JPH01236201A - 重合体ポリオールの製法 - Google Patents
重合体ポリオールの製法Info
- Publication number
- JPH01236201A JPH01236201A JP63062844A JP6284488A JPH01236201A JP H01236201 A JPH01236201 A JP H01236201A JP 63062844 A JP63062844 A JP 63062844A JP 6284488 A JP6284488 A JP 6284488A JP H01236201 A JPH01236201 A JP H01236201A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylenically unsaturated
- polyol
- organic filler
- unsaturated monomer
- polyols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は重合体ポリオールの製法に関する。
［従来の技術］
ポリオール中にあらかじめ無機フィラーを添加しオレフ
ィン系不飽和カルボン酸と他の不飽和子ツマ−とから重
合体ポリオールを合成する製法が知られている（特開昭
５３−７１１８９号公報）。
ィン系不飽和カルボン酸と他の不飽和子ツマ−とから重
合体ポリオールを合成する製法が知られている（特開昭
５３−７１１８９号公報）。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながらかかる重合体ポリオールは無機フィラーの
比重が高いため分離しゃすいく粘度も高い。またポリオ
ール中の重合体含量を高くすると粒状物ができて分散性
がわるい。
比重が高いため分離しゃすいく粘度も高い。またポリオ
ール中の重合体含量を高くすると粒状物ができて分散性
がわるい。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは分散安定性がよく、粘度の低い重合体ポリ
オールを得るために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は熱軟化温度［示差熱分析（以下Ｄ
ＳＣと略記）によるコが８０℃以上である有機フィラー
をあらかじめ分散させたポリオール中でエチレン性不飽
和単量体を重合させることを特徴とする重合体ポリオー
ルの製法である。
オールを得るために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は熱軟化温度［示差熱分析（以下Ｄ
ＳＣと略記）によるコが８０℃以上である有機フィラー
をあらかじめ分散させたポリオール中でエチレン性不飽
和単量体を重合させることを特徴とする重合体ポリオー
ルの製法である。
本発明において使用される熱軟化温度（Ｄ Ｓ Ｃによ
る）が８０℃以上である有機フィラーとじては熱硬化性
樹脂フィラーおよび熱可塑性樹脂フィラーが使用できる
。
る）が８０℃以上である有機フィラーとじては熱硬化性
樹脂フィラーおよび熱可塑性樹脂フィラーが使用できる
。
前者の例としてはエポキシ樹脂、ベンゾグアナミン−ホ
ルムアルデヒド縮合初詣、フェノール樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、シリコン樹脂およびポリウレタン樹脂な
どが挙げられる。
ルムアルデヒド縮合初詣、フェノール樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、シリコン樹脂およびポリウレタン樹脂な
どが挙げられる。
後者の例としてはポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、
（架橋）ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、フ
ッソ樹脂、アクリル−スチレン樹脂およびエチレンアク
リル酸共重合体樹脂などが挙げられる。これらのうち好
ましいものは熱硬化性樹脂（特にエポキシ樹脂およびベ
ンゾグアナミン樹脂）、架橋ポリスチレン樹脂、アクリ
ル−スチレン樹脂およびエチレンアクリル酸共重合体樹
脂である。
（架橋）ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、フ
ッソ樹脂、アクリル−スチレン樹脂およびエチレンアク
リル酸共重合体樹脂などが挙げられる。これらのうち好
ましいものは熱硬化性樹脂（特にエポキシ樹脂およびベ
ンゾグアナミン樹脂）、架橋ポリスチレン樹脂、アクリ
ル−スチレン樹脂およびエチレンアクリル酸共重合体樹
脂である。
これら有機フィラーの粒径は通常２０ミクロン以下、好
ましくは１０ミクロン以下さらに好ましくは５ミクロン
以下である。粒径が２０ミクロンより大きいと粒子が沈
降しやすい。
ましくは１０ミクロン以下さらに好ましくは５ミクロン
以下である。粒径が２０ミクロンより大きいと粒子が沈
降しやすい。
ＤＳＣによる熱軟化温度は８０℃以上、好ましくは１０
０℃以上である。熱軟化温度が８０’Ｃ未満ではフィラ
ー同士が接着して重合体ポリオールの粘度があがる。
０℃以上である。熱軟化温度が８０’Ｃ未満ではフィラ
ー同士が接着して重合体ポリオールの粘度があがる。
本発明において使用さ才しるポリオールとしてはポリウ
レタンに通常使用できるものが用いられる。例えばポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ルボン酸１へポリオール、ポリブタジェンポリオールな
どがあげられる。
レタンに通常使用できるものが用いられる。例えばポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ルボン酸１へポリオール、ポリブタジェンポリオールな
どがあげられる。
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、多
価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸などの活性水
素原子含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した構
造の化合物があげられる。
価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸などの活性水
素原子含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した構
造の化合物があげられる。
上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの２価アルコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパンなどの３価アルコール、ペンタエ
リスリ１ヘール、ソルビトール、ショ糖などの４価以上
の多価アルコールなどが挙げられる。
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの２価アルコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパンなどの３価アルコール、ペンタエ
リスリ１ヘール、ソルビトール、ショ糖などの４価以上
の多価アルコールなどが挙げられる。
Ｉｙ価フェノール類としてはピロガロール、ハイドロキ
ノンなどの多価フェノールのほかビスフェノールＡなど
のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの
縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２６５６
４１号明細書に記載のポリフェノールなどがあげられる
。
ノンなどの多価フェノールのほかビスフェノールＡなど
のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの
縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２６５６
４１号明細書に記載のポリフェノールなどがあげられる
。
またアミン類としてはアンモニア；モノ−、ジー、およ
びトリエタノールアミン、イソプロパツールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン ミン類；Ｃ２〜Ｃ６アルキレンジアミンたとえばエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレント
リアミン、トリエチレンテＩ〜ラミンなどの脂肪族アミ
ン類ニアニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエ
ン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェ
ニルエーテルジアミンおよびその他の芳香族アミン類：
イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどの
脂環式アミン類；アミノエチルピペラジンおよびその他
の特公昭５５−２１０４４号公報記械の複素環式アミン
類などがあげられる。
びトリエタノールアミン、イソプロパツールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン ミン類；Ｃ２〜Ｃ６アルキレンジアミンたとえばエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレント
リアミン、トリエチレンテＩ〜ラミンなどの脂肪族アミ
ン類ニアニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエ
ン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェ
ニルエーテルジアミンおよびその他の芳香族アミン類：
イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどの
脂環式アミン類；アミノエチルピペラジンおよびその他
の特公昭５５−２１０４４号公報記械の複素環式アミン
類などがあげられる。
ポリカルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、１〜リメリツ１へ酸など
の芳香族ポリカルボン酸があげられる。
酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、１〜リメリツ１へ酸など
の芳香族ポリカルボン酸があげられる。
これらのうちで好ましいのは２価以上の多価アルコール
および多価フェノールであり、さらに好ましくは３価以
上の多価アルコールおよび多価フェノールである。
および多価フェノールであり、さらに好ましくは３価以
上の多価アルコールおよび多価フェノールである。
上記活性水素原子含有化合物に付加するアルキレンオキ
サイドとしては、プロピレンオキサイド（Ｉ）○と略す
）、エチレンオキサイド（ＥＯと略す）、ブチレンオキ
サイドおよびテトラヒドロフランなどがあげられる。ア
ルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用してもよく
、後者の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい
。こ才しらのアルキレンオキサイドのうち好ましいもの
は■）０および／またはＥＯである。
サイドとしては、プロピレンオキサイド（Ｉ）○と略す
）、エチレンオキサイド（ＥＯと略す）、ブチレンオキ
サイドおよびテトラヒドロフランなどがあげられる。ア
ルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用してもよく
、後者の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい
。こ才しらのアルキレンオキサイドのうち好ましいもの
は■）０および／またはＥＯである。
ポリエステルポリオールとしては、たとえば、低分子ポ
リオール（前記２価アルコール、１〜リメチロールプロ
パン、グリセリンなどとジカルボン酸（前記ポリカルボ
ン酸など）とを反応させて得られる縮合ポリエステルポ
リオールやラクトン（ε−カプロラクトンなど）の開環
重合により得られるポリエステルポリオールなどがあげ
られる。
リオール（前記２価アルコール、１〜リメチロールプロ
パン、グリセリンなどとジカルボン酸（前記ポリカルボ
ン酸など）とを反応させて得られる縮合ポリエステルポ
リオールやラクトン（ε−カプロラクトンなど）の開環
重合により得られるポリエステルポリオールなどがあげ
られる。
ポリカーボネートポリオールとしては上記記載の２〜３
価のアルコールと炭酸ジエステル（ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなど）よりえられるものが挙
げられる。
価のアルコールと炭酸ジエステル（ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなど）よりえられるものが挙
げられる。
ポリブタジェンポリオールは特開昭５５−９８２２０号
、日本ゴム協会誌第４５巻（１９７２）の４４９〜４５
０ページ、シーラント（ダムシス著、レインッホールド
社、１９６７年発行）に記載のものが使用できる。
、日本ゴム協会誌第４５巻（１９７２）の４４９〜４５
０ページ、シーラント（ダムシス著、レインッホールド
社、１９６７年発行）に記載のものが使用できる。
これらポリオールのうち好ましいものはポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオールである。
リオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオールである。
上記ポリオールの水酸基価は通常２０〜１０００、好ま
しくは２５〜５００、特に好ましくは２５〜３００であ
る。この範囲外では良好な性能を有する重合体ポリオー
ルが得られない。
しくは２５〜５００、特に好ましくは２５〜３００であ
る。この範囲外では良好な性能を有する重合体ポリオー
ルが得られない。
本発明においてエチレン性不飽和単量体としてはエチレ
ン性不飽和ニトリル［（メタ）アクリロニトリルなど］
、エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体［（メ
タ）アクリル酸、 （メタ）アクリレートなど］、脂肪
族炭化水素単量体［エチレン、プロピレン、炭素数４〜
２０のα−オレフィンなど］、芳香族炭化水素単量体［
（メチル）スチレンなど］その他のビニル単量体［ニト
ロスチレン、酢酸ビニルなどコがあげられる。好ましく
はエチレン性不飽和二Ｉ〜リル単独またはエチレン性不
飽和ニトリルと芳香Ｍ炭化水素単量体の混合物であり、
さらに好ましくはアクリロニトリル単独またはアクリロ
ニトリルとスチレンの混合物である。
ン性不飽和ニトリル［（メタ）アクリロニトリルなど］
、エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体［（メ
タ）アクリル酸、 （メタ）アクリレートなど］、脂肪
族炭化水素単量体［エチレン、プロピレン、炭素数４〜
２０のα−オレフィンなど］、芳香族炭化水素単量体［
（メチル）スチレンなど］その他のビニル単量体［ニト
ロスチレン、酢酸ビニルなどコがあげられる。好ましく
はエチレン性不飽和二Ｉ〜リル単独またはエチレン性不
飽和ニトリルと芳香Ｍ炭化水素単量体の混合物であり、
さらに好ましくはアクリロニトリル単独またはアクリロ
ニトリルとスチレンの混合物である。
重合体ポリオールの製造には通常ラジカル開始剤が用い
られる。このラジカル開始剤としては２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ、Ｎ）、アゾジ−エ
ステルポリオール類などのアゾ化合物、ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルビ
バレート、などの過酸化物および特願昭５９−１９９１
６０号明細書記°救の上記以外の過酸化物、あるいは過
硫酸塩、過ホウソ酸塩、過コハク酸塩などが使用できる
。
られる。このラジカル開始剤としては２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ、Ｎ）、アゾジ−エ
ステルポリオール類などのアゾ化合物、ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルビ
バレート、などの過酸化物および特願昭５９−１９９１
６０号明細書記°救の上記以外の過酸化物、あるいは過
硫酸塩、過ホウソ酸塩、過コハク酸塩などが使用できる
。
これらのうち好ましくはＡＩＢＮである。
重合体ボオリオールの製造には必要により連鎖移動剤を
用いることができる。この連鎖移動剤としてはたとえば
アルキルメルカプタン類（ドデシルメルカプタン、メル
カプトエタノーノνなど）、アルコール類（メタノール
、２−ブタノール、など）、ハロゲン化炭化水素（四塩
化炭素、四臭化炭素、クロロホルムなど）、特開昭５５
−３１８８Ｑ号公報記載のエノールエーテル類などが使
用でき、これらのうち好ましいものはアルキルメルカプ
タン類およびアルコール類である。これらは２種以上を
混合して使用してもよい。
用いることができる。この連鎖移動剤としてはたとえば
アルキルメルカプタン類（ドデシルメルカプタン、メル
カプトエタノーノνなど）、アルコール類（メタノール
、２−ブタノール、など）、ハロゲン化炭化水素（四塩
化炭素、四臭化炭素、クロロホルムなど）、特開昭５５
−３１８８Ｑ号公報記載のエノールエーテル類などが使
用でき、これらのうち好ましいものはアルキルメルカプ
タン類およびアルコール類である。これらは２種以上を
混合して使用してもよい。
重合体ポリオールの製造に好適な使用量の範囲を記述す
る。
る。
ポリオールに添加する有機フィラーの量はポリオール１
００部に対し通常５〜５０部、好ましくは１０〜４５部
である。この範囲外では粘度が高くなったり、性能に顕
著な効果がない。
００部に対し通常５〜５０部、好ましくは１０〜４５部
である。この範囲外では粘度が高くなったり、性能に顕
著な効果がない。
エチレン性不飽和単量体はポリオール１００部にだいし
通常５〜５０部、好ましくは１０〜４０部である。この
範囲外では粘度が高（なる。
通常５〜５０部、好ましくは１０〜４０部である。この
範囲外では粘度が高（なる。
エチレン性不飽和単量体のうちたとえばエチレン性不飽
和ニトリルと芳香族炭化水素単量体を使用する場合の混
合は単量体の重量比で通常５０：５０〜１００：０、好
ましくは６０：４０〜１００：０である。この範囲外で
は粘度が高くなり、分散性も悪くなる。
和ニトリルと芳香族炭化水素単量体を使用する場合の混
合は単量体の重量比で通常５０：５０〜１００：０、好
ましくは６０：４０〜１００：０である。この範囲外で
は粘度が高くなり、分散性も悪くなる。
ラジカル開始剤の使用量は特に限定されないがエチレン
性不飽和単量体１００部に対し通常１〜５部である。１
部未満では重合率が低く５部を越えると重合体ポリオー
ルの性状に顕著な効果がな５）。
性不飽和単量体１００部に対し通常１〜５部である。１
部未満では重合率が低く５部を越えると重合体ポリオー
ルの性状に顕著な効果がな５）。
連鎖移動剤の使用量は特に限定されないがエチレン性不
飽和単量体１００部に対し通常３〜１２部である。３部
未満では粘度が高く１２部を越えると粘度低下に顕著な
効果がない。
飽和単量体１００部に対し通常３〜１２部である。３部
未満では粘度が高く１２部を越えると粘度低下に顕著な
効果がない。
重合体ポリオールを製造するに際し有機フィラーをあら
かじめポリオール中に分散させる。分散は通常の方法で
行うことができる。ポリオールとエチレン性不飽和単量
体からの重合体ポリオールの製造は有機フィラーを存在
させて行う以外は通常の方法で行われる。例えばポリエ
ーテル中でエチレン性単量体をラジカル開始剤の存在下
で重合させる方法（米国特許第３３８３３５１号、特公
昭３９−２４７３７号、特公昭４７−４７９９９号、特
開昭５０−１５８９４号など）が挙げられる。重合温度
は通常ＳＯ〜１７０℃、好ましくは９０〜１５０℃であ
る。
かじめポリオール中に分散させる。分散は通常の方法で
行うことができる。ポリオールとエチレン性不飽和単量
体からの重合体ポリオールの製造は有機フィラーを存在
させて行う以外は通常の方法で行われる。例えばポリエ
ーテル中でエチレン性単量体をラジカル開始剤の存在下
で重合させる方法（米国特許第３３８３３５１号、特公
昭３９−２４７３７号、特公昭４７−４７９９９号、特
開昭５０−１５８９４号など）が挙げられる。重合温度
は通常ＳＯ〜１７０℃、好ましくは９０〜１５０℃であ
る。
本発明で得られる重合体ポリオールはポリウレタン装造
の原料として適している。
の原料として適している。
ポリウレタンの製造を実施するにあたっては、この重合
体ポリオールを単独または他の高分子とともに架橋剤、
触媒、必要により発泡剤と併用して有機イソシアネート
と反応させることにより行われる。
体ポリオールを単独または他の高分子とともに架橋剤、
触媒、必要により発泡剤と併用して有機イソシアネート
と反応させることにより行われる。
他の高分子ポリオール、架橋剤、触媒、有機イソシアネ
ート、発泡剤などはポリウレタンの製造に通常用いられ
るものが使用できる。
ート、発泡剤などはポリウレタンの製造に通常用いられ
るものが使用できる。
ポリウレタンの製造に当たっては発泡させてポリウレタ
ンフォームを装造してもよく、発泡させずにポリウレタ
ン樹脂（エラスＩ・マー、シーラント、塗料、接着剤な
ど）を製造してもよい。製法は従来と同様のワンショッ
１〜、プレポリマー法のいずれも適用できる。また、Ｒ
ＩＭ法、ＲＩ Ｍ法以外の成形法（スラブ法、モールド
法、スプレー法などで行うことができる。
ンフォームを装造してもよく、発泡させずにポリウレタ
ン樹脂（エラスＩ・マー、シーラント、塗料、接着剤な
ど）を製造してもよい。製法は従来と同様のワンショッ
１〜、プレポリマー法のいずれも適用できる。また、Ｒ
ＩＭ法、ＲＩ Ｍ法以外の成形法（スラブ法、モールド
法、スプレー法などで行うことができる。
［実施＠］
以下、本発明を実施例により詳畑に説明するが本発明は
それに限定されるものではない。
それに限定されるものではない。
［実施例コ
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが本発明は
それに限定されるものではない。なお部および％はそれ
ぞれ重量部、重量％を示す。実施例、比較例に使用した
原料の組成は次の通りであるポリオールド・・グリセリ
ンにＰ○ついでＥＯを付加し水酸基価が３３のもの。（
ＥＯ量は１０％） 有機フィラート・・エポスターＭＳ ［ベンゾグアナミ
ン樹脂、粒径０．５〜３ミクロンのもの（日本触媒化学
工業（株） ′！Ａ）コ有機フィラー２・・・ファイン
パールＰＢ−３０００［架橋ポリスチレン樹脂、粒径２
０ミクロン以下のもの（住人化学工業（株）製）］有機
フィラー３・・・トレバールＥＰ−Ｂ ［エポキシ樹脂
、粒径１０ミクロン以下のもの（東しく株）爬）］ 無機フィラート・・ホワイトンＰ−Ｈ［炭酸カルシウム
（白石工業（株）襄）］ 無機フィラー２・・・ホワイトンＰ−１０［炭酸カルシ
ウム（白石工業（株）爬） ＡＣＮ・・・アクリロニトリル ＳＴ・・・スチレン ＡＩＢＮ・・・アゾビスイソブチロニトリル実施例１〜
４ 表１の条件により重合体ポリオールを合成した。
それに限定されるものではない。なお部および％はそれ
ぞれ重量部、重量％を示す。実施例、比較例に使用した
原料の組成は次の通りであるポリオールド・・グリセリ
ンにＰ○ついでＥＯを付加し水酸基価が３３のもの。（
ＥＯ量は１０％） 有機フィラート・・エポスターＭＳ ［ベンゾグアナミ
ン樹脂、粒径０．５〜３ミクロンのもの（日本触媒化学
工業（株） ′！Ａ）コ有機フィラー２・・・ファイン
パールＰＢ−３０００［架橋ポリスチレン樹脂、粒径２
０ミクロン以下のもの（住人化学工業（株）製）］有機
フィラー３・・・トレバールＥＰ−Ｂ ［エポキシ樹脂
、粒径１０ミクロン以下のもの（東しく株）爬）］ 無機フィラート・・ホワイトンＰ−Ｈ［炭酸カルシウム
（白石工業（株）襄）］ 無機フィラー２・・・ホワイトンＰ−１０［炭酸カルシ
ウム（白石工業（株）爬） ＡＣＮ・・・アクリロニトリル ＳＴ・・・スチレン ＡＩＢＮ・・・アゾビスイソブチロニトリル実施例１〜
４ 表１の条件により重合体ポリオールを合成した。
。結果も表１に記載する。比較例１〜３よりも低粘度で
分散性も良好である。
分散性も良好である。
比較例１〜３
表２の条件により無機フィラーとして炭酸カルシウムを
使用した例およびフィラーを使用しない重合体ポリオー
ルの例を記載した。
使用した例およびフィラーを使用しない重合体ポリオー
ルの例を記載した。
表２
［発明の効果］
本発明によれば低粘度で分散性にす（れだ重合体ポリオ
ール得られる。特に、フィラーの含量が多い場合にその
差が明確である。従って、有機フィラーの特性を生かし
たポリウレタン樹脂、ポリウレタンフ２ｒ−ムの原才斗
として有効である。
ール得られる。特に、フィラーの含量が多い場合にその
差が明確である。従って、有機フィラーの特性を生かし
たポリウレタン樹脂、ポリウレタンフ２ｒ−ムの原才斗
として有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱軟化温度（示差熱分析による）が８０℃以上の有
機フィラーをあらかじめポリオールに分散させその中で
エチレン性不飽和単量体を重合させることを特徴とする
重合体ポリオールの製法。 ２、有機フィラーの粒径が２０ミクロン以下である請求
項１記載の製法。 ３、有機フィラーが熱硬化性樹脂フィラーである請求項
１または２記載の製法。 ４、熱軟化温度（示差熱分析による）が８０℃以上の有
機フィラーをあらかじめポリオールに分散させその中で
エチレン性不飽和単量体を重合させてなる重合体ポリオ
ール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63062844A JP2639680B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 重合体ポリオールの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63062844A JP2639680B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 重合体ポリオールの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01236201A true JPH01236201A (ja) | 1989-09-21 |
| JP2639680B2 JP2639680B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=13212020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63062844A Expired - Lifetime JP2639680B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 重合体ポリオールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2639680B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04337304A (ja) * | 1991-05-15 | 1992-11-25 | Sekisui Plastics Co Ltd | 微小球状ポリマー粒子が分散されている重合体粒子 |
| CN100376616C (zh) * | 2005-12-21 | 2008-03-26 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备聚酯型聚合物多元醇的方法 |
| JP2009126936A (ja) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 微粒子分散ポリオールの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5717822A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-29 | Hideo Sugimori | Electronic weighing apparatus |
| JPS5826363A (ja) * | 1981-08-11 | 1983-02-16 | Toshiba Corp | エンドレステ−プ走行装置 |
-
1988
- 1988-03-16 JP JP63062844A patent/JP2639680B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5717822A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-29 | Hideo Sugimori | Electronic weighing apparatus |
| JPS5826363A (ja) * | 1981-08-11 | 1983-02-16 | Toshiba Corp | エンドレステ−プ走行装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04337304A (ja) * | 1991-05-15 | 1992-11-25 | Sekisui Plastics Co Ltd | 微小球状ポリマー粒子が分散されている重合体粒子 |
| CN100376616C (zh) * | 2005-12-21 | 2008-03-26 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备聚酯型聚合物多元醇的方法 |
| JP2009126936A (ja) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 微粒子分散ポリオールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2639680B2 (ja) | 1997-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0147814B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물 및 그로부터 수득할 수 있는 경화제품 | |
| JPH09221656A (ja) | ケーブル用充填材料 | |
| US5262510A (en) | Process for preparing polyester resins cured at low temperature and powder coating composition thereof | |
| KR20020019009A (ko) | 가교 반응성 미립자를 함유하는 향상된 기계적 강도의열경화성 수지 조성물 | |
| US5118721A (en) | Dispersion polymer polyols | |
| JPH01236201A (ja) | 重合体ポリオールの製法 | |
| JP2503982B2 (ja) | 変性ポリウレタン水分散液の製造方法 | |
| CA1335389C (en) | Epoxy resins modified with block polymers | |
| JP3071680B2 (ja) | 吸水性樹脂分散体 | |
| JPH07103199B2 (ja) | 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 | |
| US2944996A (en) | Resinous condensation product of a polyepoxypolyether resin and a hydroxyl-terminated polyester and method of making same | |
| CN121532444A (zh) | 具有提升的模量保持率的增韧剂 | |
| CA1065991A (en) | Non-polluting water-dispersible coating compositions | |
| JP3282828B2 (ja) | 金属塩架橋フォーム及び製造方法 | |
| JPH1077319A (ja) | ポリマー分散ポリオールおよびポリウレタン樹脂 | |
| JP2000198857A (ja) | ポリエステル系樹脂グラフト体及びそれから得られる水分散体 | |
| JP3445238B2 (ja) | 化粧材 | |
| CA1075398A (en) | Manufacture of polyurethane compositions | |
| JP4933791B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3254710B2 (ja) | 粉末状ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP2857721B2 (ja) | エポキシ樹脂硬化物粉体およびその製造方法 | |
| US5173530A (en) | Stable dispersions of polyols containing polyvinylchloride | |
| JP3320848B2 (ja) | 貯蔵安定性と揺変性を有するウレタン組成物 | |
| JPH0753505B2 (ja) | 自動車用握り部材 | |
| JPH03252409A (ja) | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |