JPH0123588B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は耐摩耗性が改良された漁網に関する。 従来技術 従来、漁網用素材としてナイロン、ポリエチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリプロピレンなどからなる繊
維が用いられている。最近では曳網等において網
の軽量化および流れの抵抗の低減を図るため繊維
の細径化が試みられている。このため、従来の繊
維より比強度の高い繊維として芳香族ポリアミド
系繊維（以下アラミド系繊維という）なども漁網
用素材として注目され、適用が試みられている。
しかしながら一般に耐摩耗性の向上は漁網用素材
共通の課題であり、特にポリエステル系繊維およ
びアラミド系繊維においてはとりわけ重要な課題
となつている。 発明の目的 本発明は以上の事情を背景として為されたもの
であり、その目的とするところは耐摩耗性の改良
された漁網を提供することにある。 発明の構成 すなわち本発明は、 (1) ポリウレタン(A)、酸化ポリエチレン(B)及びエ
チレン尿素化合物Ｃを主たる成分とする処理剤
で処理されてなる耐摩耗性漁網。 (2) 処理剤に含まれるポリウレタン(A)がポリエス
テルポリオールと脂肪族ポリイソシアネートか
らなり酸化ポリエチレン(B)の分子量が1000〜
7000の範囲にあり、エチレン尿素化合物(C)が下
記一般式を満足する特許請求の範囲第１項に記
載の耐摩耗性漁網。 〔式中Ｒは芳香族又は脂肪族の炭化水素残
基、ｎは０，１又は２である。ｎ＝０のとき末
端は水素基である。〕 (3) 処理剤の各成分の重量比が(A)／〔(A)＋(B)〕＝
0.5〜0.9，(C)／〔(A)＋(B)〕＝0.05〜0.3である特
許請求の範囲第１項又は第２項に記載の耐摩耗
性漁網。 (4) 漁網を構成する繊維がポリエステル繊維であ
る特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
記載の耐摩耗性漁網。 (5) 漁網を構成する繊維がアラミド繊維である特
許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
の耐摩耗性漁網 である。 本発明において、使用されるポリエステルと
は、具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸
などの二官能性芳香族カルボン酸を酸成分とし、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コールなどのグリコールをグリコール成分とする
ポリエステルをあげることができる。とくに一般
式 〔ｎは２〜６の整数を示す〕 で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とす
るポリエステルが好ましく用いられ、特にエチレ
ングリコールおよびテトラメチレングリコールか
ら選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たる
グリコール成分とするポリエステルが好ましく用
いられる。 かかるポリエステルはその酸成分の一部を他の
二官能性カルボン酸で置きかえてもよい。このよ
うな他のカルボン酸としては主成分として使用し
た上記のカルボン酸以外のカルボン酸、例えばテ
レフタール酸、イソフタル酸、ナフタリンジカル
ボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエノキシ
エタンジカルボン酸、β―オキシエトキシ安息香
酸、ｐ―オキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カ
ルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如き
二官能性脂肪酸カルボン酸、あるいは１，４―シ
クロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族
カルボン酸等をあげることができる。またポリエ
ステルのグリコール成分の一部を他のグリコール
成分で置きかえてもよく、かかるグリコール成分
としては主成分以外の上記グリコール及び他のジ
オール化合物、例えばシクロヘキサン―１，４―
ジメタノール，ネオペンチルグリコール，ビスフ
エノールＡ，ビスフエノールＳの如き脂肪族、脂
環族、芳香族のジオール化合物があげられる。 またアラミド繊維とはポリパラフエニレンテレ
フタルアミド、ポリベンズアミド、ポリメタフエ
ニレンイソフタルアミド、芳香族ポリサルフアイ
ドアミド、芳香族ポリスルホンアミド、芳香族ポ
リメチレンアミド、芳香族ポリケトンアミド、芳
香族ポリアミンアミド芳香族ポリエーテルアミド
などからなる繊維等があげられる。 ここにポリエーテルアミド繊維とは下記繰返し
単位(1)〜(4)からなり、 〔式中、Ar₁，Ar₂，Ar₃は同一でも相異なつて
もよく、結合鎖が共に同軸方向または平行軸方向
に伸びている芳香族性炭素環残基，最大間隔を表
わす環原子によつて結合しなければならない芳香
族性複素環残基およびこれらの組合せを表わす。
Ar₄，Ar₅は同一でも相異なつてもよく、パラフ
エニレン基，メタフエニレン基より選ばれる。〕 繰返し単位のモル数の関係が実質的に(1)＋(2)＋
(3)＋(4)＝100モル％とする場合、(3)は０〜90モル
％，(4)は５〜50モル％、好ましくは10〜30モル％
である重合体からなる繊維である。結合鎖が同軸
方向に伸びている芳香族性炭素環残基とは、たと
えば１，４―フエニレン，１，４―ナフチレンな
どを意味し、結合鎖が平行軸方向に伸びている芳
香族性炭素環残基とは、たとえば１，５―ナフチ
レン，２，６―ナフチレンなどを意味する。炭素
数５以下のアルキル基としては、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，ベンチル基などが
挙げられるが、好ましくはメチル基である。以上
の芳香族性炭素環残基および芳香族性複素環残基
には炭素原子に置換基を結合していてもよい。こ
のような置換基には、ハロゲン基（たとえば塩
素、臭素、フツ素）、低級アルキル基（たとえば
メチル、エチル、イソプロピル、ノルマルプロピ
ル基）、低級アルコキシ基（たとえばメトキシ、
エトキシ基）、シアノ基、アセチル基、ニトロ基
などが挙げられ、好ましくは塩素基とメチル基で
ある。 又、ポリウレタンとはポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの反応により得られる高
分子重合体であり、ポリエステルポリオールとし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１―４ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコールとセバシン酸、アジピン酸、シユウ酸、
コハク酸、フタル酸等の多価脂肪族もしくは芳香
族カルボン酸との縮合反応で得られるポリエステ
ルポリオールなどをあげることができる。ポリイ
ソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリフ
エニルメタントリイソシアネート、ナフチレンジ
イソシアネート等の脂肪族または芳香族のポリイ
ソシアネートをあげることが出来るが、耐候性の
点から脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。酸
化ポリエチレンはポリエチレンを酸化して低分子
量化したものであり、水酸基及び／又はカルボキ
シル末端基を有するものが好ましく、更に好まし
くは高密度ポリエチレンの酸化物であつて分子量
が1000〜7000のものである。 エチレン尿素化合物は次に示す一般式で表わさ
れる。 〔式中Ｒは芳香族又は脂肪族の炭化水素基，ｎ
は０，１又は２である。ｎ＝０のときＲの末端は
水素基である。〕 代表的化合物としてはオクタデシルイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、トリフエニルメタントリイソシアネート等
の芳香族または脂肪族のイソシアネートとエチレ
ンイミンとの反応生成物があげられ通常水分散液
の形で使用される。 本発明において処理剤による処理法としてはス
プレー法，コーテイング法など従来公知のいかな
る方法を用いてもよいが、ポリウレタン(A)、酸化
ポリエチレン(B)及びエチレン尿素化合物(C)のそれ
ぞれの水分散液を混合した液に繊維または漁網を
含浸させたのち乾燥させるのが最も簡単である。
繊維に処理剤を付与した後漁網に成形してもよ
く、漁網成形後に処理剤を付与してもよい。 該処理剤における各成分の重量比は(A)／〔(A)＋
(B)〕＝0.5〜0.9，(C)／〔(A)＋(B)〕＝0.05〜0.3であ
る
ことが好ましい。(A)／〔(A)＋(B)〕が0.5未満では、
処理後の漁網の表面摩擦抵抗の低下が十分でな
く、かつ被覆処理剤と繊維の界面接着性も不十分
となる。(A)／〔(A)＋(B)〕が0.9を越えると被膜の
平滑性が不十分となる。また(C)／〔(A)＋(B)〕＝
0.05未満では被膜強度が不十分となり(C)／〔(A)＋
(B)〕＝0.3を越えると被膜の可撓性が不足し処理後
の漁網の曲げ特性が低下する。 該処理剤の固形分濃度としては１〜30重量％が
適当であり、好ましくは５〜25重量％である。乾
燥温度は100〜240℃，乾燥時間は１分間〜30分間
が好ましい。乾燥温度が100℃未満では処理剤の
被膜強度が十分でなく、240℃を越えると被膜劣
化が生じる。 また処理後の漁網の処理剤付着量としては固形
分で１〜８重量％が好ましい。１重量％未満では
漁網の耐摩耗性能向上が不十分であり実用的効果
が発現せず、８重量％を越えると処理後の漁網は
著しく粗硬となり曲げ疲労性の低下が生じてく
る。 発明の効果 本発明の処理剤が耐摩耗性にすぐれる理由は、
耐候性も兼備したポリウレタンに酸化ポリエチレ
ンを併用することで柔軟で平滑性を有する被膜を
形成させ、更にエチレン尿素化合物の併用により
架橋反応を生じさせ被膜の凝集力を向上させてい
るためである。この処理剤により漁網に形成させ
る被膜は摩擦係数が小さく、漁網との親和性にも
すぐれている。 また本発明の処理剤は摩擦係数を低下させる効
果があるため、マルチフイラメントからなる漁網
に付与することにより、漁網を構成している単繊
維間の相互摩擦を減少させる効果を有するので漁
網の曲げ疲労性を向上させる効果も兼備してい
る。 従つて本発明にて用いられる処理剤を付着せし
めた漁網は、耐摩耗性が向上し操業時海底の岩ま
たは船と接触して摩擦された場合にも極めて耐久
性が良好で使用期間が延びるという効果が発揮さ
れる。 実施例 以下に実施例により本発明を具体的に例示す
る。 実施例１〜５，比較例１〜10 アジピン酸と１，４―ブタンジオールから成る
ポリエステルジオールとヘキサメチレンジイソシ
アネートを反応させて得られたポリウレタン(A)の
水分散液（有効成分30重量％）と分子量4500の酸
化ポリエチレン(B)の水分散液（有効成分25重量
％）及びジフエニルメタンジエチレン尿素(C)の水
分散液（有効成分25重量％）を表１に示した固形
分比（重量％）に配合した処理液を作製した。処
理液の固形分濃度は10重量％であつた。 該処理液にポリエチレンテレフタレート繊維
250デニール／24フイラメント15本を撚糸（上撚
数240T／ｍ，下撚数460T／ｍ）して得たコード
（引張強力21.7Kg，伸度41.1％，結節強力10.1Kg〕
を含浸処理した後、200℃で10分間乾燥した。こ
の時の処理剤固形分付着量は繊維重量に対し4.0
重量％であつた。 この処理コードを互いに直交させ荷重750ｇの
条件下で往復させ摩耗切断回数を測定した結果は
表１のとおりであつた。 比較のため比較例１〜３に成分(A)，(B)，(C)の混
合比率が特定範囲外である場合、比較例４〜６に
各成分が単独の場合、比較例７〜９に二成分系の
場合、比較例10に無処理の場合の例を示した。

【表】 実施例６〜10，比較例11〜20 アジピン液と１―４ブタンジオールからなるポ
リエステルジオールとヘキサメチレンジイソシア
ネートを反応させて得られたポリウレタン(A)の水
分散液（有効成分30重量％）と分子量4500の酸化
ポリエチレン(B)の水分散液（有効成分25重量％）
及びジフエニルメタンジエチレン尿素(C)の水分散
液（有効成分25重量％）を表２に示した固形分比
（重量％）に配合した処理液を作製した。処理液
の固形分濃度は10重量％であつた。 該処理液にポリエチレン繊維380デニールのモ
ノフイラメント75本とパラフエニレンテレフタル
アミド繊維（Du Pont社登録商標KEVLAR）
1500デニール／1000フイラメントの21本を混燃し
た曳網（上撚数60T／ｍ，下撚数120T／ｍ，直
径4.1mm，目付8.7ｇ／m²，蛙又結節）を含浸処理
した後、該曳網を200℃で10分間乾燥した。この
時の処理剤の固形分付着量は繊維重量に対し4.0
重量％であつた。 この曳網を100回操業使用後、湿潤時の蛙又結
節強力を測定した。結果は表２のとおりであつ
た。（試長20cm，引張速度30cm／minで測定。初
期強力は48.5Kgであつた。） 比較のため比較例11〜13に成分(A)，(B)，(C)の混
合比率が特定範囲外である場合、比較例14〜16に
各成分が単独の場合、比較例17〜19に二成分系の
場合、比較例20に無処理の場合の例を示した。

【表】

【表】 実施例 11 パラフエニレンジアミン25モル％，テレフタル
酸ジクロリド50モル％，３，4′―ジアミノ―ジフ
エニルエーテル25モル％から合成されてなる重合
体を湿式紡糸して得た1500デニール1000フイラメ
ントの芳香族ポリエーテルアミドフイラメント繊
維からなる漁網（直径4.1mm）を用いたこと以外
は実施例６と同様に処理したのち100回操業使用
後の湿潤時蛙又結節強力を測定したところ強力は
44.2Kg（強力保持率92.0％）であり耐摩耗性は良
好であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリウレタン(A)、酸化ポリエチレン(B)及びエ
   チレン尿素化合物(C)を主たる成分とする処理剤で
   処理されてなることを特徴とする耐摩耗性漁網。 ２ ポリウレタン(A)がポリエステルポリオールと
   脂肪族ポリイソシアネートからなり、酸化ポリエ
   チレン(B)の分子量が1000〜7000の範囲にあり、エ
   チレン尿素化合物(C)が下記一般式を満足する特許
   請求の範囲第１項に記載の耐摩耗性漁網。 〔式中Ｒは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、
   ｎは０，１又は２である。ｎ＝０のとき末端は水
   素基である。〕 ３ 各成分の重量比が(A)／〔(A)＋(B)〕＝0.5〜0.9，
   (C)／〔(A)＋(B)〕＝0.05〜0.3である特許請求の範囲
   第１項又は第２項に記載の耐摩耗性漁網。 ４ 漁網を構成する繊維がポリエステル繊維であ
   る特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記
   載の耐摩耗性漁網。 ５ 漁網を構成する繊維がアラミド繊維である特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の
   耐摩耗性漁網。