JPH01210957A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するもの
であり、特に短時間に十分な脱銀が行なえ、しかも写真
性の優れた改良された処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である０発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元゛　されて銀を生ずる
とともに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー
）と反応して色素画像を与える０次のｒｆｔ銀工程にお
いては、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発
色現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤
と通称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。こ
の脱銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色
素画像のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴によりｌ浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良（するため等の種々の補助的工程を含んでいる０例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

本発明において、漂白能を有する浴とは、前記漂白浴と
漂白定着浴の両者を指すが、これら漂白能を有する浴に
用いられる漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、塩
化第２鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩
などが知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提案されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵工種々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は公害上の問題も少な
く、また過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現
在量も広く実用されている漂白剤である。アミノポリカ
ルボン酸第２鉄詣塩とじては、極めて多くの化合物が知
られているが、漂白能力、コスト等の面からエチレンジ
アミン四酢酸第２鉄酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
第２鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩
が好ましい化合物として使用されて来た。

しかしながら、従来用いられて来たエチレンジ７ミン四
酢酸第２鉄錯塩やジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯
塩の漂白刃は必ずしも十分とは言い難く、これを漂白剤
として用いたものは、塩臭化銀乳剤を主体とした低感度
のハロゲン化銀カラー感光材料を漂白もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、填実ヨウ化銀、あるいは填実ヨウ化銀を主体とし
且つ色増感された高感度のカラー感光材料、特に高銀量
乳剤を用いている撮影用カラーネガ感光材料、カラー反
転感光材料を処理する場合には、脱銀不良を生じたり、
漂白するのに長時間を要するという欠点を有する。

このようなアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃を
高める手段として、漂白能を有する液のｐＨを下げるこ
とが知られているが、シアン色素の復色不良を発生する
欠点がある。また種々の漂白促進剤を添加することも知
られているが、その効果は十分ではない。

ただしアミノポリカルボン酸の中にも特開昭６２−２２
２２５２号に記載の１．３−ジアミノプロパン四酢酸第
２鉄錯塩、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩
のような比較的漂白刃の強い化合物も知られているが、
当業界で求められている処理の迅速化を達成するには、
未だ不十分である。しかもこれらの化合物を用いると著
しい漂白刃ブリを発生することが明らかになった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第一の目的は漂白カブリや復色不良など
の弊害を生じることなく、漂白の迅速化を達成する処理
方法を提供することであり、第二の目的は環境汚染や取
り扱い上の危険のない処理方法を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像処理後漂白能を有する液で処理す
る方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記−綴代（りで示される化合物の少なくとも一種を含
有し、該漂白能を有する液が漂白剤として下記化合物群
（Ａ）から選ばれる第２鉄錯塩の少なくとも一種と、１
．３−シア′ミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に
対する前者者のモル比が３以下の割合で含有し且つｐ　
Ｈが５．５以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法により達成された。

化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩Ａ−２ジエチ
レントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 一般式（Ｉ）　　　Ｑ−３Ｍ！ （式中Ｑは一３Ｏ５Ｍ”　、−ＣＯＯＭ”　、−０Ｈ及
び−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少くとも１種
を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍｌ
、Ｍｌは独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモ
ニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ’、Ｒｇは独立
して水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基を
表わす、）即ち、本発明者等は、漂白時間を短縮するた
めに処理液組成と感光材料組成を種々検討した結果、漂
白剤として１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩
に対し、化合物群（Ａ）のアミノポリカルボン酸の第２
鉄錯塩のモル比を３以下とし、且つｐＨを５．５以下と
した漂白能を有する液と、感光材料中に使用されるカブ
リ防止剤として一般式（Ｈの化合物を用いた場合、漂白
速度は特異的に増大し、又、ｌ、３−ジアミノプロパン
四酢酸第２鉄錯塩の漂白カブリも解消すると云う驚くべ
き効果を見い出し、本発明に達したのである。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中には、現像処理にお
けるカブリの防止や、処理前の保存期間におけるカブリ
の防止のため、種々のカブリ防止剤が使用される。

このようなカブリ防止剤としては、ヘテロ環メルカプト
化合物例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類
、メルカプトピリミジン類が用いられ、また本発明の一
般式＜１）の化合物も特公昭５８−９９３９号公報に記
載されカブリ防止剤として知られている。

しかしながら、本発明の効果は、−綴代（Ｉ）の化合物
を用いた場合においてのみ得られるものであり、このよ
うな効果は前記特公昭５８−９９３９号には全く記載さ
れていない。

従来、カブリ防止剤の代表的なものとして、ｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールが知られているが、こ
の化合物は著しく漂白を阻害し、−ａ式（！）の化合物
と全（異なる影響を示すものである。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を存する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白□定着 ■　漂白□漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着□漂白定着 ■　漂白□水洗□定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、！。

３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対す
る前者のモル比が３以下の割合で併用する。

好ましいモル比としては、１．８〜０．５である。

モル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる
、又、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩の比率
が著しく高くなると、漂白刃ブリがわずかに発生する場
合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１１当り
０．０５モル〜１モル好ましくは０．　１モル〜０．５
モルである。

その信奉発明の漂白能を存する処理液には、前述のアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ体の他に、アミノポ
リカルボン酸塩を加えることができる。

特に化合物群（Ａ）の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モルから０．１モル／１
より好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／１であ
る。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
．８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物を用いること
ができる。

特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号明細書
記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

特に本発明においては、下記−綴代（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
刃ブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） ＲＩ　Ａ　−３−ＭＩ　Ａ 式中、ｙｌ　１　Ａは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウムを表わす。ＲＩ　Ａはアルキル基、アルキレ
ン基、アリール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基
の好ましい炭素数としては１からｊでろシ、特にｌから
３が最も好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数はコ
から！でおる。アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基が挙げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテ
ロ環残基としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素
６員環及ヒ、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チ
アジアゾールなどの含窒素！員環が好ましいが、なかで
も環形成原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が
特に好ましい。ＲＩ　Ａは、さらに置換基で置換されて
いてもよい。置換基としては、アルキル基、アルキレン
基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ
基、アばノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基などを挙げることができる。

−綴代（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−綴代（ＩＡ
−／　）から（ＩＡ−≠）で表わされる。

−綴代（ＩＡ−／） 式中、Ｒ２Ａ％Ｒ３Ａ　、　Ｒ４Ａは同一でも異なって
もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数ｌからよ、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数ｌから３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）ｔ−表わし、ｋＡは／から３の整数である。ｚ　
ｌ　Ａはアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオ
ン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラ
ートなど）を表わす。ｋＡは０または１％　ｉＡはＯま
たはｌを表わす。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ２Ａ％Ｒ３Ａ％Ｒ４Ａは、水素原子又は置換もしくは
無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ、Ｒ％Ｒが有する置換基とし ては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基などが好ましい。

一般式（ＩＡ−−２） 一般式（ＩＡ−４’） Ｈ 式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換本しくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数７からｊ％特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲ５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（ＩＩＡ） Ｒ−８−５−Ｒ６Ａ 式中、ＲＩ　Ａは一般式（ＩＡ）のＲＩ　Ａと同じであ
り、Ｒ６ＡはＲＩ　Ａと同義である。ＲＩ　ＡとＲ６Ａ
は同じでも異なっていてもよい。

一般式（ＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（ＩＩ
Ａ−／）で表わされる。

一般式（Ｉ［Ａ−／） 式中、Ｒ７Ａ　、　Ｒ８Ａ　、　１９人はＲ２Ａ、　１
３人、Ｒ４ムと同義である。ｈＡとｌｃＡとｚ　ｌ　Ａ
は一般式（ＩＡ−／）のｈＡとｋＡ　、　Ｚ　Ｉ　Ａと
同じである。ｉＢはＯ％ｌまたは−を表わす。

一般式（Ｉ■） 式中、ＲＩＯＡ、ＨＩＩＡは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具体的に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、
チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環
、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など）を表わす。Ｒ１２Ａは水素原子又は置換基を有
してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基
など。好ましくは、炭素数ｌから３である。）を表わす
。

ここでＲからＲが有する置換基としてはヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキル基な
どである。

Ｒ１３Ａは水ｇ原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
衣わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、Ｒ１４Ａ　、　Ｒ１５Ａ　、　Ｒ１６Ａ　Ｆ−ｉ
圏じでも異なってもよく、各々水素原子又は低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素
数／から３である。）ヲ表わす。ｋＢは／からｊの整数
を表わす。

Ｘ　Ｉ　Ａは置換基を有してもよいアミ７基、スルホ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置
換基としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基など）を衣わし
、二つのアルキル基はｍを形成してもよい。

Ｒ％Ｒ％Ｒは互いに連結して環を形 成してもよい。Ｒ１４Ａ　＋ＨＲ１６Ａとしては、％に
水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｘ　とし
てはアミン基又はジアルキルアミノ基が好ましい。

一般式（Ｖ　Ａ） ここでＡ　ＩＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、
ヘテロ環連結基であり、（ｎ＝１のとき、Ａｌ４は単な
る脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす、） Ａ　Ｉ　Ａで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素
数３〜１２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキ
サメチレン、シクロヘキシレンなど）を挙げることがで
きる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結しでもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−〇−
１−Ｓ−２Ｒ１＾−３Ｏｔ−Ｎ−１ −１−Ｃ〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基
でもよく、Ｒ２０＾は低級アルキル基を表わす、）を介
して連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ”に！−０−１−Ｓ−１　ＲｌＩＡ　　を表わしＮ− （ＲｇＩＡは低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）を表わす）、Ｒｔ’ｔ＾、ＲＩａＡは置換又は
無置換の低級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、へメチル基など）を
表わし、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒド
ロキシエトキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ
−メチルアミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が
２個以上のときに、同じでも異ってもよい。

ＲＩ９＾は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、Ｚ２＾はアニオン（ハライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ＲＩ’７＾とＲＩＭ＾は炭素原子又はヘテロ原子（
例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し
、５員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジ
ン環など）を形成してもよい。

Ｒ１Ｖ＾　（あるいはＲｌｍＡ）とＡは炭素原子又はヘ
テロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介
して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロキ
シキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリ
ン環など）を形成してもよい。

さらに、ＲＩｆｆＡ（あるいはＲＩＩＡ）とＲＩＩＡは
炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環
′（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン
環など）を形成してもよい。

ｊｌＡは０又はＩＳｍＡは０又は１、ｎＡは１．２又は
３、ｐＡは０又は１、そしてｑＡは０．１．２、又は３
を表わす。

一般式（ＶＩＡ） Ｒ２Ｚ＾ ＸＩＡ−（ＣＨＩ）ｋｌ−Ｎ−Ｃ−３−Ｍ”式中、ＸＩ
Ａ、ｋＢは一般式（ｒＶＡ）のＸＩＡ、ｋＢと同じであ
る。

Ｍ！Ａは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラＳ　
　　Ｒ”Ｒ１ わす、ＲｌＫＡは水素原子又は低級アルキル基（炭素数
１から５で、置換基を有してもよい）を表ねす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩ　Ａ）の化合物の具体
例を示す。

（ＩＡ）−１１１ ＼Ｎ　　（ＣＨｚ）ｚ　　ＳＨ ／ （ＩＡ）−＋２１ （ＩＡ）−（３１ （ＩＡ）−（４１ （−Ｊ ＣＩＡ＞−（５） 　Ｈｘ 　Ｈ３ （工Ａ）−（６） （丁Ａ）−／７） （工Ａ）−（ｇ） （ＴＡ）−（＋ｏ） ｒＩＡ）−（＋２） −Ｎ ＣＴＡ　）−（ｔう） −Ｎ （工Ａ）−（＋デ］ （ＴＪ）−（ｔす −Ｎ （Ａ）−（＋’Ｚ）　　　　　　　Ｎ−８（、：）１．
”　　’Ｎ′ゝ詔 ト１ （ｚｐ’）　−７＋＝　） （因−（２◇） Ｈ （ｆｆＡ）　−（Ｉ） （ＩＩＡ）　−（り （ｆｆＡ）　−ｅ＋ （ｆｆＡ）　−（４１ （ｆ［Ａ）　−（５） （ＩＩＡ）　−（ｔｉ） 晶 （［［Ａ）　−（７Ｊ （ＩＩＡ）　−（８） （ｆｆＡ）　−（９） （Ｉ［Ａ）　−（Ｉｏ） にユ）−８１１） （ｕＡ）−（Ｉ１） （Ｉｉ１１Ａ）　−（Ｉ） （匣Ａ）−（２１ （Ｅ声）　−（３１ （ＴＩＩＡ）　−（４） （ＨＡ）−（５） （ＨＡ）　　−（６ン （ＴＶＡ）　−（Ｉ１ （７へ）−（町 （Ｗ八）　−（６１ （ｒｇ″Ａ　）　−（７） （７’７Ａ）−（３） （ｖ−Ａ）−（Ｊ　　）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（■八
）−（（ＬＪ （ＶＡＩ〜（３ン （ＶＡＩ−（ｑノ し１１□Ｎ（Ｃ）ｌ、ＣＨ２０Ｈ）２ ７ン 「） Ｃ１１２ＮＣＩＩ２Ｃ１１２０１１ Ｃ１ｌ　。

ＩＴＡ）−（’　　Ａ　　）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＶＡ）−（ｒ
（Ｖ／λ）−（／７） （ＶＡ）−（／　Ｉ　） ′２） Ｊ／） ２コ） （７Ａ）　−（”　’　） （ＴＡ）　−（２４’　） （ＶＡ）−（Ｊｉ’ （ｖＡ）−（２４） （ＶＩＡ）　　−（Ｉ） （ＶＩＡ）−（２） （ＶＩＡ）−（３） （ＶＩＡ）−（４１ （ＶＩＡ）−＋５） （ＣＨ３７２Ｎ　　＜　　し　Ｍｔ）ｚ　　　　　　　
　　　ＩＩ上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩ
Ａ−２、ＩＡ−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ−１
５、ＩＡ−１６、ＩＡ−１９、［［Ａ−１１１Ａ−１１
、ＶＡ−１、ＶＩＡ−１及びＶＩＡ−２である。

漂白促進剤の添加量は、漂白能を有する液１１当り０．
０１ｇ〜２０ｇ１好ましくは０．１ｇ−１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨＭ衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは５．５以下に設定さ
れるが、好ましくは５．３〜２．０、最も好ましくは５
．０〜３．０である。好ましいｐＨ域においては、特に
漂白刃ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料ＩＭ当り
５０ｍｌ　〜２０００ｍ１ｔ好ましくは１００ｍｊ！〜
１０００ｍｆｆテある。

本発明においては、感光材料を有する浴で処理した後に
は一般に定着能を存する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
゜５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料ｌイあたり
３００ｍＡから３０００ｍｊ！が好ましいが、ヨリ好ま
しくは３００ｍｊｌから１０００ｍｊ！である。

さらに本発明の定着能を存する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸種や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に
好ましくは１分３０秒〜３分である。又、処理温度は２
５″〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度かせ向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い、こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を金回する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ〜エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液ＩＥ当り０゜５ｇ−１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種１１ｆｆを添加するのが好ましい
、又、上記化合物と徘用して、特願昭６１−１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン頻、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。　゛上記ｐｉ（を保持するために
は、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／１〜
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｚ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液ｌｌ当たり２　ｍ　１以下、
好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、捧公昭４４−３００７４号、特
開閉５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７〜１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル・−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量はθ〜５　ｇ　／　ｊ！好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／ｊ！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料ｉｎ（当り１００〜１５００ｍｊ好まし
くは１００〜８００ｍＪである。更に好ましくは１００
ｍｌ〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１ＩＪＩ像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ　　、　　　　”Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔ
ｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”　　、　　Ｐｈｏｔ　　。

Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋　　ｖｏｌ、　Ｌ　　１１
６．　　ｐａｇｅ３４４〜３５９（Ｉ９６５）等に記載
の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる８例えば、ｐ　Ｈ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金
属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｆｉ度を５■／Ｉｔ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液のｔ！縮
が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液
の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理
液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補
充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。

次に、本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物について説
明する。

一般式口）においてＱで表わされる複素環残基の具体例
としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾー
ル環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾール
環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ば／タゾ
ール環、ピリミジン環、テアシア環、トリアジン環、チ
アジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と縮合
した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール
環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリアザ
インドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザイ
ンドリジン環などがあげられる。

一般式（Ｉ）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、−綴代（ＩＩ）及び（Ｉ
ｌｌ）で表わされるものを挙げることができる。

一般式Ｃｆ１） 一般式（Ｉ［［） 一般式ＣＵ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ（Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルギル
基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

）を示し、Ｒは−８ｏ３Ｍ２、−−Ｃ００Ｍ２、−ＯＨ
および−Ｎ　ＨＩ　Ｒ２から成る群から選ばれた少くと
も一種で置換された有機残基であり、具体的には炭素数
／−２０のアルキｋｔｌｉ＜例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル
基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル居など）を示し、Ｌｌは一５−１−〇−
１−Ｎ−１−ＣＯ−１−８Ｏ−および一５Ｏ２−から成
る群から選ばれた連結基を示し、ｎはＯまたはｌである
。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、ＣＪ、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）、７１Ｊ−ルオキシ基
（フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒがアリール基の
とき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基のとき）、アミ
ド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など）、カ
ルバモイル基（ｍｆｌ換カルバモイル基、フェニルカル
バモイル基、メチルカルバモイル基なト）、スルホンア
ミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホンア
ミド基など）、スルファモイル基（無置換スルファモイ
ル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイ
ル基なト）、スルホニル基（メチルスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基なト）、スルフィニル基（メチルスル
フィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアン基
、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など
）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニ
ル基など）、およびニトロ基などの他の置換基によって
置換されていてもよい。

ここでＲの置換基−８ｏ３Ｍ、−ＣＯＯＭ　　。

−ＯＨおよび−ＮＲＲが−個以上あるときは同じでも異
っていてもよい。

Ｍ　は一般式（Ｉ）で表わされたものと同じものを意味
する。

次に、一般式（ＩＩＩ）において、Ｘは硫黄原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
換のアリール基を表わす。

Ｌ　は−ＣＯＮＲ、−ＮＲＣＯ、Ｓｏ□ＮＲ’−１−Ｎ
Ｒ８０２−１−ＯＣＯ−１−ＣＯＯ−１一 −５−１−ＮＲ、−ＣＯ−１−ＳＯ−１−ｏｃｏｏ−１
−ＮＲＣ０ＮＲ７−１−ＮＲＣｏｏ　−１−ＯＣＯＮＲ
−または−ＮＲ８０ＮＲ７−を表わし、Ｒ，Ｒは各々水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。

Ｒ、Ｍ　　は一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）で表わされたもの
と同じものを意味し、ｎはＯまたは／を表わす。

さらに、Ｒ％Ｒ％ＲおよびＲで表わさ れるアルキル基、およびアリール基の置換基としてはＲ
の置換基として挙げたものと同じものを挙げることがで
きる。

一般式において、Ｒが−８０３Ｍ　および−ＣＯＯＭ　
　のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３Ｎａ ■ ＣＨ３ ■ （Ｈ３ 一般式（Ｉ）で示される化合物は公知でｓｂ、また以下
の文献に記載されている方法によシ合成することができ
る。

米国特許筒２．ｚｒｒ　、、ｚｒｒ号、同λ、！≠ｌ、
２２μ号、特公昭弘コーλ／、ｒグλ号、特開昭１３−
１０，７３２号、英国特許筒１．λ７ｊ　、７０／号、
Ｄ、Ａ、パージニスら、“ジャーナル・オブ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリ１（Ｄ、人、Ｂｅｒｇｅｓ　ｅ
ｔ、　ａｌ、、　＠Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　）第１ｊ巻
り１１号（ｌり７を号）、１ザ・ケミストリ・オブ・ヘ
テロサイクリック・ケミストリ″、イミダゾール・アン
ド・デリバテイブス、パート■（’Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ’　　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　　ａｎｄｌ）ｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓ　　ｐａｒｔ　　ｌ　）、　ｊＪＡ
〜９頁、ケミカル・アブストラフ）　（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＡｂｓｔｒａｃｔ　）、！ｒ、７り２ｊ号（Ｉ５’Ａ
Ｊ）、３り≠頁、Ｅ、ホガース、′ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサエティ（Ｅ、Ｈｏｇｇａｒｔｈ″Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅ
ｔｙ”）ｉｉｔｏ〜７頁（／９１弘？）、及びＳ、Ｒ，
サラドラ−、Ｗ、カル、′オルガニック・ファンクショ
ナル・グループ・プレバレージョン１、アカデミツク・
プレス社（Ｓ　、Ｒ，５ａｕｄｌｅｒ、Ｗ、Ｋａｒｏ、
’Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃ目ｏｎａＪ　ＱｒｏｕｐＰ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ−Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
社）Ｊ／Ｊ〜ｊ頁、（／ｌ＋Ｇｒ）Ｍ、シー？ムドンら
（Ｍ　、Ｃｈａｍｄｏｎ、ｅｔ、ａｌ、、）、ブルタ／
・ド・う・ソシエテ・シミーク・ド・フランス（Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎ　　ｄｅ　　ｌａ　　５ｏｃｉｅｔｅ　　Ｃ
ｈｉｍｉｑｕｅｄｅ　　Ｆｒａｎｃｅ　）、　７２３（
／ｙｊ４（）、Ｄ、Ａ。

シャーリー、Ｄ、Ｗ、アレイ、ジャーナル・オブ・ゼ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ、Ａ。

５ｈｉｒｌｅｙ、Ｄ、Ｗ、Ａ１１ｅｙ、Ｊ、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、ヱ９％４４り２２（／ｙｊ４（
）Ａ、＃ニール、Ｗ、マーテバルト、ペリツヒテ（Ａ。

Ｗｏｈｌ、Ｗ、Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、Ｂｅｒ、）（ドイ
ツ化学会誌）、２−巻、！ｔｔ員（／ＩＩり）ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケばカル・ソサエティ（Ｊ　、
　Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、■、／ｊＯコ〜ｉ
ｏ頁　米国特許筒３，０１７，２７０号、英国特許筒２
４ｃｏ、ｉｔり号、特公昭弘ターｔ。

３３≠号、特開昭ｊ！−より、≠６３号、アドバンスト
・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖａｎ
ｃｅｄ　　ｉｎ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　）、？、／　４　、ｔ　〜Ｊ　Ｏり（／りｔ
ｒ）、西独特許第２，７１６，７０７号、ザ・ケミスト
リ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ、イばダ
ゾール・アンド・デリパテイブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　　ａｎｄ　］）ｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、ＶＯＩ　　／、３１１４頁、オ
ルガニック・シンセシス（Ｏｒ　ｇ　ｒ　Ｓ　ｙ　ｎ　
ｔ　ｈ　−）　Ｎ　−ｒ　　ｊ　Ａり（ｌり６３）ペリ
ツヒテ（Ｂｅｒ、）、ヱ、４４Ａｊ（／Ｐ７Ａ）、ジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ
、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、！ｊ、コ３り０（
ＩＰ、２３）　％開閉ｊｏ−ｒり、０３≠号、同よ３−
２！、４に２を号、同ｊ１−２／、００７号、特公昭ダ
０−λｒ、≠２を号。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層
、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエローフ
ィルター層、アンチハレーション層など）に含有させら
れる。

ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に含有させるこ
とが好ましい。

また、その添加量は、好ましくは／ｘ１０　〜／　Ｘ　
／　０２、−ｌ）好マシくは１ｘｉｏ　　−参Ｘ１０　
　、特に好ましくは５ｘｔｏ　　〜ａ×１ｏ−３ｙ／ｍ
　　である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、織１７６４３（
Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ。

乳剤製造（Ｅｆｆｉｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’１および同Ｎａｌ　８７
１６　　（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフィッ
ク「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇ
Ｉａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ａｔ　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌ！ｌ１ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は１、ガツト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｊｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４Ｓ、　２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４．４３９，５２０号および英
国特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー寛１７
６４３および同点１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤｔ７６４３　　　ＲＤＬ８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　　硬　　　膜　　　剤　　　　２６頁　　　６５１
頁左憫ｌＯバインダー　　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎａ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ　２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２
４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、第２，３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２′。

８９５．８２６号、同第３．７７２，００２号、同第３
．７５８，３０８号、同第４．　３３４．　０１１号、
同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９
．７２９号、欧州特許第１２１゜３６５Ａ号、米国特許
筒３，４４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号
、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー嵐１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
ｒＡ）　第３．　２３４．　５３３号に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像曲制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７、ＬＡＱ号、
同第２，１３１．１８１９号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許第３．６１９．
１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、調１７６４３の２８頁、および間怠１８７１６の６
４７頁右請から６４８頁左欄に記載されている。

実施例−■ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
ｍ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試　料） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　１０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．４０第２Ｊ１；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
，０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２ｏ、ｏａ２ ［Ｊ−１０，ＯＡ ［Ｊ−，２０，０１ ［Ｊ−ｊＯ，１０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ＨＢＳ−２０，０コ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／・ｏｔｔｔ第３層
（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、粒径に関する変動係数０．／Ｊ　）銀θ、！！ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　Ａ、りＸ１０　’増感色
素［１ｙ、ｒｘｉｏ−５ 増感色素ｌｉｔ　　　　　　　　　３．１ｘｉｏ　　’
増感色素■　　　　　　　　４ｔ、Ｏ×１Ｏ−５ＥＸ−
２ｏ、３ｒ。

ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　ｏ　、ｏｏｚＥＸ−
ｔｏ　　　　　　　　　　　ｏ、ｏａ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　／、２０第参層（第２
赤感乳剤ノー） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
Ｑ、７μ、平均アスペクト比Ｊ、Ｊ、平均厚み０．２μ
）　　　　　　　　銀　ｉ、。

増感色素［１，／ｘＩＯ’ 増感色素１　　　　　　　　　／、弘×１ｏ−５増感色
素ＩＩＩ　　　　　　　　　２，１Ｘ１０−’増感色素
■　　　　　　　　３．ｏＸｉｏ　−５ＥＸ−２０，≠
００ ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−ｉｏ　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔｚゼラチン
　　　　　　　　　　　　／　、ＪＯ第ｊ）−（第３赤
感乳剤層） ヨウ美化銀乳剤（ヨウ化銀ｉｔモル饅、平均粒径／、１
μ）　　　　　　　銀／、Ａθ増感色累ｒＫ　　　　　
　　　　１．４’×７０−５増感色素［１，≠×ｌ０−
５ 増感色索■　　　　　　　　コ、弘ｘｉｏ　　’増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　３．／ｘｉｏ　−５ＥＸ−Ｊ
ｏ、２≠０ ＥＸ−４４０，／λＯ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　／・６ｊ第６層（中間
層） ＥＸ　　ｊ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０弘ＱＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　０．０コ０ＥＸ−／コ　　
　　　　　　　　０，００≠ゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．１０第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．１μ、平均アスペクト比６．θ、平均厚みｏ、ｉｓ）
　　　　　　　　銀　Ｑ、≠Ｏ増感色素’Ｊ　　　　　
　　　　、ｚ、ｏＸｌｏ　−５増感色素Ｍ　　　　　　
　　　ｉ、ｏＸｌｏ−’増感色素■　　　　　　　　３
．ｌＸ１０−’ＥＸ−４０，２１，０ ＥＸ−ｔｏ、ｏコ１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−４ｏ、ｏ、２ｊ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　０．／、００ＨＢＳ
−≠　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・７′第を層（第
１青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．／Ｉ　）銀０．１０ 増感色ＩＡＶ　　　　　　　　　ｘ、ｔＸｉｏ　　’増
感色素Ｖｉ　　　　　　　　　７．（７Ｘ／（７−５増
感色素■　　　　　　　　λ、ｔＸｉｏ　　’ＥＸ−＋
ｏ、ｉｒ。

ＥＸ−１ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−１０，ｏｏｒ ＥＸ−７０，０／コ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　０．／４０ＨＢＳ−
４’　　　　　　　　　　　０．００１ｒゼラチン　　
　　　　　　　　　　／、１０第Ｐ層（第３緑感乳剤層
） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌλモルチ、平均粒径ｉ、ｏ
μ）　　　　　　　　銀　／、コ増感色累Ｖ　　　　　
　　　　３．！Ｘ１０−５増感色素■　　　　　　　　
ｒ、ｏｘｌｏ−５増感色素■　　　　　　　　３．Ｏ×
１０−’ＥＸ−１０，０ｔ！ ＥＸ−ｉｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ
３゜ＥＸ−１０，０２よ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｏ　　、　、２　ｊＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　７．７≠第ｉｏ層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　Ｏ，０ＳＥＸ−４０
，Ｄｒ ＨＢＳ−ｊｏ、ｏ３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２！第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．１μ、平均アスはクト比よ６７、平均厚みｏ、ｉ、ｔ
）　　　　　　　銀　０．２≠増感色素■　　　　　　
　　３．ｊ×ＩＯ’ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　　
　　ｏ、ｒｒＥＸ−１０，／２ ＨＢＳ−１０，コｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、２１第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数０．１ｔ）銀０．４４
よ 増感色素■　　　　　　　　λ、ｉ×ｉｏ−’ＥＸ−タ
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ９λＱＥＸ−／　ｏ　
　　　　　　　　　　ｏ　、　０　／　ｚＨＢＳ−／　
　　　　　　　　　　　０．Ｏ！ゼラチン　　　　　　
　　　　　　Ｏ−″を第７３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌ≠モルチ、平均粒径ハ３μ
）　　　　　　銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　コ、２Ｘ１０　　’ＥＸ−
タ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，コ０ＨＢＳ−１０
，ｏ７ ゼラチ７　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｙ第１弘層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　　銀０．２ ［Ｊ−４ＬＯ＋／　　／ ’［Ｊ−１０，／７ ＨＢＳ−イ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ９りＯゼラ
チン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ。

第７！Ｎ（第コ保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約ｉ３μｍ）　　　　　　　０．ｌｌｌ５−７０
．／ｊ Ｓ−２０，Ｏｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤を
添加した。

−Ｉ ｌ−２ Ｊ−３ Ｎ −ＣｓＬｔ ＥＸ−１ ＥＸ−２０１（ ！ （ｉ）Ｃ−ＬＯＧ！ｉｌ１ ＥＸ−３ ｉ１ 三Ｘ４ ｄ Ｅ　Ｘ−５ Ｈ ＥＸ−５ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ｉ１ Ｒ−５ＣＨＣＯＯＣＨ。

ＣＨ。

ＥＸ−１１−ミス−１に冒し 但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ Ｓ−／Ｓ−、！ ＨＢＳ−１；　トリクレジルフォスフニートＴ（ＢＳ−
２，ジブチルフタレート １（ＢＳ−３；ビス（２−エチルニキシル）フタレ一ト ）ｉＢｓ−４ Ｈ−１ Ｃ１１，−Ｃ！Ｉ　−Ｓｏ、　−ＣＩｌ、　−ＣＯＮＩ
Ｉ　−ＣＩｌよ一ヨ′二二ｆｔ （Ｃｉｌ＝）　５ｓＯｓ９（Ｃｉｌ：）　ｘｓＯ２ｆｌ
ａＣ：Ｅ。

「 ｚＨｓ ■ 以上の組成において、下記の層に下記の量のカブリ防止
剤（比較化合物及び−触式（Ｉ）の化合物）を添加して
試料１０１〜１０５を作成した。

試料１０１：比較化合物Ａ ＃１０２：　　＃　　Ｂ 〃１０３ニ一般式（Ｉ）の化合物（Ｉ１）〃１０４：　
　　＃　　　　　　　（Ｉ４）１０５：　　　＃　　　
　　　　（２８）〃１０６：　　　〃　　　　　　　（
Ｉ）〃１０７：　　　〃　　　　　　　（７）比較化合
物　Ａ 比較化合物　Ｂ このように作製した多層カラー写真感光材料に色温度４
８００’ＫにてＩＯＣＭＳの階段露光を与えたのち、以
下の如く自動現像機にて処理を行なった。尚漂白液は処
理性能に対する本発明の効果を示すため、１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩及び併用するアミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩の種類と量を種々変更し更にｐＨ
も変更した。

表１−処理工程（温度３８℃） 工　　　　　　　ｌ　、　　ンク”　　　　　　Ｉ０発
色現像　　３分１５秒　　　８４　　　３８ｍｊ漂　　
白　　　１分００秒　　　　８１　　　　　　５ｍｌ定
　　着　　　１分１５秒　　　　８　ｊ　　　　　３３
ｍｊ安定　■　　　　２０秒　　　４７１　　　　−安
定　■　　　　２０秒　　　４ｊ　　　　　−■　　　
　２０　　　　４ｊ！　　　　３３ｍ１＊：感光材料３
５閣／−巾１ｍ長さ当たり。

尚乾燥は６５℃１分とした。

上記工程において、安定工程は■−■−■の順に液が流
れる３段の向流方式とした。

尚、処理に用いた自動現像機の攪拌は全槽とも特開昭６
２−１８３４６０号に記載されている噴流式撹拌であり
、また搬送機構は特開昭６０−１９１２５７号に記載の
ベルト式搬送となっている。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　５．０　　　　６．０五酢
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　１．３　　　　０．９ヨウ化カリ
ウム　　　　　　１．２■　　−ヒドロキシルアミン硫
酸塩２．０　　　　２．８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β　
４．７　　　　５．３−ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．ＯＬ
ｐ　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 漂白促進剤　　　　　　５　Ｘ　１０−３モル　７×ｌ
Ｏ１量ル（（ＩＩ−Ａ）−（Ｉ１） 第２鉄錯塩＾（表−２）に記載）　表−２に記載　左記
の１．１倍１．３−ジアミノブ■パン四酢酸第二　表−
２に記載　左記の１．１倍鉄塩（Ｉ，３−ＤＰＴＡ　　
−Ｆｅ） １．３−ジアミノプロパン１．３−ＤＰＴＡ　　ｉｅの
　左記の１．１倍四酢酸　　　　　　　　春（モル比） 臭化アンモニウム　　　　１５０．０　　　１？０．０
硝酸アンモニウム　　　　　３０．０　　　５０．０ア
ンモニア水（２７χ）　　　　　１０．０ｍｌ　　　　
１３．０＋ｗｌ酢ＩＩＩ（９８χ）　　　　　　　　　
９．０ｍｌ　　　１５．０ｍ＋１第２鉄錯塩Ａを構成ｔ
ル　　　第２鉄錯塩Ａの左記の１．１倍と同じアミノポ
リカル　　　門（モル比）ボン酸 ｐＨ調整　　　　　　　表−２に記載　左記＆す０．３
低い植木を加えて　　　　　　　　　１１　　１ｊ！（
定着液） 母液（ｇ）　　補充液輸） ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　１０．０　　　１１．５エチ
レンジアミン四酢酸二　〇、５　　　０．７ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０　　　８．０重亜
碇酸ナトリウム　　　　　５．０　　　５．５チオ硫酸
アンモニウム　　２４０．０閣１　２６０．０ｍｌ水溶
液（７０χ） 水を加えて　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．０Ｌ
ｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　１．２ｍ
１５−クロロ−２−メチル−４−６，０ｍｇイソチアゾ
リン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン　３．０ｍｇ３−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　０．４エチレングリ
コール　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　
　　　　　１．０ＬｐＨ５，０−７，０ 処理後の各試料の最大濃度部の残留銀量を螢光エックス
線法で測定し、又、イエローの最低濃度をエヅクスライ
ト３１０型フォトグラフィックデンシトメーターで測定
し、結果を表−２に示した。

（第２鉄錯塩Ａ） 八−１エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩Ａ−２ジエチ
レントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 表−２（Ｉ） １、　３−ＤＰＴＡ４ｅ：１，３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄措塩表−２（２） １．　３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ：１，３−ジアミノプロパン
四酢酸第２鉄錯塩表−２に示したように、本発明によれ
ば、残留銀は実用上問題のない５μｇ／ｃ＋Ｊ以下に低
減され、且つ漂白刃ブリによるイエロー最低濃度も低い
レベルに抑えることができる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化ｉ艮およびコロイド１艮については
銀のｇ／ｍ単位で表した量を、、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、
また増悪０色素については同一層内のハロゲン化１１Ｗ
　１モルあたりのモル数で示した。

第１（ハレーション防止層） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　・　・　・０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．　３ＥｘＭ−８
−−−０，０６ ＵＶ−１・・・０．　　ｌ ＵＶ−２・・・０．２ Ｓｏｌｖ−１−０゜０Ｉ Ｓｏｌｖ−２・・−０，０１ 第２層（中間Ｎ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０，０７μ）　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．５ＵＶ−１・−・０，
０６ ＵＶ−２・・・０，０３ ＥｘＣ−２・・・０．０２ ＥｘＦ−１・・・０，００４ Ｓｏｌｖ−１−０，１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０９ 第３層（第１赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 葛π布ｊｌ量　　　・　・　・　・　・　・　０．　４
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　６ＥｘＳ−
１−・・１．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２−・・３．ＯＸＩ　Ｏ−’ ＥｘＳ−３−＝　　　ｔｘｔｏ−ｓ ＥｘＣ−３・・・０．０６ ＥｘＣ−４・・・０．０６ ＥｘＣ−７・　・　・　０．０４ ＥｘＣ−２・　・　・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−０，０３ Ｓｏ　　１ｖ−３−−−０，０１２ 第４店（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋５モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０，１１ｔ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布鋼量　・・・・・・０，７ ＥｘＳ−１・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・−３ｘｌｏ−’ 巳ｘＳ−３−ｔｘｔｏ−’ 巳ｘＣ−３・・・０．２４ ＥｘＣ−４・・・０．２４ ＥｘＣ−７−−−０，０４ ＥｘＣ−２・・・０．０４ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−３−０，０２ 第５１Ｚ（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
ｔａ当径０，８μ、球相当径の変動係数１６％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布鋼量　・・・・・・１．　０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．ＯＦ、　ｘ　
Ｓ　−１・・・　　Ｉ　Ｘ　１０−’Ｅ−ｘＳ−２　　
　　　　　・・・　　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３・・−１
ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−５−−・０．０５ ＥｘＣ−６・・・０５ｌ Ｓｏｌｖ−１−・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２−０，０５ 第６Ｊｉｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０Ｃｐｄ−１
・・・０，０３ Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第７層（第１緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布鋼量　・・・・・・０．３０ ＥｘＳ−４・・・　　５ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　　２ＸｌＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　　ＯＥｘＭ
−９−０，２ ＥｘＹ　−１４・・・０．０３ 巳Ｘ〜１−８　　　　　　　　　・・・０．０３Ｓｏｌ
ｖ−１−−・０．５ 第８層（第２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｒ型、球相
当径０，６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布重量　・・・・・・０．４ ＥｘＳ−４・・・　　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　　２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６・・・０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９−０，２５ ＥｘＭ−８・　・　・　０．　０３ ＥｘＭ−１０−−−０，０１５ ＥｘＹ−１４−＝０．０１ Ｓｏ　　１ｖ−１−−−０，２ 第９７！！（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．　０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布鋼量　・・・・・・０，８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−７
−−−３，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−８−−−１，４ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−ＩＩ　　　　　　　　　　・・・０．０１Ｅｘ
Ｍ　−１２・・・０．０３ ＥｘＭ−１３・・・０．２０ ＥｘＭ−８・・・０．０２ ＥｘＹ　−１５−・・０．０２ Ｓｏｌｖ−１・＝Ｏ１２０ Ｓｏ　　１ｖ−２・・・０．　０５ 第１０酒（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　２黄色コロ
イド恨　　　　　　　　・・・０．０８Ｃｐｄ−２・・
・０．　　ｌ ５ｏｌｖ−１−・・０．３ 第１１層（第１青惑乳剤屡） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、高Ａｇｌ型、球相当径
０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子） 塗布ｉ艮１１　　　・　・　・　・　・　・　０　、　
４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−
９−＝　　　２ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１６−□　・０．　９ ＥｘＹ−１４・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第１２１（第２青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌｔｏモル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．　３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／ｒ！Ｌみ比４．５） 塗布銀量　・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　６ＥｘＳ−
９・・・　　Ｉ　Ｘ　１０−’ＥｘＹ−１６・・・０．
　２５ Ｓ’ｏｌｖ−１＝０．０７ 第１３店（第１保護層） ゼラ°チン　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０．８ＵＶ−１・　・　・　０．　　ｌ ＵＶ−２・　・　・　０．　２ Ｓｏｌｖ−１−０，０１ Ｓｏｌｖ−２−０，０１ 第１４層（第２保ｊｔｉ眉） 微粒子臭化銀（平均粒径０，０７μ） ・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）・・・０４２ Ｈ−１・・・０．４ Ｃｐｄ−３・・・０，５ Ｃｐｄ−４・　・　・０．　５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−２ ・５ｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ・５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ・５ｏｌｖ−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）Ｅ
ｘＦ−１ （ｎ）Ｃ−Ｈ＊ ｘＹ−１４ ＣＨｔ ｘＣ−６ Ｈ ＯＣＨｚ　ＣＨｔ　５ＣＨｔ　Ｃ００ＨＥｘ’Ｃ−７ ＣＨｔ ＥｘＭ−１゜ ＥｘＹ−１６ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−２ｘ
Ｓ−２ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳｒ８ ＥＸＳ−ソ ＣＨｓ■ＣＨ−５ｏ□−ＣＨ！　−ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨｚ
ＣＨｘ　−ＣＨ−５ｏｎ　−ＣＨｘ　−ＣＯＮＨ−ＣＨ
ｚｐｄ−４ 以上の組成において、下記の層に下記の量のカブリ防止
剤（比較化合物及び−綴代＜１）の化合物）を添加して
試料２０１〜２０５を作成した。

試料２０１：比較化合物Ａ ’２０２：　　＃　　　Ｂ 〃２０３　ニー綴代（Ｉ）の化合物（Ｉ１）＃２０４Ｆ
　　　＃　　　　　　　　（４）−２０５：　　　＃　
　　　　　　　（Ｉ８）以上のようにして作成した試料
を実施例−１と同様に処理し結果を表−３に示した。

１、　３−ＤＰＴＡ４ｅ：１，３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄錯塩実施例−１と同様に、本発明によれば、
残留銀は実用上問題のない５μｇ／−以下に低減され、
且つ漂白カブリによるイエロー最低濃度も低いレベルに
抑えることができる。

実施例−３ 実施例−１において、漂白液に添加する漂白促進剤を順
次（ＩＡ）−（７１、（ＩＡ）−（至）、（ＩＡ）−四
、（ＩＡ）−Ｑｌ）に変更し、以下実施例−１と同様に
処理した結果、実施例−１とほぼ同様の効果を得た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社■召和６３、か
２月ｒ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   処理後漂白能を有する液で処理する方法において、該ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（ I ）で
   示される化合物の少なくとも一種を含有し、該漂白能を
   有する液が漂白剤として下記化合物群（Ａ）から選ばれ
   る第２鉄錯塩の少なくとも一種と、１，３−ジアミノプ
   ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者のモル比
   が３以下の割合で含有し且つｐＨが５．５以下であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法 化合物（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩Ａ−２　ジ
   エチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 一般式（ I ）Ｑ−ＳＭ＾１ （式中Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   及び−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少くとも
   １種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、
   Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属、四
   級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２は独立して水素原子または置換もしくは無置換の
   アルキル基を表わす。）