観察結果を第１表
に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 実施例 ２ ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、
参考例２の光硬化性促進剤50部、ベンジルジメチ
ルケタール５部および赤色着色剤（利根産業社製
商品名「天陽弁柄501」）50部を混合分散させて光
硬化性被覆組成物を得る。上記組成物を清浄な磨
軟鋼板上に乾燥膜圧10μになるようにバーコータ
ーで塗布しこれを室温で２時間放置して塗膜中の
溶剤を充分に蒸発せしめた後、日本電池製集光型
反射板使用の4kW高圧水銀灯HI−40Nで0.8秒照
射する。 得られる塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上にビス（アクリロキシエト
キシエチル）フタレート40部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート30部、ビスフエノールＡ
のエチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレ
ート（大阪有機製商品名「ビスコート700」）30
部、α，αジエトキシアセトフエノン３部よりな
る光硬化性透明被覆組物を乾燥膜厚7μになるよ
うに塗布し、日本電池製集光型反射板使用の
4kW高圧水銀灯HI−40Nで0.3秒照射した塗膜を
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 ２ ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、
参考例３の光硬化性重合体46部、参考例４の促進
剤４部、ベンジルジメチルケタール５部および赤
色着色剤（前出天陽弁柄501）50部を混合分散さ
せて光硬化性被覆組成物を得る。上記組成物を使
用して実施例２と同様にして塗膜を形成する。塗
膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例２と同様の光硬化
性透明被覆組成物の塗膜を実施例２と同様に形成
する。190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５
分焼き付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に
示す。 実施例 ３ ビスフエノールＡのエチレンオキサイド４モル
付加物のジアクリレート（前出ビスコート700）
60部、参考例１の光硬化性促進剤50部、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル５部および青色着色剤
（大日精華製商品名「紺青Ｎ−650」）20部を混合
分散させて光硬化性被覆組成物を得る。上記組成
物を使用して実施例２と同様にして塗膜を形成す
る。塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 ３ ビスフエノールＡのエチレンオキサイド４モル
付加物のジアクリレート（前出ビスコート700）
60部、参考例６の光硬化性重合体50部、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル３部、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル５部および青色着
色剤（前出紺青Ｎ−650）20部を混合分散させて
光硬化性着色被覆組成物を得る。上記組成物を使
用して実施例２と同様にして塗膜を形成する。塗
膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。
し、熱硬化型または光硬化型透明コートをトツプ
コートとする塗膜の形成方法に関する。 従来光硬化型着色塗料の塗膜の上に、通常の熱
硬化型透明塗料または光硬化型透明塗料を塗装
し、硬化した複合塗膜は、これを高温処理すると
塗膜に著しい変色がおこり、外観を低下させる欠
点があつた。そのため美観を重視する用途にあつ
ては、透明塗料に高価な螢光顔料等を添加するこ
とが行われていたが、効果が不充分である上に、
経済的にも有利でなく、また光硬化型透明塗料の
硬化性を低下する等の欠点があつた。 本発明はこれらの事実に鑑み、ベースコートと
して使用する光硬化性着色塗料に改良を加え、複
合塗膜の加熱処理工程における熱変色を防止する
ことを目的とする。 本発明によれば、被塗装物に光硬化型着色塗料
をベースコートとして塗装し光硬化させた後、そ
の上に熱硬化型または光硬化型透明塗料を塗装
し、要すれば光硬化させた後に塗膜全体を加熱処
理することよりなる複合塗膜の形成方法におい
て、前記加熱処理工程での塗膜の熱変色を防止す
るため、前記光硬化型着色塗料に光硬化促進剤と
して、分子内に一般式 （式中ＲおよびR′は水素またはC1〜C6アルキル
を意味する）で表わされるアミノ安息香酸残基と
重合性二重結合とを有する重合体を配合すること
を特徴とする前記複合塗膜の形成方法が提供され
る。 本発明によれば、透明塗料に螢光顔料を添加す
ることなく、美観にすぐれ、塗膜性能にすぐれた
着色複合塗膜を形成することができる。 本発明に用いることのできる透明塗料として
は、通常の熱硬化型または光硬化型のものであ
り、特に制限はなく、熱硬化型透明塗料として
は、アクリル・メラミン透明塗料、ポリエステ
ル・メラミン透明塗料、エポキシ透明塗料等が挙
げられる。光硬化型透明塗料としては、不飽和結
合架橋型透明塗料、チオール架橋型透明塗料、光
硬化型エポキシ透明塗料、およびこれらの併用型
が挙げられる。 前記加熱処理工程とは、例えば100〜300℃の温
度で１秒ないし30分間塗膜を加熱処理するもので
ある。 前記光硬化促進剤は、ベースコートとして塗装
する光硬化型着色塗料を調製するため、それと通
常の重合性二重結合を有する樹脂、例えば不飽和
ポリエステル樹脂、不飽和ポリウレタン樹脂、不
飽和アクリル樹脂、不飽和アルキド樹脂、不飽和
エポキシ樹脂等と、通常の光増感剤、例えばベン
ゾフエノン、ベンジル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、キサントン、チオキサントン等と、通
常の着色剤、例えばチタン白、ベンガラ、カーボ
ンブラツク、フタロシアニンブルー、アゾ系黄色
顔料、アゾ系赤色顔料等と、重合性単量体、例え
ばトリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート等と、有
機溶剤、充填剤および他の添加剤とを混合し、通
常の塗料化の方法で被覆組成物に調製される。 前記重合性光硬化促進剤は、分子内に前記一般
式のアミノ安息香酸残基および重合性二重結合を
有する重合体である。これらは次のＡないしＣの
成分を反応させて製造することができる。 Ａ 前記一般式に対応するアミノ安息香酸（以下
単にアミノ安息香酸という。）、例えばｏ，ｍ，
ｐ−アミノ安息香酸およびそれらのＮ−モノま
たはジ−C1〜C6アルキル誘導体。ｐ−ジメチ
ルアミノまたはジエチルアミノ安息香酸が好ま
しい。 Ｂ() 重合性不飽和カルボン酸、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、無水フマル酸など。 () 重合性不飽和アルコール、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、ヘキサンジオールモノア
クリレート、ヘキサンジオールモノメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリ
セロールジメタクリレート、アリルアルコー
ルなど。 () 重合性不飽和エポキシ化合物、例えばグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等。 Ｃ() エポキシ樹脂、例えばビスフエノールＡ
とエピクロルヒドリンとの縮合により生成す
るビスフエノール型エポキシ樹脂、ノボラツ
ク樹脂とエピクロルヒドリンとの縮合により
生成するノボラツク型エポキシ樹脂、シクロ
ヘキセンオキシド構造を有する脂肪族環状エ
ポキシ樹脂、環状アセタール構造を有するエ
ポキシ樹脂、ポリアルキレングリコールとエ
ピクロルヒドリンとの縮合により生成するグ
リコール型エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブ
タジエン、エポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油など。 () ポリアルキレングリコール、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
ペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチ
レングリコール等。 () 上記ＡおよびＢ成分を結合し得る基を有
するポリエステル樹脂。 ポリエステル樹脂を構成する多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、低分子量
ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、低分子量ポリプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどが挙げられる。 ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン
酸としては、コハク酸、無水コハク酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、ダイマー酸、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリツト酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸など
が挙げられる。 () 上記ＡおよびＢを結合し得る官能基を有
するアクリル共重合体。 官能基を有する単量体、例えば２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸等と、それ以外の
単量体、例えばメチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、アクリロニト
リル、スチレンなどとの共重合体。 () 多価カルボン酸。 前出Ｃ（）に挙げた多価カルボン酸に同
じ。 () ポリイソシアネート化合物、例えばジメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、お
よびこれらの多量体、または水との縮合物、
またはトリメチロールエタンもしくはトリメ
チロールプロパンとの付加生成物等。 () 多価エポキシ化合物、例えばエチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジ
ルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフ
タレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレ
ート、低分子量ビスフエノール型エポキシ樹
脂等。 上記Ａ、Ｂ、Ｃ成分はそれぞれ少なくとも１種
含まれなければならない。 前記重合性光硬化促進剤は、上記Ａ、Ｂ、Ｃ成
分を80〜150℃において、必要に応じアミン、金
属石ケン等の付加触媒、または硫酸、リン酸等の
縮合触媒の存在下反応させることによつて得られ
る。 このようにして得られる促進剤は、最終着色被
覆組成物の塗膜形成成分に対する重量比で、アミ
ノ安息香酸残基として0.05〜10％、好ましくは
0.2〜５％となるように配合する。この配合量が
少な過ぎると硬化性や皮膜の物性が充分でなく、
また過剰に使用しても硬化性はそれ以上向上せ
ず、経済的でない。 上記着色塗料の光硬化に当つては、主波長が
200ないし500nｍの範囲にある光ビームが使用さ
れ、その光源としては通常用いられる炭素アーク
灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が用い
られる。 以上の構成よりなる光硬化型着色塗料は、これ
をベースコートとして被塗装物に塗装し光硬化し
た後、その上に通常の熱硬化型または光硬化型透
明塗料を塗装し、硬化して複合塗膜を形成する場
合、加熱処理工程での熱変色が少なく、すぐれた
複合塗膜を形成する。また上記アミノ安息香酸残
基と重合性二重結合を有する重合体を配合した光
硬化型着色塗料の技術は、光硬化型インクにも応
用することができる。 次に参考例、実施例および比較例を示して本発
明を具体的に説明する。これらにおいて「部」は
重量基準による。 参考例 １ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸16.5部
入れ、150℃で10分反応せしめ、ついで120℃に冷
却し、ハイドロキノン1.1部、セロソルブアセテ
ート133部を入れ、同温度に保ちながらアクリル
酸136.8部を約１時間で徐々に滴下する。 滴下終了後同温度で酸価４以下になるまで反応
させ重合性光硬化促進剤を得る。 参考例 ２ 撹拌機付きフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル213.2部、テトラヒドロ無水フタル酸150部、ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸16.5部、キシロール19
部を入れ、180℃で酸価２以下になるまで反応さ
せる。次いで80℃に冷却し、酢酸ｎ−ブチル222
部、キシリレンジイソシアネート（ω，ω′−ジ
イソシアナト−１，３−ジメチルベンゼンとω，
ω′−ジイソシアナト−１，４−ジメチルベンゼ
ンの混合物）376部、ジブチル錫ジラウレート４
部を加え30分反応させた後、同温度で２−ヒドロ
キシエチルアクリレート232部を約１時間で徐々
に滴下する。 滴下後同温度で撹拌を続け、赤外分光光度法で
すべてのイソシアネート基が反応に関与したこと
を確認できるまで反応させ重合性光硬化促進剤を
得る。 参考例 ３ 撹拌機付きフラスコに、ネオペンチルグリコー
ル213.2部、テトラヒドロ無水フタル酸152部、キ
シロール18.3部を入れ、180℃で酸価２以下にな
るまで反応させる。次いで80℃に冷却し、酢酸ｎ
−ブチル221部、キシリレンジイソシアネート376
部、ジブチル錫ジラウレート４部を加え30分反応
させた後、同温度で２−ヒドロキシエチルアクリ
レート232部を約１時間で徐々に滴下する。 滴下後同温度で撹拌を続け、赤外分光光度法で
すべてのイソシアネート基が反応に関与したこと
を確認できるまで反応させ重合性光硬化重合体を
得る。 参考例 ４ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸330部
を入れ、180℃で酸価５以下になるまで反応させ
た後、セロソルブアセテート177部を加え光硬化
促進剤を得る。 参考例 ５ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」エポキシ当量
189）378部、ジエタノールアミン10.5部、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸22.6部、セロソルブアセテート
132部、ハイドロキノン0.5部を入れ、120℃でア
クリル酸115部を約１時間かけて徐々に滴下する。 滴下終了後酸価５以下になるまで反応させ重合
性光硬化促進剤を得る。 参考例 ６ 撹拌機付きフラスコに、エポキシ樹脂（シエル
化学社製商品名「エピコート828」）378部、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート2.6部、ハイド
ロキノン１部、セロソルブアセテート131部を入
れ、120℃でアクリル酸144部を約２時間で徐々に
滴下する。 滴下終了後同温度で酸価８以下になるまで反応
させ、光硬化性重合体を得る。 参考例 ７ 撹拌機付きフラスコに、イソフタル酸83.1部、
ネオペンチルグリコール46部、トリメチロールプ
ロパン13.5部、ジブチル錫オキサイド0.29部、キ
シロール７部を入れ、220℃で脱水縮合させて酸
価５以下になるまで反応させた後、キシロール60
部、セロソルブアセテート28.5部で溶解して熱硬
化性ポリエステル共重合体とし、これにメラミン
樹脂（三井東圧製「ユーバン125」）159部を加え
て熱硬化性透明被覆組成物とする。 実施例 １ トリメチロールプロパントリアクリレート60
部、参考例１の光硬化性促進剤50部、ベンゾフエ
ノン４部、ベンジル４部および白色着色剤（石原
産業社製商品名「タイペークＲ−930」）150部を
混合分散させて光硬化性着色被覆組成物を得る。 上記組成物を清浄な磨軟鋼板上に乾燥膜厚10μ
になるようにバーコーターで塗布し、これを室温
で２時間放置して塗膜中の溶剤を充分蒸発せしめ
た後、日本電池製集光型反射板使用の4kWメタ
ルハライドランプMI−40Nで0.6秒照射する。得
られる塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に参考例７の熱硬化性透明
被覆組成物を乾燥塗膜厚7μになるように塗布し、
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 １ トリメチロールプロパントリアクリレート60
部、参考例５の重合性光硬化促進剤50部、ベンジ
ル４部および白色着色剤（前出タイペークＲ−
930）150部を混合分散させて光硬化性着色被覆組
成物を得る。上記組成物を使用し実施例１と同様
にして塗膜を形成する。塗膜の観察結果を第１表
に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 実施例 ２ ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、
参考例２の光硬化性促進剤50部、ベンジルジメチ
ルケタール５部および赤色着色剤（利根産業社製
商品名「天陽弁柄501」）50部を混合分散させて光
硬化性被覆組成物を得る。上記組成物を清浄な磨
軟鋼板上に乾燥膜圧10μになるようにバーコータ
ーで塗布しこれを室温で２時間放置して塗膜中の
溶剤を充分に蒸発せしめた後、日本電池製集光型
反射板使用の4kW高圧水銀灯HI−40Nで0.8秒照
射する。 得られる塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上にビス（アクリロキシエト
キシエチル）フタレート40部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート30部、ビスフエノールＡ
のエチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレ
ート（大阪有機製商品名「ビスコート700」）30
部、α，αジエトキシアセトフエノン３部よりな
る光硬化性透明被覆組物を乾燥膜厚7μになるよ
うに塗布し、日本電池製集光型反射板使用の
4kW高圧水銀灯HI−40Nで0.3秒照射した塗膜を
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 ２ ペンタエリスリトールトリアクリレート60部、
参考例３の光硬化性重合体46部、参考例４の促進
剤４部、ベンジルジメチルケタール５部および赤
色着色剤（前出天陽弁柄501）50部を混合分散さ
せて光硬化性被覆組成物を得る。上記組成物を使
用して実施例２と同様にして塗膜を形成する。塗
膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例２と同様の光硬化
性透明被覆組成物の塗膜を実施例２と同様に形成
する。190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５
分焼き付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に
示す。 実施例 ３ ビスフエノールＡのエチレンオキサイド４モル
付加物のジアクリレート（前出ビスコート700）
60部、参考例１の光硬化性促進剤50部、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル５部および青色着色剤
（大日精華製商品名「紺青Ｎ−650」）20部を混合
分散させて光硬化性被覆組成物を得る。上記組成
物を使用して実施例２と同様にして塗膜を形成す
る。塗膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。 比較例 ３ ビスフエノールＡのエチレンオキサイド４モル
付加物のジアクリレート（前出ビスコート700）
60部、参考例６の光硬化性重合体50部、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル３部、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル５部および青色着
色剤（前出紺青Ｎ−650）20部を混合分散させて
光硬化性着色被覆組成物を得る。上記組成物を使
用して実施例２と同様にして塗膜を形成する。塗
膜の観察結果を第１表に示す。 さらにこの塗膜の上に実施例１と同様に参考例
７の熱硬化性透明被覆組成物の塗膜を形成する。
190℃、210℃、230℃、250℃でそれぞれ５分焼き
付けた時の焼き付け前後の色差を第２表に示す。
【表】
【表】
密着性：１ｍ／ｍ間隔のゴバン目テープ剥離テス
ト ○：未剥離数80％以上 △：未剥離数80〜30％ ×：未剥離数30％以下 硬度：三菱ユニ鉛筆による引つかきテストの塗膜
破壊硬度 耐溶剤性：塗膜上をアセトンを含んだネルで50往
復ラビングした時の塗膜判定 ○：異常なし、△：若干溶解、×：完全溶解 耐沸水性：沸とう水に60分浸漬後の塗膜判定 ○：異常なし、△：若干ブリスター発生、
×：著しいブリスター発生 変色：測定機 東洋理化学工業製 未焼きつけ塗膜と焼きつけ塗膜の色差を
Hunter表色系のＬ、ａ、ｂで読みとり色差を
NBS単位で求めた。 色差△Ｅ＝ √（S−T）2＋（S−T）2＋（S−T）2 LS、aS、bSは未焼きつけ塗膜の色をＬ、ａ、
ｂ表色法で読み取つた値、 LT、aT、bTは焼き付け塗膜の色をＬ、ａ、ｂ
表色法で読み取つた値である。
ト ○：未剥離数80％以上 △：未剥離数80〜30％ ×：未剥離数30％以下 硬度：三菱ユニ鉛筆による引つかきテストの塗膜
破壊硬度 耐溶剤性：塗膜上をアセトンを含んだネルで50往
復ラビングした時の塗膜判定 ○：異常なし、△：若干溶解、×：完全溶解 耐沸水性：沸とう水に60分浸漬後の塗膜判定 ○：異常なし、△：若干ブリスター発生、
×：著しいブリスター発生 変色：測定機 東洋理化学工業製 未焼きつけ塗膜と焼きつけ塗膜の色差を
Hunter表色系のＬ、ａ、ｂで読みとり色差を
NBS単位で求めた。 色差△Ｅ＝ √（S−T）2＋（S−T）2＋（S−T）2 LS、aS、bSは未焼きつけ塗膜の色をＬ、ａ、
ｂ表色法で読み取つた値、 LT、aT、bTは焼き付け塗膜の色をＬ、ａ、ｂ
表色法で読み取つた値である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 被塗装物に光硬化型着色塗料をベースコート
として塗装し光硬化させた後、その上に熱硬化型
または光硬化型透明塗料を塗装し、要すれば光硬
化させた後に塗膜全体を加熱処理することよりな
る複合塗膜の形成方法において、前記加熱処理工
程での塗膜の熱変色を防止するため、前記光硬化
型着色塗料に光硬化促進剤として、分子内に一般
式 （式中ＲおよびR′は水素またはC1〜C6アルキル
を意味する）で表わされるアミノ安息香酸残基と
重合性二重結合とを有する重合体を配合すること
を特徴とする前記方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57051963A JPS58170567A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 複合塗膜形成方法 |
| US06/479,250 US4501767A (en) | 1982-03-30 | 1983-03-28 | Multicoat forming method |
| GB08308878A GB2117674B (en) | 1982-03-30 | 1983-03-30 | Multicoat forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57051963A JPS58170567A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 複合塗膜形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58170567A JPS58170567A (ja) | 1983-10-07 |
| JPH0123187B2 true JPH0123187B2 (ja) | 1989-05-01 |
Family
ID=12901513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57051963A Granted JPS58170567A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 複合塗膜形成方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501767A (ja) |
| JP (1) | JPS58170567A (ja) |
| GB (1) | GB2117674B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4761435A (en) * | 1986-10-03 | 1988-08-02 | Desoto, Inc. | Polyamine-polyene ultraviolet coatings |
| US5254395A (en) * | 1988-08-23 | 1993-10-19 | Thor Radiation Research, Inc. | Protective coating system for imparting resistance to abrasion, impact and solvents |
| US5114783A (en) * | 1988-08-23 | 1992-05-19 | Thor Radiation Research, Inc. | Protective coating system for imparting resistance to abrasion, impact and solvents |
| US5043370A (en) * | 1989-08-31 | 1991-08-27 | Westvaco Corporation | Polyalkylene imide of high brightness and retention characteristics and low toxicity and method of increasing paper whiteness |
| US4963625A (en) * | 1989-08-31 | 1990-10-16 | Westvaco Corporation | Polyacrylamide whitener of high brightness and retention characteristics and low toxicity and method of increasing paper whiteness |
| US5141672A (en) * | 1990-01-09 | 1992-08-25 | Westvaco Corporation | Quaternary ammonium fluorescent whitening agent, products thereof |
| US6746724B1 (en) * | 1997-04-11 | 2004-06-08 | Infosight Corporation | Dual paint coat laser-marking labeling system, method, and product |
| EP1032476B2 (de) † | 1997-11-20 | 2007-11-14 | E.I. Du Pont De Nemours & Company Incorporated | Verfahren zur mehrschichtigen lackierung von substraten |
| JP3920449B2 (ja) * | 1998-03-13 | 2007-05-30 | 太陽インキ製造株式会社 | アルカリ現像型光硬化性組成物及びそれを用いて得られる焼成物パターン |
| WO2012077720A1 (ja) * | 2010-12-09 | 2012-06-14 | 協立化学産業株式会社 | 光重合開始剤に適した化合物、光重合開始剤及び光硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113593A (en) * | 1974-12-10 | 1978-09-12 | Basf Aktiengesellschaft | Benzophenone-containing photopolymerizable binders for printing inks and coating compositions |
| US4052280A (en) * | 1975-11-06 | 1977-10-04 | Scm Corporation | Uv curing of polymerizable binders |
| JPS5994B2 (ja) * | 1976-09-14 | 1984-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
-
1982
- 1982-03-30 JP JP57051963A patent/JPS58170567A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-28 US US06/479,250 patent/US4501767A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-03-30 GB GB08308878A patent/GB2117674B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58170567A (ja) | 1983-10-07 |
| GB2117674A (en) | 1983-10-19 |
| GB2117674B (en) | 1985-08-29 |
| US4501767A (en) | 1985-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0119428B2 (ja) | ||
| DE3612442A1 (de) | Verfahren zur herstellung von uv-gehaerteten deckend pigmentierten beschichtungen | |
| JPH0123187B2 (ja) | ||
| US4250007A (en) | Photocurable acrylic phosphate esters of epoxidized polybutadiene | |
| JP4565293B2 (ja) | 硬化性イミド樹脂の製造方法及びその組成物 | |
| JPH09137089A (ja) | 近赤外光硬化型パテ組成物 | |
| GB1583412A (en) | Curable coating compositions comprising vinylurethanes | |
| JPS61252225A (ja) | 熱硬化性重合体組成物 | |
| US3827960A (en) | Process for photopolymerization with carbonylated polynuclear sulfonyl chloride sensitizers | |
| US3827959A (en) | Process for photopolymerization with carbonylated phenyl nuclear sulfonyl chloride sensitizer | |
| JPS6011051B2 (ja) | 光硬化性組成物 | |
| JP2513161B2 (ja) | 低温乾燥塗料用樹脂組成物 | |
| JP3730352B2 (ja) | パテ組成物及びこれを用いた補修塗装方法 | |
| JP2001334208A (ja) | 補修塗装方法 | |
| JPS5940846B2 (ja) | 非水系不飽和樹脂組成物 | |
| JPS5929308B2 (ja) | 光硬化性被覆組成物の硬化方法 | |
| JPH09176517A (ja) | 可視光硬化型パテ組成物及びこれを用いた補修塗装方法 | |
| JPH0217566B2 (ja) | ||
| JPS6131449A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS6129386B2 (ja) | ||
| JPS6291572A (ja) | 新規なるパテ組成物 | |
| JPS5818156B2 (ja) | ピアノトソウシアゲホウホウ | |
| JPS6146482B2 (ja) | ||
| JPS609045B2 (ja) | 顔料分散性、接着性に優れた紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS6050205B2 (ja) | 活性エネルギ−線硬化性樹脂組成物 |