JPH01235949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

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JPH01235949A
JPH01235949A JP6448988A JP6448988A JPH01235949A JP H01235949 A JPH01235949 A JP H01235949A JP 6448988 A JP6448988 A JP 6448988A JP 6448988 A JP6448988 A JP 6448988A JP H01235949 A JPH01235949 A JP H01235949A
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group
processing
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acid
hydrogen atom
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JP6448988A
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Hiroshi Ikeda
博 池田
Atsuo Ezaki
江崎 敦雄
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • G03C7/421Additives other than bleaching or fixing agents

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは迅速処理が可能で、かつ脱銀性の優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
る。
〔発明の背景〕
感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の2工程力
々らな、す、脱銀は通常、漂白工程と定着又は漂白定着
等の定着能を有する工程からなっている。゛この他に付
加的な処理工程上してリンス処理、安定処理等が加えら
れる。
画像銀を漂白するための酸化剤として、公害上の問題も
少なく、かつ、廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の
金属錯塩が使用されるようになってきた。しかし、有機
酸の金属錯塩を使用した処理液は、一般に酸化力が緩慢
なために、画像銀(金属銀)の漂白速度(酸化速度)が
遅いという欠点を有し、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤を主
体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、高銀
量の撮影用カラーペーパー及び撮影用のカラーネガティ
ブフィルム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白工程
に長時間を要するという欠点を有している。
また、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化、を避けるために、処
理液の成分を一定濃度の範囲に保つだめの手段が必要で
あり、補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚底補充方
式や、オーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液とし
て用いる方法も提案されてきている。
、特に漂白液においては、現像銀を漂白することによっ
て生じた有機酸第一鉄錯塩を有機酸第二鉄錯塩に酸化し
て戻し、更に不足成分を補うための!主剤を加えて再び
補充液として使用する方法か実用化されている。
しかしながら近年、台頭してきた、いわゆるコンパクト
ラボ(別名、ミニラボ)においては、処理の簡易化及び
現像機の設置面積の減少化のニースが高く、煩雑な手間
と管理、処理スペースも必要とする再生処理は特に好ま
しくない。
従って濃厚低補充方式が好ましいが、漂白液の補充量を
極端に減少させると漂白液中に持ち込まれる発色現像液
成分の濃度か上昇し、還元成分である発色現像主薬や亜
硫酸塩等の混入比率が高まり、漂白刃ブリが発生しゃす
くなったり、脱銀不良になったりする。
〔発明の目的〕
そこで本発明の目的は、迅速かつ低補充処理が可能であ
りながら、漂白刃ブリ(イエロースティン)が改良され
へハロゲン化銀カラー写真感光祠料の処理方法の提供に
ある。
更に第二の目的は、脱銀性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。
〔発明の構成〕
本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色
現像処理後、直ちに漂白処理を行い引き続き定着能を有
する処理浴゛で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法において、前記漂白処理工程と定着能を
有する処理工程の合計処理時間が3分45秒以内であっ
て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
〔S〕で表される化合物を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法により上記目的が達成されるこ
とを見い出した。
一般式〔S〕 式中、Aは単結合、水素原子、分子を中性ならしめる陽
イオンまたはプレカーサーを、1B10 1          II            
 11Xは・アルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
ン基、シクロアルキレン基または、これらの組みあわせ
を、 Yは水素原子または極性置換基を、 R1−R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基また
はアリール基を、 B、は酸素原子または硫黄原子を、 (1,mは0メは1を、nはl又は2を表ずがn=2の
ときAは単結合である。
一般式〔S〕について更に詳しく述ヘル。
Aで表される分子を中性ならしめる陽イオンとしては、
アルカリ金属イオン (例えば、ナトリウム、カリウム
等)、アンモニウム基(例えばジメチルベンジルアンモ
ニウム、トリメチルアンモニウム等)、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン
等が挙げられる。
プレカーサーとは、アルカリ条件下で、水素又はアルカ
リ金属イオンとなりうる基であり、例えばアセチル基、
メタンスルホニルエチル基、シアンエチル基等が挙げら
れる。
R1−R6で表されるアルキル基、アルケニル基及びア
リール基は置換基を有するものを含む。
アルキル基としては例えば、メチル、プロピル、2−ジ
メチルアミノエチル、ベンジル、フェオ、チル等か、ア
ルケニル基としては例えばプロペニル、■−メヂルヒニ
ル等が、アリール基としては例えば、フェニル、0−ト
リル等が挙げられる。
Xで表される組みあわせにより形成される基としては、
例えばアラルキレン基が挙りられ、アルキレン基、アル
ケニレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基、及び
これらの組み合わされた基に置換基を有するものを含む
Xで表されるアルキレン基としては例えは、メチレン、
ブチレン、ヘキシレン、■−メチルエチレン等が、シク
ロアルキレン基としては例えば1゜4−シクロヘキシレ
ン等が、アルケニレン基トしては例えば、ヒニレン、■
−メチルビニレン等が、アリーレン基としては例えば、
フェニレン、ナフチレン等が、これらの基の組み合わせ
としては、例えば、フェニレンメチレン等が挙げられる
Yで表される極性置換基としては、例えばアミノ基もし
くはその塩、4級アンモニウム基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、ヘテロ環オキシ基
、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルホニルオキシ基
、ウレイド基、チオウレイド基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基
、ニトロ基、シアン基、ハロゲン、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩等
が挙げられ、それぞれ置換基を有するものを含む。
具体的には、アミノ基またはその塩としては例えば、ア
ミノ基、アミノ基の塩酸塩1、メチルアミノ、ジメチル
アミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ、N−ジメチルアミ
ノエチル−N−メチルアミン等が、四級アンモニウム基
としては例えば、トリメチルアンモニウム、ジメチルベ
ンジルアンモニウム ベンゾイル等が、アシルオキシ基としては、例えは、ア
シルオキシ基 ルコキシ基としては例えは、メトキシ、2−ヒドロキシ
エトキシ等が、アルキルチオ基としては例えば、メチル
チオ、ブチルチオ等が、アリールオキシ基としては、例
えば、フェノキシ等が、アリ一ルチオ基としては例えば
、フェニルチオ等が、ヘテロ環基としては例えば、■ー
モルホリノ、1−ピペリジノ、2−ピリジル、4−ピリ
ジル、2−チエニル、■ーピラゾリル、2−イミダゾリ
ル、2−テトラヒドロフリル、2−テトラヒドロチエニ
ル等が、ヘテロ環オキシ基としては例えは、2−ピリジ
ルオキシ、2−イミダゾリルオキシ等が、ヘテロ環チオ
基としては例えば、2−ベンズチアゾリルチオ、4−ビ
ラソリルチオ等が、スルホニル基としては例えば、メタ
ンスルホニル、p−トルエンスルホニル等が、スルホニ
ルオキシ基としては例えば、メタンスルホニルオキシ、
p〜トルエンスルホニルオキシ等が、ウレイド基として
は例えば、ウレイド、エチルウレイド等か、チオウレイ
ド基としては例えば、チオウレイド、メチルヂオウレイ
ド等が、アリールオキシカルボニル基としては例エバ、
フェノキシカルボニル等か、アルコキシカルボニル基と
しては例えは、メトキンカルボニル、エトキシカルボニ
ル等が、スルホンアミド基としては例えば、メタンスル
ホンアミド、ペンゼンスルホジアミド等が、スルファモ
イル基としては例えば、スルファモイル、メチルスルフ
ァモイル等が、カルボンアミド基としては例えば、アセ
ドア・ミド、ベンズアミド等が、カルバモイル基として
は例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル等が、挙
げられる。
一般式〔S〕の中でもXについてはアルキレン基が、Y
についてはアミノ基又はその塩が、mについては1が、
nについては1が、Bについては−S−般式〔S)で表
される化合物の添加場所としてはハロゲン化銀乳剤層、
イエローフィルター層、中間層、保護層、ハレーション
防止層が好ましいが、特にハロゲン化銀乳剤層が好まし
い。
添加量としてはハロゲン化乳剤層においてはハロゲン化
銀1モル当りlo−1〜1O−6モルが好ましく、特に
3 X 10−2〜3 X 10−5モルが好ましい。
その他の層においては1m2当り1O−8〜1O−2モ
ルが好ましく、特にlo−7〜10−2モルが好ましい
次に一般式〔S〕で表される具体的化合物を示すが本発
明は、これにより限定されるものではない。
H3 S、−7 aO !1.11 S−15 S−16 ・HCff −2O S −35 S−37 −4O 処理方法の好ましい具体的処理方法工程を以下に示す。
(1)発色現像−漂白一定着一水洗 (2)発色現像−漂白一定着−第1安定(3)発色現像
−漂白一定着一安定 (4)発色現像−漂白一定着−第1安定−第2安定 (5)発色現像−漂白一漂白定着一水洗(6)発色現像
−漂白一漂由定着一水洗一安定(7)発色現像−漂白一
漂白定着一安定(8)発色現像−漂白−漂白定着−第1
安定−第2安定 これらの工程の中でもとりわけ(3)、 (4)、 (
7)。
(8)か好ましく、とりわけ特に (’3)、 (4)
が好ましい。
処理方法の別なる好ましい態様の一つとして発色現像液
のオーバー70−液の一部または全部を、つつく工程で
ある漂白液に流入させる方法が挙げられる。これは、漂
白液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液中のス
ラッジの発生が改良されるため”である。
更に、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバー70
−液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する
該発色現像液で上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理する時間は180秒以下が好ましく、更に好ましく
は150秒以下、更に好ましくは20〜150秒、更に
好ましくは30〜120秒、更に好ましくは40〜10
0秒の範囲である。
上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性をも
改良させる。
発色現像液は、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を該
処理液IQ当たり好ましくは、1.5X10−2モル以
上含む。
更に好ましくは2.OX 10−2モル以上であり、特
に好ましくは2.5X 10−2モル−2X 10−’
モル、最も好ましくは3 X 10−2〜lXl0−’
モルの範囲である。
このような発色現像主薬を高−濃度にして上記写真感光
材料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮
鋭性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる
。特にマゼンタ色素画像において顕著である。
以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。
上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミンフェノール系およびp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシトル
エン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチル
ベンゼン等が含まれる。
−24= 自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため、特に有用な芳香族第1級アミン発色現像剤は少
なくとも1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香
族第1級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記
一般式〔E〕で示される化合物である。
H2 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数1〜5
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。R2
およびR3は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。
そしてR2およびR3の少なくとも1つは水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基
等の水溶性基が置換したアルキル基または 一部(CH2%03−TR’である。このアルキル基は
更に置換基を有していてもよい。
尚、R4は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5の、アルキル
基を表し、pおよびqは1〜5の整数を表す。
次に上記一般式〔E〕で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
〈例示化合物〉 (E−1) NH2 (E−2) NH2 (E−3) (E−4) Nl(。
(E−5) NI’+2 (E−6) NH。
(E−’7) NH2 (E−8) NH2 これら一般式(E〕で示されるp−7ユニレンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。
上記一般式〔E〕で示されるp−7ユニレンジアミン誘
導体の中でもR2および/またはR3が−f(C1(2
うQO〕PR” (p、qおよびR4は前記と同義)で
示されるものである際に、とりわけ本発明の効果を良好
に奏する。
発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫m塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、0,1
〜40g/ffの範囲で使用することが好ましく、更に
好ましくは0.5〜log/4の範囲で使用することで
ある。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対
塩として用いられ、0.1〜40g/12の範囲で使用
することが好ましく、更に好ましくは0.5〜10g#
2の範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用
いられる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物
の他、有機抑制剤があり、それらの添加量は0.005
〜20g10、の範囲で使用することが好ましく、更に
好ましくは0.O1〜5 gIQの範囲である。
発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スラッジ防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
発色現像液は、pH9以上、特にpH9〜13で用いら
れることが好ましい。
発色現像温度は20°C〜45°Cが好ましく、発色現
像液の安定性、迅速処理性という点から30°C〜45
0Cが更に好ましい。
漂白液に用いられる漂白剤としては、下記一般式(A)
で示される化合物の第2鉄錯塩が好ましい。
一般式(A) 式中、A1〜A、は、それぞれ、同一でも異なってもよ
く、−CH20H,−COOMまたは−P03M、M2
を表す。
M 、 M + 、 M 2は、それぞれ水素原子、ナ
トリウム、カリウム、またはアンモニウムを表す。Xは
炭素数3〜5の置換、未置換のアルキレン基を表す。
次に、一般式CA)で示される化合物について詳述する
。A1〜A、は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
< 、−CH20H,−COOMまたは−PO,M、M
2を表し、m、M、、M2はそれぞれ水素原子、ナトリ
ウム、カリウム、またはアンモニウムを表す。Xは炭素
数3〜5の置換または未置換のアルキレン基(例工ばプ
ロピレン、ペンタメチレン)を表す。
置換基としては水酸基が挙げられる。
以下に、前記一般式〔A〕で示される化合物の好ましい
具体例を示す。
(A−1) (A−2) I−I (A−3) CH。
(A−4) (A−5) r″、I。
(A −6’) (A−7) (A−8) 浦 一般式〔A〕で表される化合物としては(A−1)〜(
A−8)の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤とし
ては、これらの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。
前記化合物例の中で、特に好ましく用いられるものは、
(’A’ 1 )、(A−2)、(A−3’)、(A 
−4)。
(A−7)であり、とりわけ特に好ましいものは(A−
1)である。
前記一般式〔A〕で示される化合物の第2鉄錯塩は漂白
液IQ当り0.002モル〜0.4モルの範囲が好まし
く使用され、より好ましくは0.01モル〜0.3モル
、とりわけ特に好ましくは0.05モル〜025モルの
範囲である。
漂白液には、前記一般式〔A〕で示される化合物の第2
鉄錯塩を少なくとも1種用いれはよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩(例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第2鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第2鉄錯塩、■、2−シクロヘキサンジアミン四酢酸酢
酸第2鉄錯塩リコールエーテルジアミン四酢酸第2鉄錯
塩等)と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジア
ミン四酢酸第2鉄錯塩と組合せて使用することが、経済
的な観点および漂白刃ブリが少ないという点から好まし
い。
漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料1 m2当り20mff〜500m(2であり、特
に好ましくは30tQ〜350mffであり、更に特に
好ましくは40mff〜300mffであり、最も好ま
しくは50m+1〜250mffである。
漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノホスホン酸の第2鉄錯塩が好ましい。
該アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸は、それぞ
れ少なくとも2個以上のカルボン酸基を存するアミノ化
合物および少なくとも2個以上のホスホン酸基を有する
アミン化合物を表し、好ましくは下記一般式[XI[)
およびCXI)1で表される化合物である。
一般式(XI[) 一般式(X、I[[:] 式中、Eは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、Ra 30R8,0R83
0Ra3−1 R83ZR81−を表し、Zは>N  
R83A6、’:/N  A6を表し、R71〜R83
は置換または未置換のアルキレン基を表し、A2〜A6
は水素原子、−OH,−COOM、”−PO,M2を表
し、Mは水素原子、アルカリ金属原子を表す。
次に、これら一般式〔・■〕および[:XIII)lで
表される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙
げる。
[例示化合物1 [XIl”−1’] エチレンジアミン四酢酸[″U−
2]ジエチレントリアミン五酢酸[’XI[−3] エ
チレンジアミン−N−(β−ヒドロキシ至チル)−N、
N’、N’−三酢酸[XI[−4]・l、3−プロピレ
ンジアミン四酢酸[XI[=5’]  トリエチレンテ
トラミン六酢酸[XI[−6] シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸[XI[−711,2−ジアミノプロパン四酢
酸[XII−8]1.3−ジアミノプロパン−2−オー
ル四酢酸 [XI[−9]エチルエーテルジアミン四酢酸[XI[
−10] グリコールエーテルジアミン四酢酸 [XII[−11] エチレンジアミンテトラプロピオ
ン酸 [XIl −12] フェニレンジアミン匹酢酸[U 
−13] エチレンジアミン酸酢1酸二ナトリウム塩 [XI[−14]エチレンジアミン四酢酸テトラ (ト
リメチルアンモニウム)塩 [XI[−15] エチレンジアミン酸酢酸四ナトリウ
ム塩 [Xll1−16] ジエチレントリアミン五酢酸五ナ
トリウム塩 [ff −17] エチレンジアミン−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−N、N’、−N’−酢酸酸ナトリ  
Iン ム 塩 [XI[−18] プロピレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 [Xl[−19] エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 [XII −20] シクロヘキサンジアミン四酢酸ナ
トリウム塩 [XI[−21] ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸 [)I −22] シクロヘキサンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸 [Xlll−11ニトリロ三酢酸 [XIII−2] メチルイミノニ酢酸[XI[[−3
]  ヒドロキシエチルイミノニ酢酸[X l11−4
 ] ニトリロ゛トリプロピオン酸[X III −5
] ニトリロトリメチレンホスホン酸[Xl−6]イミ
ノジメチレンホスホン酸[XII[−71ヒドロキシェ
チルイミノジノチレンホスホン酸 [X I −8]ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩これら
アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本発明
の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物と
しては(XI[−1)、(XII−2)。
(Xll −4)、(Xll −6)、(XI −7)
、(XII−10)、(XI[−19)。
(χm−1)、(XIII 45)が挙げられる。これ
らの中でもとりわけ−に好ましいものは (XI[−4
)である。
前記有機酸の第2鉄錯塩は、フリーの酸(水素塩)、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナ)・リウム塩およびアンモニウム
塩が使われる。
これらの第2鉄錯塩は少なくとも1種用いればよいが、
2種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要かあるが、例えば、
漂白定着液III当り0.01モル以上で使用でき、好
ましくは0.05〜1.0モルで使用される。なお、補
充液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに
濃厚化して使用することが望ましい。
漂白液および漂白定着液には、イミダゾールおよびその
誘導体または下記一般式〔■〕〜(IX)で示される化
合物の少なくとも1種を含有する際に、漂白液中の銀に
起因する沈澱も改善する効果もあるため、より好ましく
用いられる。
一般式CI) Q ゝ・1 ゛・、−C=S 式中、Qは含窒素へテロ環(5〜6員の不飽和環が縮合
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R1は水素原子、炭素原子数1〜6個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基(5〜6員
の不飽和環が縮合しているものも含む)またはアミン基
を表す。
式中、R2およびR3は、それぞれ水素原子、炭素原子
数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミン基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表ず。
Aは x/   ’     x/   =    XI  
゛X′ 又はn1価のへテロ環残基(5〜6員の不飽和環が縮合
しているものも含む)を表し、Xは−51−0または−
N R//を表す。ここで、RおよびR′は、それぞれ
R2およびR3と同義、X′はXと同義、Zは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒
素へテロ環残基、アルキル基、または 子を表し、R″は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基(
5〜6員の不飽和環が縮合しているものも含む)または
アミン基を表し、nl−n6およびm1〜m、はそれぞ
れ1〜6の整数を表す。Bは炭素原子数1〜6のアルキ
レン基を表し、Yは−Nぐ >C−または−CHり  
を表し、R2およびR6は、それぞれR2およびR3と
同義である。但し、R3およびR6は、それぞれ−B−
3Zを表してもよく、またR2とに3、RとR′、R1
とR5は、それぞれ結合して環を形成してもよい。
なお、該式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む。
一般式(III) 式中、R6およびR7それぞれ水素原子、炭素原子数1
〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−B 、−3−Z 、を表す。但し、R
6とR7は結合して環を形成してもよい。Ylは /N
−または >CH−を表し、B1は炭素原子数1〜6の
アルキレン基を表し、Zlは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環残基ま
たは 一般式〔■〕 式中、R8およびR6は、それぞれ を表し、RIl)はアルキル基、または−(CH2)n
、5o30を表す。(但し、Rloが−(CI(□)n
、so、θのとき、aはOを表し、アルキル基のとき1
を表す。)Geはアニオンを表す。
R8は1〜6の整数を表す。
一般式〔v〕 式中、Qは含窒素へテロ環(5〜6員の不飽和環が縮合
しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表し
、R11は水素原子、アルカリ金属、但し、Q′はQl
と同義である。
一般式(VI) 式中、Dl、B2、B3およびB4は、それぞれ単なる
結合手、炭素原子数1〜8のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、ql、q2、q3およびq4は、それぞれ
0.lまたは2を表す。また、硫黄原子と共に形成する
環は更に5〜6員飽和または不飽和の環と縮合してもよ
い。
一般式〔■〕 R++    RI4 式中、X2は−coov′、−OH,−so8M′、−
CONH□、−3O2NH2、−NH2、−3H,−C
N、  −Co□R16、−5o2R,a、−OR+6
、−NR16R17、−3R+6、−3OJ、6、−N
l−ICOR,6、−NH3O2R+6、−00OR、
6または一3O2R16を表し、Y2はRIJ  R1
3R12 または水素原子を表し、m、およびn、は、それぞれ1
−10の整数を表す。R11、R12、R13、R1い
R+6、RIJおよびR18は、それぞれ水素原子、低
級アルキル基、アシル基または 箕C讐x2 □ を表し、R16は低級アルキル基を表し、R1,は−N
R20R21、−0R22または−SR2□を表し、R
2oおよびR2、は、それぞれ水素原子または低級アル
キル基を表し、R22はR18と結合して環を形成する
のに必要な扇子群を表す。R2oまたはR11はR18
と結合して環を形成してもよい。M′は水素原子または
カチオンを表す。
一般式〔■〕 (H:)”  (G・>、、  (H)y式中、Arは
2価のアリール基またはアリール基と酸素原子および/
もしくはアルキレン基とを組合わせた2価の有機基を表
し、B2およびB、は、それぞれ低級アルキレン基を表
し、R23、R2いR25およびR26は、それぞれヒ
ドロキシ置換低級アルキル基を表し、Xおよびyは、そ
れぞれ0または1を表す。G′はアニオンを表し、2は
0.1または2を表す。
一般式[〕 B3凰 式中、R29およびR30は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、=47= R31は水素原子またはアルキル基を表し、R3□は水
素原子またはカルボキン基を表す。
好ましく用いられる一般式 CI)〜〔■〕で示される
化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる。
前記一般式〔■〕〜〔■〕で示される漂白促進剤の代表
的具体例としては、例えは次の如きのものを挙げること
ができるが、これに限定されるも例示化合物 (I−1)        (I−2)CH2CH2C
OOHCH2C00H (I−3)    ’    (■−4)(■−5) 
       (■−6)CH,CH2C0OH □ CH2CH2COOHC2Hs (I−7)        (I−8)(I−9)  
        (I−10)(n−1)      
    (II−2)(It−3) (II  −4) 5l− (II−6) 82N−C3NHNI(C3,−NO3(I[−7) 82N−C3NH(CH2)2NHC3NO3(II 
−8) (II−9) S (II  −10) (I[−12) (ll−13) δ (I[−14) (II −15) (II  −46) (m −17) (n−18) (II  −19) (n −20)          CI[−21)(
II −22)           (n −23)
(II  −24) (n  −25) NH (・ll−26) (II  −27) (I−1) 82N  CR2C1(23O (m−2) (III−3) (m−4) HooC−CH2Cl(2−8ll (II[−5)          (II[−6)(
In−7)          (DI−8)(III
−9)          (II[−10)(m −
11) (lll−12) (H[−13) (lll−14) (I[l−15) (TV−1) CR3 ■ CR3 (rv−2) 餠・ (IV−3) CR3 ■ CR3 (V−1)           (V−2)(V −
3)            (V−4)(V−5) (V−6)          (V −7)(v −
8)          (v −9)(v −1o:
+          (v −11)H2 (V−12)          (V −13)(V
 −14) (v−15) (v −16) (v −17) 、(V−18) (V −19)          (V−20)H (v−21)          (v−22)(v 
−23)           (v −24)−60
〜 (v −25)           (v−26)(
v −27)             (v −28
)(V−29) (V−30) (Vll)     (VI−2)        (
■−3)(VI−4)       (Vl−5)  
    (VI−6)(Vl−7)       (V
I−8)      (■−9,+(Vl−10)  
     (Vl −11)      (VI −1
2)0■ (Vl−13)        (VI −14)  
    (Vl −15)(Vl −16)     
      (Vl −17)(■−1) (■−2) (■−3) (■−4) 一64= (■−5) (■−6) (■−7) しl′+3 (■−8) し■3 (■−9) (■−10) (■−11) (■−12) (■−13) H3CH2CHzNCH2CH2CONH2H3 (■−14) H3CH2CH2NHCH2C1(20H(■−15) H3GHzCLNC1(2cH20H 2H5 (■川) (■−2) (■−3) (■−4) (■−5) CH2NH(CH2CH20H)2 Φ (■−6) (■−7) (IX−1)          ([72)(Ilニ
ー3)          (II−4)(IX−5) 〔イミダゾール及びその誘導体〕 A −1,A −2 −3A4 −5A6 CH。
−7A−B ■ 上記で例示した漂白促進剤の他、特開昭62−1234
59号の第51頁から第115頁に記載の例示化合物N
o。
I−2、I−4〜7、I−9〜13、■−16〜21、
■−23、■−24、l−26,27、■−30〜36
、l−38、n−2〜5、ll−7〜10、■−12〜
20、■−22’−25、■−27、■−29〜33、
I[−35,36、■=38〜4Ln−43、■−45
〜55、■−57〜60、■−62〜64、■−67〜
71、■−73〜79、■−81〜84、■−86〜9
9、II −101,102、II −104〜110
、■−112〜119、U −121〜124、If−
126、II −128〜144、I[−L46、ll
−148〜155、II −157、■−4、In−6
〜8、lll−10,11、I[l−13、■−15〜
18、■−20、■−22、■−23、■−25、■−
27、■−29〜32、lll−35,36、IV−3
、■−4、■−3〜6、V−8−14、V−16−38
、V−40−42、V−44−46、V−48−66、
V−68−70、V−72−74、■−76〜79、V
−81,82、■−84〜100、■−102−108
、V−110,V−112,113、V−116−11
9、V−121−123、V −1,25−130、■
−132〜144、V−146−162、V−164−
174、V−176−184、V’I−4、Vl−7、
■−10、VI−12、VI−13、Vl −16、V
l−1,9、Vl−21,VT−22、■−25、■−
27〜34、 ■−36、■−3、■−6、■−13、
■−19、■−20及び特開昭63−17445号の第
22頁から第25頁に記載の例示化合物(III−2)
〜(m−3)、(I[−5)〜(m −10)、(m 
−42)〜Cm−45)、(II[−47)〜(III
−50)、(I −52)〜(III −54)、(I
II−56)〜(■−63)、 (1−65)等の化合
物も同様に用いることができる。
これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、2種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液B当り約0.01−100gの範囲で好結果が得ら
れる。更に漂白促進効果及び写真感光材料の汚染の点か
ら漂白液または漂白定着液1α当り0.05〜50gが
好ましく、更に好ましくは0.05〜15gである。
漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。
漂白液はpH0,2から8.0で使用でき、好ましくは
2.0以上7.0以下、より好ましくは4.0以上6.
5以下で用いられる。処理の温度は20°C〜45°C
で使用されるか、望ましくは25℃〜42°Cである。
漂白液には、臭化アンモニウムの如きノ\ロゲン化物を
通常添加して用いる。
なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH緩衝剤を単
独であるいは2種以上組合せて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤や防はい剤を含有せしめることもできる。
定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。
定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チー72= オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ ・ム
の如きチオシアン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテ
ル等が挙げられる。
これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液゛には、
亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸すトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸すトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
pH緩衝剤を単独あるいは2種以上含むことができる。
更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることか望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。
前記定着剤は処理液10.当り0.1モル以上で用いら
れ、本発明の目的の効果の点から好ましくは0.6モル
〜4モルの範囲、特に好ましくは0.9モル〜3.0モ
ルの範囲とりわけ特に好ましくは1.1モル〜2.0モ
ルの範囲で用いられる。
漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えは過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。
定着液及び漂白定着液はその補充量か感光材料1m”当
り800m0.以下が好ましく、とりわけ感光材料1 
m2あたり20m0.−650m0. とりわけ特に3
0m(2−400m4か好ましい。
また、定着液及び漂白定着液中には、沃化物(沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等)を0.1g IQ −log IQ金含有せるこ
とが好ましく、特にO,’3g/12〜5g/Ω、とり
わけ特に0.5g#!〜3g/12、最も好ましくは0
.8g#!〜2g/ffである。定着能を有する処理液
(定着液又は漂白定着液)には下記一般式CFA)で示
される化合物又は下記化合物m〔FB:+の化合物を添
加することか好ましく、この定着液又は漂白定着液を用
いて、少量感材を長期間にわたって処理する際に発生す
るスラッジが極めて少ないという別なる効果も付加され
る。
一般式(FA) 式中、R′及びR″は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。
n′は2又は3を表す。
一般式(FA:]で示される具体的例示化合物を以76
一 これら、一般式(FA)で示される化合物は米国特許3
,335,161号及び米国特許3,260,718号
に記載されであるが如き一般的な方法で合成できる。
化・合物群(FB:] FB−1チオ尿素 FB−2沃化アンモニウム FB−3沃化カリウム FB−4チオシアン酸アンモニウム F13−5    チオシアン酸カリウムFB−6チオ
シアン酸ナトリウム FB−7チオシアノカテコール これら、前記一般式CF、A)で示される化合物及び化
合物群(FB)の化合物は、それぞれ単独で用いてもよ
く、また2種以上組合せて用いてもよい。
例えば、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化ア
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、 
(FA−12)とチオ尿素、 (Fl−12)とチオシ
アン酸アンモニウム、 (FA−12)と沃化アンモニ
ウム、 (FA−12)と (FA−32)、 (FA
−12)と(FA−38)等が好ましい例として挙げら
れる。
また、これら一般式CFA)で示される化合物及び化合
物群(FB)の化合物の添加量は処理液IQ当りO,1
g〜200gの範囲に好結果が得られる。とりわけ0.
2〜100 gの範囲が好ましく、0.5〜50gの範
囲が特に好ましい。
漂白液及び定着能を有する処理液(定着液又は漂白定着
液)の処理時間は合計3分45秒以下が好ましく、合計
時間は好ましくは20秒〜3分20秒以下、特に好まし
くは40秒〜3分、とりわけ特に好ましくは60秒〜2
分40秒の範囲である。
また、漂白時間は1分30秒以下が好ましく、特に10
秒〜70秒、とりわけ特に20秒〜55秒が好ましい。
定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは3分1
0秒以下であり、特に好ましくは、10秒〜2分40秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは20秒〜2分l
O秒の範囲である。
漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液撹拌を付与す
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。
ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。
1、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法2、エアー
バブリング処理法 3、超音波発振処理法 4、パイブレーンモノ処理法 また、好ましく用いられる安定液のpH値としては、画
像保存性を向上させる目的でpH4,0〜9.0の範囲
が好ましく、より好ましくは45〜90の範囲であり、
特に好ましくは5.0〜8.5の範囲である。
安定液に含有することができるpH調整剤は、−般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用
できる。
安定液には、有機酸塩(クエン酸、酢酸、コ/\り酸、
シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(燐酸塩、硼酸塩
、塩酸塩、硫酸塩等)、界面活性剤、防腐剤、B1、M
gs Zn、 N1% AI% Sn、 Tlx Zr
等の金属塩などを添加することができる。これら化合物
の添加量は安定浴のpHを維持するに必要でかつカラー
写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を
及ぼさない範囲の量を、どのような組み合わせで使用し
ても差し支えない。
各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、インオキサソール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。
なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
、フェノール系化合物、チアソール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロケン放出化合物、ベンゾトリアソール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
らフェノール系化合物、チアゾール系化合物、活性ハロ
ケン放出化合物及びベンゾトリアソール系化合物である
安定液への防黴剤は、水洗代替安定液10.当り0、H
1g〜50gが好ましく、特に好ましくは0.005g
−10gの範囲て使用される。
安定液、定着液および漂白定着液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法(仏画特許2 、299 、667号記載
)、沈澱法(特開昭52−73037号記載、西独特許
2,331,220号記載)、イオン交換法(特開昭5
1−171.14号記載、独国特許2.’548,23
7号記載)および金属置換法(英国特許1,353,8
05号記載)等が有効に利用できる。
銀回収は、タンク液中からインラインで回収してもよく
、又、前記可溶性銀塩を処理液のオーバーフロー液を回
収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分しても
よいし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液として使
用してもよい。安定液を定着液又は漂白定着液と混合し
てから銀回収することは特に好ましい。
また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理(特開昭61−28949号参照)や逆浸透処
理(同上)等を用いることもできる。
安定液の補充量は、処理する撮影用カラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の1〜80倍か好まし
く、特に2〜60倍であることか好ましい。安定液中の
前浴成分(漂白定着液又は定着液)の濃度は安定液槽の
最終槽で11500以下が好ましく、より好ましくは1
 /1000以下であるか低公害及び液の保存性の面か
らは11500〜1/100000が好ましく、より好
マL < ハl /2000−1150000になるよ
うに安定化槽の処理槽を構成することか好ましい。
安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
楢は、2槽以上6槽以下にすることか好ましい。
安定化処理槽を2槽以上6槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレント方式(後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式)にすることが、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも好ましい。
=83− 特に好ましくは2〜3槽、更に好ましくは2槽が好まし
い。
持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬走速度、
搬走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
か、カラーフィルム (ロールフィルム)の場合、通常
持ち込み量は50m12/m2〜150m4/m2であ
り、好ましい補充量は50mρ/ m 2〜4.Off
/m2の範囲にあり、特に好ましい補充量は200m0
./m”〜150’Om4/m2の範囲ニアル。
安定液による処理の処理温度は15〜60°Cが好まし
く、特に好ましくは20〜45℃の範囲がよい。
また、後述の実施例に示すように、本発明の構成要件に
加えて発色現像時間を短縮しても、本発明の効果は損な
われることはなく、短時間処理サービスにとっても非常
に好ましい態様となる。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることかで
きる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロケン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインターとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物(ラテックス)を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、ハロゲン化銀溶剤、色
調剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることかできる。
感光材料には、フィルター層、ノ\レーション防止層、
イラジエーンヨン防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中および/または乳剤層中には、現像処
理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料
か含有されてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1蛍光・増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添
加できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、酢
酸酸セルロース等を用いることが〔発明の効果〕 漂白処理工程と定着能を有する処理工程の合計処理時間
が3分45秒以内であり、かつ、本発明における一般式
[’S]で春される添加剤を感光材料中に含有させた本
発明の構成によれば、漂白刃ブリが少なく迅速処理が可
能であり、脱銀性か改良される。
〔実施例〕
次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
実施例1 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り1m2当りのg数を示す。
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、カラーイ・
ガフィルム試料101を作製した。
試料−101(比較) 第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀        ・・・0.20紫外線吸収剤(UV
−1)      ・= 0.20高沸点溶媒(Oil
−1)      ・・・0.20ゼラチン     
      ・・・1,5第2層:中間層(IL−1) 紫外線吸収剤(UV−1)      ・0.01高沸
点溶媒(Oi 1−1)      ・・・0.Olゼ
ラチン           ・・・1.0第3層:低
感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)      ・・・0.8/
/  (Em−2)      ・・・0.4抑制剤(
AF−1)・・・1.5XlO−’(モル/銀1モル)
増感色素(SD−1)3.0XlO−’(//   )
tt  (sD−2)=3.0xLO−’C//   
)tt   (S D −3)・・・0 、6 X 1
0− ’ (/I   )シアンカプラー(C−1) 
     ・・・1.2tt     (C−2)  
    ・・・0.06カラードシアンカプラー(CC
−1)・・・0.05DIR化合物(D−1)    
    ・・・0.01高沸点溶媒(Oil−1)  
     ・・・0.5ゼラチン          
 ・・・1.5第4層:高感度赤感性乳剤層(R)l)
沃臭化銀乳剤(Em−3)      ・・・1.5抑
制剤(AF−1)・・・1.5X10−’(モル/銀1
モル)増感色素(SD−1)・2.6X10−’(//
   )//  (S D −2)・・・2.6X10
−’(//   )lノ    (SD−3) ・・・
 0.13X10−’(//        ’)シア
ンカプラー(C−1)      ・・・0.15tt
    (C−2)      ・・・0.09カラー
ドシアンカプラー(CC−1)・・・0.03DIR化
合物(D−1)        ・・・0.005高沸
点溶媒(Oil−1)       ・・・0.3ゼラ
チン           ・・1.2第5層:中間層
(IL−2) ゼラチン           ・・・0.5第6層・
低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)      ・・・1.0抑
制剤(AF−1)・・・1.5X10−’(モル/銀1
モル)増感色素(SD−4)・・・6.0X10−’(
//   )増感色素(SD−5)・・・1.2XlO
情(モル/銀1モル)マゼンタカプラー(M−1)  
   ・・・0.5カラードマゼンタカプラー(CM−
1)・・・0.05゛DIR化合物(D−2)    
    ・・・0.015高沸点溶媒(Oil−2) 
     ・・・0.5ゼラチン          
・・・1.0第7層:中間層(IL−3) ゼラチン           ・・・0.8高沸点溶
媒(Oil−1)       ・・・0.2第8層、
高感度緑感性乳剤層(GH)  ・沃臭化銀乳剤(Em
−3)      ・・・1.1抑制剤(AF−1)・
・・1.5X10−’(モル/銀1モル)増感色素(S
D−6)・1.9X10−’(’ //   )tt 
 (S D −7)・・・3.2X10−’(//  
 )tt  (S D−8)・0.7XIO−’(//
   )マゼンタカプラー(M−1)     ・・・
0.10カラードマゼンタカプラー(CM−2)・・・
0.05 DIR化合物CD−2)        ・・・0.0
05高沸点溶媒(Oil−3)       ・・・0
.2ゼラチン           ・・・1.0第9
層:イエローフィルター層(YC)黄色コロイド銀  
      ・・・0.1色汚染防止剤(SC−1) 
      ・O11高沸溶媒(Oil−3)    
   ・・・0゜■ゼラチン           ・
・・0.8第1θ層:低感度青感性乳剤層(BL)沃臭
化銀乳剤(Em−1)      −0,25//  
 (Em−2)      −0,25抑制剤(AF−
1)・・・1.5XlO−’(モル/銀1モル)増感色
素(SD−10)・・・8.4X10情(ll)イエロ
ーカプラー(Y−1)     ・・・0.6//  
  (Y −2)     ・・・0.12DIR化合
物(D−2)        ・・0.O11高沸溶媒
(Oi 1−3)       ・・・0.15ゼラチ
ン           ・・・1.0第11層:高感
度青感性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(Em−4)  
    −0,40tt   (Em−1)     
 ・−0,20抑制剤(AF−1)・・・1.5X10
−’(モル/銀1モル)増感色素(SD−9)・・1.
2XlO−’Cモル/銀1モル)tt    (SD−
10)・・・3.5X10−’(//     )イエ
ローカプラー(Y−1)     ・・・0.36tt
        (Y −2)        ・・・
0.06高沸点溶媒(Oil−3)       ・・
・0,07ゼラチン           ・・・1.
1第12層:第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤     ・・・0.4(平均粒径
0.08μ Agl  2モル%)紫外線吸収剤(UV
−1)      −0,10tt   (UV−2)
      −0,05高沸点溶媒(Oil−1)  
     ・・・0.1tt  (Oil4)    
   ・・・0.1ホルマリンスカベンジャ−()Is
−1)・・0.5tt         (Is 2)
・・・0.2ゼラチン           °°1・
0第13層:第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1)       −0,005ア
ルカリ可溶性のマット化剤 ・・・0.IO(平均粒径
2μm) シアン染料(AIC−1)       ・・・0.0
05マゼンタ染料(AIM−1)      ・・・0
.01スヘリ剤(WAX−1)        ・0.
04ゼラチン           ・・・0.6尚、
各層には上記組成物の他に、塗布助剤5u−2、分散助
剤5u−3、硬膜剤H−1およびH−2、防腐剤DI−
1、安定剤5tab−1、カブリ防止剤AF−2を添加
した。
Em−1平均粒径0.38μm1平均沃化銀含有率7.
5モル% 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−2平均粒径0.25μm1平均沃化銀含有率2.
0モル% 単分散性で均一組成の乳剤 Em−3平均粒径0.60μm1平均沃化銀含有率6.
0モル% 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−4平均粒径0.80μm1平均沃化銀含有率8.
0モル% 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−1,Em−3およびEm−4は特開昭60−13
8538号、同61−245151号の各公報を参照に
調整した多層構造を何し、主として8面体から成る沃臭
化銀乳剤である。
゛またEm−1−Em−4はいずれも、粒径/粒子の厚
さの平均値は1.0であり、粒子の分布の広さはそれぞ
れ16.18.14および14%であった。
D−1 Sl)−2 D−3 3I)−4 SI)−5 D−7 −I −I CM −1 D−1 U4tj9(tJ C,)l。
MS−I                     
H3−2((CH2= CH30□CH2)3CCH2
So□(CH2)2:] 2N(CH2)2SO3Ku
−1 NaO3S−CHCOOCH2(CF 2 CF 2 
) 3HCH2C00CH2(CF20F2)、Hu−
2 CH2COOC8H,。
AX−1 S C−1 H υH IC−1 IM−1 5tab−I           AF−IDI−1 0i110i1 −2 0i  1−3        0i  1−4次に第
3.4.6.8.1.0.11層の抑制剤(AF−1)
を化合物S−4,5−15,5−34,,5−47の等
モルに変更した試料102〜105を作製した。
このようにして作製した試料を、白色光を用いウェンジ
露光した後、下記工程に従って現像処理を行った。
く比較処理〉 処理工程      処理時間  処理温度発色現像(
1槽)  3分15秒   38°C漂  白(//)
6分30秒    //水  洗、C、tt  )  
  3分15秒    //定  着(//)6分30
秒    //水   洗 (21カスケづ)  3分
15秒      l/安定化(l槽)  1分30秒
   //乾  燥(40°C〜80°O) 2分〈英
検用処理〉 処理工程      処理時間  処理温度発色現像(
1槽)  3分15秒   38°C漂  白(11)
   表−1に記載 //定   着 (//  ) 
      //         //=103− 安 定 化(3槽カスケード)   19      
//乾 燥(40°C〜80℃)1分 発色現像液組成 炭酸カリウム            30  g炭酸
水素すトリウム          2.5g亜硫酸カ
リウム           5g臭化ナトリウム  
         1.3g沃化カリウム      
      2mgヒドロキシルアミン硫酸塩    
  2.5g塩化ナトリウム           0
.6g4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−ヒドロキンルエチル)アニリン 硫酸塩              4.8g水酸化カ
リウム           1.2g水を加えてIQ
、とじ、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH
10,06に調整する。
漂白液組成 エチレンジアミン匹酢酸鉄(III) アンモニウム           150gエチレン
ジアミン四酢酸2 −10.1− ナトリウム             10g臭化アン
モニウム          150g氷酢酸    
           10mQ前記発色現像液   
        200++112水を加えて14とし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH5,8に調整
する。
定着液組成 チオ硫酸アンモニウム        150g無水重
亜硫酸ナトIJウム       12gメタ重亜硫酸
ナトリウム       2.5gエチレンジアミン四
酢酸2 ナトリウム            0.5g炭酸ナト
リウム           10g前記漂白液   
          100+++(i水を加えて11
2とし、酢酸とアンモニア水を用いてpH7,0に調整
する。
安定化液組成 ホルムアルデヒド(37%溶液)      2m(1
5−クロロ−2−メチル−4−インチアノリン−3−オ
ン             0.05gエマルゲン8
10            1 m(1ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム            2g水を加えて1
aとし、アンモニア水及び50%硫酸にてpH7、0に
調整した。
下記表−1に示す如く、漂白工程及び定着工程の処理人
家を変化させて現像処理を行い、処理後のフィルム試料
の未露光部のイエロー透過濃度を開示し、比較処理を基
準としたイエロー透過濃度の増加分(イエロースティン
)を調べた。更に、処理済試料の最高濃度部の残留銀量
を判定した。
結果を纏めて表−1に示す。なお、残留銀量については
NEC製ツクトビジョンを用いて目視判定し、次の3段
階評価を行った。
○・・・残留なし △・・残留少ない 表−1から明らかなように、本発明の構成要件を有する
ものは、イエロースティンが改良され、また脱銀性も優
れている。
また、実験No、 l −9の漂白時間を35秒、定着
時間を55秒に代えた場合においても、本発明の効果が
確認された。
更に、実験No、l−3の漂白液に漂白促進剤(■−1
)、(II −2)、(ll−15)、(■−24)、
(II−27)、(m−3)、(m−13)〜(II[
−15)、(IV−1)、(V−9)、(■−10)、
(V −13)、(■−1)、 (■−8)、 (■−
1)、 (■−2)、(■−4)、 (■−5)、 (
Il>1)  、 (A−1)、(A −2)を、それ
ぞれ1.5g/ff加えた場合:実験No。
1−10の定着液に化合物(FA−1)、(FA−12
)、(F p、 −22)、(F A−32) 、(F
 A−35)、(F A−38)、(FB−1)、(F
I3−4)を、それぞれ40g/12添加した場合:更
には、実験No、1−11で用いた定着液にエチレンジ
アミン四酢酸鉄錯塩を100g/12添加し、p)(を
、それぞれ7.0にした場合についても略同し結果を得
た。
実施例2 実施例1で作成したカラーネガフィルムを使用し、白色
露光を用いてウェッジ露光した後、下記の処理を行った
処理工程  処理時間  処理温度 発色現像  1分30秒   40°C漂  白 表−
2に記載   // 定  着 表−2に記載   // 安定化  45秒  // −108〜 炭酸カリウム             30 g炭酸
水素ナトリウム         2.5g亜硫酸カリ
ウム            5g臭化ナトリウム  
         1.3 g沃化カリウム     
        2 mgヒドロキシルアミン硫酸塩 
     2.5g塩化すトリウム         
  0.6g4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−ヒドロキシエチル)アニリン 硫酸塩              14.0 g水酸
化カリウム            1.2 g水を加
えてIQとし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用い
てpH10,15に調整する。
漂白液組成 1.3−ジアミノプロパン四酢酸鉄 アンモニウム           150gエチレン
ジアミン四酢酸2 ナトリウム             10 g臭化ア
ンモニウム          150 g氷酢酸  
             10mff水を加えて1a
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH5,8に
調整する。
定着後、安定化液は実施例1と同じ処方のものを、用い
た。
上記処理の後、実施例1と同様に、イエロースティンを
測定し、残留銀量を判定した。また、試料を65°C1
相対湿度55%の条件下に4日問おき、かぶり(Dmi
n)の変動を調へた。その結果を纏めて表−2に示す。
表−2 表−2の結果より、本発明の構成においては、イエロー
スティンが改良され脱銀性も良好である。
また、漂白液中の1.3−ジアミノプロパン四酢酸鉄ア
ンモニウムに代えて、漂白剤(A−2)の鉄アンモニウ
ム、  (A、−3)の鉄アンモニウム。
(A−4)の鉄アンモニウム、(A−7)の鉄アンモニ
ウム、(/16)の鉄アンモニウム、更には(A、1)
の鉄アンモニウムとエチレンジアミン四酢酸アンモニウ
ムの2=1(モル比)混合物を用いた場合にも、同様の
効果が得られた。
また、試料102のS−4に代えてS−8,5−32゜
5−41,5−49.3−31,5−10,5−11,
5−18,5−19,5−20を用いた場合にも、本発
明の効果が認められた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色現
    像処理後、直ちに漂白処理を行い引き続き定着能を有す
    る処理浴で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料
    の処理方法において、前記漂白処理工程と定着能を有す
    る処理工程の合計処理時間が3分45秒以内であって、
    前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔S
    〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔S〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Aは単結合、水素原子、分子を中性ならしめる
    陽イオンまたはプレカーサーを、Bは−S−、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を、 Xはアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、シ
    クロアルキレン基または、これらの組みあわせを、 Yは水素原子または極性置換基を、 R_1〜R_5は水素原子、アルキル基、アルケニル基
    またはアリール基を、 B_1は酸素原子または硫黄原子を、 l、mは0又は1を、nは1又は2を表すがn=2のと
    きAは単結合である。〕
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