JPH01233237A - アセチレン化合物の製造方法 - Google Patents
アセチレン化合物の製造方法Info
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- JPH01233237A JPH01233237A JP6121388A JP6121388A JPH01233237A JP H01233237 A JPH01233237 A JP H01233237A JP 6121388 A JP6121388 A JP 6121388A JP 6121388 A JP6121388 A JP 6121388A JP H01233237 A JPH01233237 A JP H01233237A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/325—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom
- C07C1/328—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom the hetero-atom being an alkali metal atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアセチレン化合物の新規な製造方法に間する。
（従来の技術）
従来、アセチレン化合物の製造方法としては例えば下記
一般式（ＩＩ）で示される１−アルキニルアルカリ金属
化合物と下記一般式（ｍ）で示されるハロゲン化アルキ
ルとを液体アンモニア中で反応させて下記一般式（ＩＶ
）で示されるアセチレン化合物を得る方法が知られてい
る。
一般式（ＩＩ）で示される１−アルキニルアルカリ金属
化合物と下記一般式（ｍ）で示されるハロゲン化アルキ
ルとを液体アンモニア中で反応させて下記一般式（ＩＶ
）で示されるアセチレン化合物を得る方法が知られてい
る。
Ｒ２Ｃ＝ＣＭ＋Ｒ３Ｘ−）Ｒ２Ｃ５＝ＣＲ３＋ＭＸ（Ｉ
Ｉ） （ｍ） （ＩＶ）（式中、Ｒ２は水
素原子又は有機残基、Ｍはアルカリ金属、Ｒ３は有機残
基、Ｘはハロゲンを示す。）しかしながら、この方法は
アンモニアが毒性がある上、可燃性であり、また長鎖の
アセチレン化合物を合成するためにはハロゲン化アルキ
ルの溶解度を増加させる必要があり加圧下に反応させな
ければならないなど工業的に実施するには多くの問題点
があった。
Ｉ） （ｍ） （ＩＶ）（式中、Ｒ２は水
素原子又は有機残基、Ｍはアルカリ金属、Ｒ３は有機残
基、Ｘはハロゲンを示す。）しかしながら、この方法は
アンモニアが毒性がある上、可燃性であり、また長鎖の
アセチレン化合物を合成するためにはハロゲン化アルキ
ルの溶解度を増加させる必要があり加圧下に反応させな
ければならないなど工業的に実施するには多くの問題点
があった。
そこで液体アンモニアに代わる溶媒として種々の有機溶
媒を用いる方法が検討されてきた。例えば、Ｎ、 Ｎ
−ジメチルホルムアミドを溶媒とする方法（Ｅ、Ｆ、Ｊ
ｅｎｎｙらＡｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、 エ、２４５（１９
５９））、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、・ Ｎ
、 Ｎ−ジメチルアセトアミドあるいはへキサメチル
ホスホルトリアミドなどの極性溶媒とキシレンの如き炭
化水素系溶媒との混合溶媒系を用いる方法（Ｔ、Ｆ。
媒を用いる方法が検討されてきた。例えば、Ｎ、 Ｎ
−ジメチルホルムアミドを溶媒とする方法（Ｅ、Ｆ、Ｊ
ｅｎｎｙらＡｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、 エ、２４５（１９
５９））、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、・ Ｎ
、 Ｎ−ジメチルアセトアミドあるいはへキサメチル
ホスホルトリアミドなどの極性溶媒とキシレンの如き炭
化水素系溶媒との混合溶媒系を用いる方法（Ｔ、Ｆ。
Ｒｕｔｌｅｄｇｅ、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、、ｌ、
８４０（１９５９））、ジメチルスルホキシドを溶媒と
する方法（Ｊ、Ｋｒ１ｚら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ、Ｌ９ｆｉＭ、２８８１）などが報告さ
れている。これらの方法は前記一般式（ｎ）のＲ２が水
素原子、すなわち無置換のアセチレンのアセチリドの場
合にはよい結果をあたえるが、Ｒが例えばアルキル基の
ような有機残基である置換アセチレンのアセチリドの場
合には満足な収率が得られていないという問題点があっ
た。例えば、ｌ−プロピニルナトリウムの場合について
種々の溶媒を検討した結果、ジメチルスルホキシドを用
いた最良の条件下でも収率はたかだか３６％であった（
Ｗ−Ｎ、Ｓｍ１ｔｈら、 Ｊ、Ｏｒｇ−Ｃｈｅｍ、 Ｊ
ｌ、３５８８（１９７３））。
８４０（１９５９））、ジメチルスルホキシドを溶媒と
する方法（Ｊ、Ｋｒ１ｚら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ、Ｌ９ｆｉＭ、２８８１）などが報告さ
れている。これらの方法は前記一般式（ｎ）のＲ２が水
素原子、すなわち無置換のアセチレンのアセチリドの場
合にはよい結果をあたえるが、Ｒが例えばアルキル基の
ような有機残基である置換アセチレンのアセチリドの場
合には満足な収率が得られていないという問題点があっ
た。例えば、ｌ−プロピニルナトリウムの場合について
種々の溶媒を検討した結果、ジメチルスルホキシドを用
いた最良の条件下でも収率はたかだか３６％であった（
Ｗ−Ｎ、Ｓｍ１ｔｈら、 Ｊ、Ｏｒｇ−Ｃｈｅｍ、 Ｊ
ｌ、３５８８（１９７３））。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、広範囲の１−アルキニルアルカリ金属
化合物（すなわち、前記一般式（ｎ）のＲ２が水素原子
又は有機残基である該化合物）のアルキル化に適用する
ことができ、更には対応するアセチレン化合物を高収率
で、かつ、安全な方法で得ることが出来るようなアセチ
レン化合物の製造方法を提供することにある。
化合物（すなわち、前記一般式（ｎ）のＲ２が水素原子
又は有機残基である該化合物）のアルキル化に適用する
ことができ、更には対応するアセチレン化合物を高収率
で、かつ、安全な方法で得ることが出来るようなアセチ
レン化合物の製造方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明のかかる目的は、１−アルキニルアルカリ金属化
合物とハロゲン化アルキルとを（１）不活性溶媒及びク
ラウンエーテル又は（２）不活性溶媒及び下記一般式（
ｒ）で示される三級アミンの存在下に反応させることに
よって達成される。
合物とハロゲン化アルキルとを（１）不活性溶媒及びク
ラウンエーテル又は（２）不活性溶媒及び下記一般式（
ｒ）で示される三級アミンの存在下に反応させることに
よって達成される。
Ｎ ［（ＣＨ２ＣＲ２０）ｎＲ’コ ３ （■
）（式中、Ｒ１はアルキル基を示す。ｎは２〜４の整数
を示す。） 本発明において用いられる１−アルキニルアルカリ金属
化合物は下記一般式（■）で示される。
）（式中、Ｒ１はアルキル基を示す。ｎは２〜４の整数
を示す。） 本発明において用いられる１−アルキニルアルカリ金属
化合物は下記一般式（■）で示される。
Ｒ２ＣミＣＭ （Ｔｌ）
式中、Ｒ２は水素原子又は有機残基を示す。かかる有機
残基は反応に不活性なものであれば特に限定されず、具
体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基、ターシ
ャリ−ブチル基などのアルキル基、フェニル基、アルキ
ル基置換フェニル基、ナフチル基、メトキシフェニル基
のようなアルコキシ基置換フェニル基、ピリジル基など
のアリール基、ざらにはこれらにビニル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、エチニル基、ベン
ジル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基や
アセタール基などの不飽和結合やエーテル結合を有する
置換基が結合したものが例示される。
残基は反応に不活性なものであれば特に限定されず、具
体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、セカンダリ−ブチル基、ターシ
ャリ−ブチル基などのアルキル基、フェニル基、アルキ
ル基置換フェニル基、ナフチル基、メトキシフェニル基
のようなアルコキシ基置換フェニル基、ピリジル基など
のアリール基、ざらにはこれらにビニル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、エチニル基、ベン
ジル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基や
アセタール基などの不飽和結合やエーテル結合を有する
置換基が結合したものが例示される。
式中、Ｍはアルカリ金属を示し、例えば、ナトリウム、
カリウムなどが挙げられる。
カリウムなどが挙げられる。
一方、ハロゲン化アルキルは下記一般式（ｍ）で示され
る。
る。
Ｒ３Ｘ （ＩＩｌ、）
式中Ｒ３は前述のＲ２と同様の有機残基を示し、叉、場
合によっては塩素、弗素といったハロゲンを含んでいて
も差し支えない。
合によっては塩素、弗素といったハロゲンを含んでいて
も差し支えない。
式中、Ｘはハロゲンを示し、具体例としては塩素、臭素
、沃素等が挙げられ、なかでも、臭素、沃素が好適であ
るが、塩素の場合も沃化ナトリウムなどの沃素化合物と
併用することによって好適に実施することができる。
、沃素等が挙げられ、なかでも、臭素、沃素が好適であ
るが、塩素の場合も沃化ナトリウムなどの沃素化合物と
併用することによって好適に実施することができる。
本発明において用いられる不活性溶媒は１−アルキニル
アルカリ金属化合物やハロゲン化アルキルと反応するも
のでなければ特に限定されない。
アルカリ金属化合物やハロゲン化アルキルと反応するも
のでなければ特に限定されない。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶媒、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水
素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジ
ェトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのエーテル系溶媒、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジンなどの含窒素系
溶媒などが挙げられる。これらの中でも、反応後の処理
を簡便に実施しうる点で、副生ずるハロゲン化アルカリ
金属を溶解しない炭化水素系溶媒を使用することが好ま
しい。
化水素系溶媒、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水
素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジ
ェトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのエーテル系溶媒、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジンなどの含窒素系
溶媒などが挙げられる。これらの中でも、反応後の処理
を簡便に実施しうる点で、副生ずるハロゲン化アルカリ
金属を溶解しない炭化水素系溶媒を使用することが好ま
しい。
又、炭化水素系あるいはエーテル系溶媒中でアルカリ金
属化合物ディスバージョンとアセチレン化合物を反応さ
せて１−アルキニルアルカリ金属化合物を調製し、直接
これにクラウンエーテル又は三級アミンとハロゲン化ア
ルキルとを加えて反応させることが有利である。
属化合物ディスバージョンとアセチレン化合物を反応さ
せて１−アルキニルアルカリ金属化合物を調製し、直接
これにクラウンエーテル又は三級アミンとハロゲン化ア
ルキルとを加えて反応させることが有利である。
本発明において用いられるクラウンエーテルの基本骨格
は下記一般的（Ｖ）で示される。
は下記一般的（Ｖ）で示される。
式中、ｍは４以上、好ましくは４〜１０の整数を示す。
また、エチレン鎖の水素は炭化水素残基やハロゲンで適
宜置換されていてもよい。具体例としては、１５−クラ
ウン−５，１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラ
ウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジシクロへ
キサノー１８−クラウン−６、ジシクロヘキサノ−２４
−クラウン−８などが挙げられる。
宜置換されていてもよい。具体例としては、１５−クラ
ウン−５，１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラ
ウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジシクロへ
キサノー１８−クラウン−６、ジシクロヘキサノ−２４
−クラウン−８などが挙げられる。
一方、本発明において用いられる三級アミンは下記一般
的（１）で示される。
的（１）で示される。
Ｎ ［（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＲ’］ ３ （Ｉ）式中
、Ｒ１はアルキル基を示す。また、ｎは２〜４の整数を
示す。具体例としては、トリス（３゜６−シオキサヘブ
チル）アミン、トリス（３，６−シオキサオクチル）ア
ミン、トリス（３，６−シオキサノニル）アミン、トリ
ス（３，６−シオキサデシル）アミン、トリス（３，６
，９−）リオキサデシル）アミン、トリス（３，６，９
−トリオキサウンデシル）アミンなどが挙げられる。
、Ｒ１はアルキル基を示す。また、ｎは２〜４の整数を
示す。具体例としては、トリス（３゜６−シオキサヘブ
チル）アミン、トリス（３，６−シオキサオクチル）ア
ミン、トリス（３，６−シオキサノニル）アミン、トリ
ス（３，６−シオキサデシル）アミン、トリス（３，６
，９−）リオキサデシル）アミン、トリス（３，６，９
−トリオキサウンデシル）アミンなどが挙げられる。
これらは単独で使用しても、２種類以上混合して用いて
もよい。
もよい。
１−アルキニルアルカリ金属化合物とハロゲン化アルキ
ルとの反応は、不活性溶媒とクラウンエーテル及び／又
は三級アミンの存在下に実施される。ハロゲン化アルキ
ルの使用量は、１−アルキニルアルカリ金属化合物１モ
ルに対し０．５〜１．５モルが適当である。不活性溶媒
の量は、攪拌が可能であれば任意で差し支えないが、ハ
ロゲン化アルキルに対し１〜２０重量部用いるとよい。
ルとの反応は、不活性溶媒とクラウンエーテル及び／又
は三級アミンの存在下に実施される。ハロゲン化アルキ
ルの使用量は、１−アルキニルアルカリ金属化合物１モ
ルに対し０．５〜１．５モルが適当である。不活性溶媒
の量は、攪拌が可能であれば任意で差し支えないが、ハ
ロゲン化アルキルに対し１〜２０重量部用いるとよい。
クラウンエーテルの使用量は１−アルキニルアルカリ金
属化合物に対し帆ｌ〜３０モル％、好ましくは１〜１０
モル％である。又、三級アミンの使用量は１−アルキニ
ルアルカリ金属化合物に対し１〜３０モル％、好ましく
は５〜２０モル％である。
属化合物に対し帆ｌ〜３０モル％、好ましくは１〜１０
モル％である。又、三級アミンの使用量は１−アルキニ
ルアルカリ金属化合物に対し１〜３０モル％、好ましく
は５〜２０モル％である。
本発明においては不活性溶媒とクラウンエーテル及び／
又は三級アミンの存在下に反応を実施することが重要で
あり、反応温度や反応時間などの条件は適宜選択すれば
よい。例えば、反応温度は溶媒の還流温度であればよい
が、通常は、８０〜２００℃であり、また、反応時間は
数分〜数十時間である。
又は三級アミンの存在下に反応を実施することが重要で
あり、反応温度や反応時間などの条件は適宜選択すれば
よい。例えば、反応温度は溶媒の還流温度であればよい
が、通常は、８０〜２００℃であり、また、反応時間は
数分〜数十時間である。
１−アルキニルアルカリ金属化合物とハロゲン化アルキ
ルとの反応させ方としては、ｌ−アルキニルアルカリ金
属化合物の懸濁液とハロゲン化アルキルおよびクラウン
エーテル、もしくは、ハロゲン化アルキルおよび三級ア
ミンを混合しておいてから所定の温度に昇温するのが一
般的であるが、所定の温度に保たれた１−アルキニルア
ルカリ金属化合物のｔ［液とクラウンエーテル、もしく
は、１−アルキニルアルカリ金属化合物の懸濁液と三級
アミンの溶液にハロゲン化アルキルを滴下してもよい。
ルとの反応させ方としては、ｌ−アルキニルアルカリ金
属化合物の懸濁液とハロゲン化アルキルおよびクラウン
エーテル、もしくは、ハロゲン化アルキルおよび三級ア
ミンを混合しておいてから所定の温度に昇温するのが一
般的であるが、所定の温度に保たれた１−アルキニルア
ルカリ金属化合物のｔ［液とクラウンエーテル、もしく
は、１−アルキニルアルカリ金属化合物の懸濁液と三級
アミンの溶液にハロゲン化アルキルを滴下してもよい。
又は、ハロゲン化アルキルとクラウンエーテル、もしく
は、ハロゲン化アルキルと三級アミンの溶液に１−アル
キニルアルカリ金属化合物の懸濁液を滴下しても差し支
えない。
は、ハロゲン化アルキルと三級アミンの溶液に１−アル
キニルアルカリ金属化合物の懸濁液を滴下しても差し支
えない。
（発明の効果）
かくして本発明によれば無置換アセチレンのアセチリド
だけでなく置換アセチレンのアセチリドの場合も高収率
で対応するアセチレン化合物を得ることができ、また使
用する溶媒の安全性が高いなど多くの利点を有する。
だけでなく置換アセチレンのアセチリドの場合も高収率
で対応するアセチレン化合物を得ることができ、また使
用する溶媒の安全性が高いなど多くの利点を有する。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特に
断わりのない限り重量基準である。
。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特に
断わりのない限り重量基準である。
参考例 ｌ−ブチニルナトリウムの調製オートクレーブ
中にナトリウムディスバージョン（トルエン／ナトリウ
ム金属（重量比） ＝２／１）３４．５部を仕込んだの
ち、２−ブチン５８部およびトルエン１２７部を仕込み
、窒素雰囲気下、１００℃で２時間攪拌してｌ−ブチニ
ルナトリウムのトルエン懸濁液を合成した。
中にナトリウムディスバージョン（トルエン／ナトリウ
ム金属（重量比） ＝２／１）３４．５部を仕込んだの
ち、２−ブチン５８部およびトルエン１２７部を仕込み
、窒素雰囲気下、１００℃で２時間攪拌してｌ−ブチニ
ルナトリウムのトルエン懸濁液を合成した。
実施例１
還流冷却器を備えた５０艷の三角フラスコに参考例で得
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０３５モル含むトルエ
ン懸濁液１２．５ｇ、第１表に示す所定のハロゲン化ア
ルキル、トルエン７．５ｇおよび１８−クラウン−６を
０．５ｇ入れ、ホットプレート付きのマグネチックスタ
ーシー上で４時間攪拌下に還流させた。反応後、内部標
準物質としてｎ−ウンデカンを加えて攪拌した後、固形
分を遠心分離して除き上澄み液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した結果、ハロゲン化アルキルの転化率及
び３−ウンデシンの収率は第１表に示す通りであった。
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０３５モル含むトルエ
ン懸濁液１２．５ｇ、第１表に示す所定のハロゲン化ア
ルキル、トルエン７．５ｇおよび１８−クラウン−６を
０．５ｇ入れ、ホットプレート付きのマグネチックスタ
ーシー上で４時間攪拌下に還流させた。反応後、内部標
準物質としてｎ−ウンデカンを加えて攪拌した後、固形
分を遠心分離して除き上澄み液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した結果、ハロゲン化アルキルの転化率及
び３−ウンデシンの収率は第１表に示す通りであった。
尚、第１表の実験番号１３は実験操作において４時間攪
拌下に還流させた後、ヨウ化ナトリウム１ｇを添加しさ
らに８時間還流を続けたときの結果である。
拌下に還流させた後、ヨウ化ナトリウム１ｇを添加しさ
らに８時間還流を続けたときの結果である。
又、比較のため１８−クラウン−６を使用しない他は実
験番号１１と全く同様にして反応を行ったところｌ−ブ
ロモヘプタンの転化率は３％、３−ウンデシンの収率は
１．５％であった。
験番号１１と全く同様にして反応を行ったところｌ−ブ
ロモヘプタンの転化率は３％、３−ウンデシンの収率は
１．５％であった。
第１表
実施例２
還流冷却器を備えた５０艷の三角フラスコに参考例で得
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０２８モル含むトルエ
ン懸濁液ｔｏ、ｏ ｇ、１−ブロモへブタン５．０ｇ、
トルエン１０．０ｇおよび第２表に示すクラウンエーテ
ル０．５ｇを入れ、ホットプレート付きのマグネチック
スターシー上で４時間攪拌下に還流させた。反応後、実
施例１に準じて１−ブロモへブタンの転化率及び３−ウ
ンデシンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定し
た。結果を第２表に示す。
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０２８モル含むトルエ
ン懸濁液ｔｏ、ｏ ｇ、１−ブロモへブタン５．０ｇ、
トルエン１０．０ｇおよび第２表に示すクラウンエーテ
ル０．５ｇを入れ、ホットプレート付きのマグネチック
スターシー上で４時間攪拌下に還流させた。反応後、実
施例１に準じて１−ブロモへブタンの転化率及び３−ウ
ンデシンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定し
た。結果を第２表に示す。
第２表
実施例３
還流冷却器を備えた。５０艷の三角フラスコに１−ヘブ
チニルナトリウム０．０３５モル、トルエン２０．０
ｇ、１−ブロモブタン３．８０ｇ及び１８−クラウン−
６を０．５ｇ入れ、３時間攪拌下に還流させた。反応後
、実施例１に準じてｌ−ブロモブタンの転化率及び５−
ウンデシンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定
したところ、１−ブロモブタンの転化率が９８％、５−
ウンデシンの収率が８５％であった。
チニルナトリウム０．０３５モル、トルエン２０．０
ｇ、１−ブロモブタン３．８０ｇ及び１８−クラウン−
６を０．５ｇ入れ、３時間攪拌下に還流させた。反応後
、実施例１に準じてｌ−ブロモブタンの転化率及び５−
ウンデシンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定
したところ、１−ブロモブタンの転化率が９８％、５−
ウンデシンの収率が８５％であった。
実施例４
還流冷却器を備えた５０−の三角フラスコに参考例で得
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０３５モル含むトルエ
ン懸濁液１２．５ ｇ、第３表に示す所定の１−ハロゲ
ン化アルキル、３級アミン１．０ｇ及びトルエン７．５
ｇを入れ、ホットプレート付きのマグネチックスターシ
ー上で所定の時間攪拌下に還流させた。
たｌ−ブチニルナトリウムを０．０３５モル含むトルエ
ン懸濁液１２．５ ｇ、第３表に示す所定の１−ハロゲ
ン化アルキル、３級アミン１．０ｇ及びトルエン７．５
ｇを入れ、ホットプレート付きのマグネチックスターシ
ー上で所定の時間攪拌下に還流させた。
反応後、実施例１に準じて１−ハロゲン化アルキルの転
化率及び３−ウンデシンの収率をガスクロマトグラフィ
ーにより測定した。結果を第３表に示す。
化率及び３−ウンデシンの収率をガスクロマトグラフィ
ーにより測定した。結果を第３表に示す。
又、比較のためトリス（，３，６−シオキサヘブチル）
アミンを使用しない他は実験番号１１と全く同様にして
反応を行ったところ１−ブロモへブタンの転化率は３％
、３−ウンデシンの収率は１．５％であった。
アミンを使用しない他は実験番号１１と全く同様にして
反応を行ったところ１−ブロモへブタンの転化率は３％
、３−ウンデシンの収率は１．５％であった。
実施例５
還流冷却器を備えた５０ｒｎ！Ｑの三角フラスコに１−
ブチニルナトリウム０．０３５モル、１．２−ジェトキ
シエタン２０．０ｇ、 １−ブロモヘプタン５．０ｇ
及びトリス（３，６−ジオキサへブチル）アミン１．０
ｇを入れ、４時間攪拌下に還流させた。反応後、実施例
１に準じて１−ブロモヘプタンの転化率及び５−ウンデ
シンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定したと
ころ、ｌ−ブロモヘプタンの転化率が９８％、５−ウン
デシンの収率が８５％であった。
ブチニルナトリウム０．０３５モル、１．２−ジェトキ
シエタン２０．０ｇ、 １−ブロモヘプタン５．０ｇ
及びトリス（３，６−ジオキサへブチル）アミン１．０
ｇを入れ、４時間攪拌下に還流させた。反応後、実施例
１に準じて１−ブロモヘプタンの転化率及び５−ウンデ
シンの収率をガスクロマトグラフィーにより測定したと
ころ、ｌ−ブロモヘプタンの転化率が９８％、５−ウン
デシンの収率が８５％であった。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (2)
- （１）１−アルキニルアルカリ金属化合物とハロゲン化
アルキルとを反応させてアセチレン化合物を得る方法に
おいて、前記反応を不活性溶媒及びクラウンエーテルの
存在下に行うことを特徴とするアセチレン化合物の製造
方法。 - （２）１−アルキニルアルカリ金属化合物とハロゲン化
アルキルとを反応させてアセチレン化合物を得る方法に
おいて、前記反応を不活性溶媒及び下記一般式（ I ）
で示される三級アミンの存在下に行うことを特徴とする
アセチレン化合物の製造方法。 Ｎ［（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＲ＾１］＿３（ I ）
（式中、Ｒ＾１はアルキル基を示す。ｎは２〜４の整数
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6121388A JPH01233237A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アセチレン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6121388A JPH01233237A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アセチレン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233237A true JPH01233237A (ja) | 1989-09-19 |
Family
ID=13164697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6121388A Pending JPH01233237A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アセチレン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01233237A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162596A (en) * | 1991-02-19 | 1992-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Z-12-heptadecen-1-yne |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52156803A (en) * | 1976-06-21 | 1977-12-27 | Kuraray Co Ltd | Reaction process |
| JPS59186927A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-10-23 | ロ−ヌ−プ−ラン・スペシアリテ・シミ−ク | シクロプロパン誘導体の製造法 |
-
1988
- 1988-03-15 JP JP6121388A patent/JPH01233237A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52156803A (en) * | 1976-06-21 | 1977-12-27 | Kuraray Co Ltd | Reaction process |
| JPS59186927A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-10-23 | ロ−ヌ−プ−ラン・スペシアリテ・シミ−ク | シクロプロパン誘導体の製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162596A (en) * | 1991-02-19 | 1992-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Z-12-heptadecen-1-yne |
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