JPH1077319A

JPH1077319A - ポリマー分散ポリオールおよびポリウレタン樹脂

Info

Publication number: JPH1077319A
Application number: JP8232115A
Authority: JP
Inventors: Shinsuke Matsumoto; 信介松本; Masako Nishikawa; 存子西川; Tamotsu Kunihiro; 保国広; Tsukuru Izukawa; 作伊豆川
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-09-02
Filing date: 1996-09-02
Publication date: 1998-03-24

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、ポリウレタン樹脂の製造に用いら
れる新規な組成のポリマー分散ポリオールを提供し、こ
れにより難燃性、硬度および反発弾性に優れた性能を示
すポリウレタン樹脂を提供することを目的とする。【解決手段】ポリオール中に、エチレン性不飽和モノ
マーを重合したポリマー微粒子が分散されているポリマ
ー分散ポリオールにおいて、前記エチレン性不飽和モノ
マーが、少なくとも（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和
モノマー６０．０〜９９．９重量％と、（ｂ成分）活性
水素を有するエチレン性不飽和モノマー０．１〜４０．
０重量％とを含むエチレン性不飽和モノマーであること
を特徴とするポリマー分散ポリオール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー分散ポリ
オール、およびそれを用いたポリウレタン樹脂に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリオール中でスチレンやアクリロニト
リル等のエチレン性不飽和モノマーを重合させて得られ
るポリマー粒子の分散したポリオールは、従来ポリマー
ポリオールまたはポリマー分散ポリオールと呼ばれ、ポ
リウレタンフォームやポリウレタンエラストマー等の原
料として使用されている。特に、ポリマー分散ポリオー
ルを軟質ポリウレタンフォームに使用した場合、セルの
連通化の促進、フォーム硬度の向上等の効果が得られ
る。

【０００３】しかしながら、アクリロニトリルとスチレ
ンの重合したポリマー微粒子の分散したポリマー分散ポ
リオールを使用した場合、ポリウレタンフォームの硬度
は向上するが、反発弾性等の物性が低下する欠点があっ
た。従って、公知のポリマー分散ポリオールを使用した
ポリウレタン樹脂では硬度を上げると、反発弾性が低下
するという問題もあった。

【０００４】特開昭６１−２６８７１１号公報、特開昭
６２−１０４８２４号公報、特開昭６２−１０４８２９
号公報、特開昭６２−１４９７４８号公報は、エチレン
性不飽和カルボン酸のグリコールエステルや、不飽和脂
肪族アルコールおよび／またはそのエステル等を不飽和
ニトリルおよび他のモノマーと共にポリオール中で重合
して得られるペンダント型水酸基含有重合体ポリオール
を用いることにより、ポリウレタンの剛性、耐衝撃性を
向上させることができることを教示している。

【０００５】また、特開昭６２−１９５０１１号公報
は、フルフリルアルコールを含むモノマーをポリオール
中、酸触媒の存在下に重合させて得られるペンダント型
水酸基含有重合体ポリオールを用いることにより、ポリ
ウレタンの剛性、耐熱性、耐衝撃性を向上させることが
できることを教示している。

【０００６】しかしながら、これらの方法により得られ
るポリマー分散ポリオールは、無発泡もしくは低発泡
（密度０．８〜１．４ｇ／ｃｍ³）の剛性・耐衝撃性ウ
レタンエラストマー等のＲＩＭ用途に用いられ、本発明
とは成型法および目的とする物性が異なる。

【０００７】また、ポリウレタン樹脂の難燃性の向上
が、近年の大きな課題となっている。一般的には、有機
ハロゲン化リン化合物、メラミン等を添加する手法が知
られているが、ポリウレタン樹脂の物性を大きく損ねる
ため、改善が求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリウレタ
ン樹脂の製造に用いられる新規な組成のポリマー分散ポ
リオールを提供し、これにより難燃性、硬度および反発
弾性に優れた性能を示すポリウレタン樹脂を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本出願の第１の発明は、
ポリオール中に、エチレン性不飽和モノマーを重合した
ポリマー微粒子が分散されているポリマー分散ポリオー
ルにおいて、前記エチレン性不飽和モノマーが、少なく
とも（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和モノマー６０．
０〜９９．９重量％と、（ｂ成分）活性水素を有するエ
チレン性不飽和モノマー０．１〜４０．０重量％とを含
むエチレン性不飽和モノマーであることを特徴とするポ
リマー分散ポリオールに関する。

【００１０】本出願の第２の発明は、第１の発明におい
て、前記（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和モノマー
が、スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチ
レンおよびビニルピリジンからなる群より選ばれる少な
くとも１種からなるポリマー分散ポリオールに関する。

【００１１】また、本出願の第３の発明は、第１の発明
において、前記（ｂ成分）活性水素を有するエチレン性
不飽和モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸およびイタコン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種からなるポリマー分散ポリオールに関す
る。

【００１２】また、本出願の第４の発明は、第１の発明
において、前記エチレン性不飽和モノマーが、（ａ成
分）芳香族エチレン性不飽和モノマー６０．０〜９９．
９重量％および（ｂ成分）活性水素を有するエチレン性
不飽和モノマー０．１〜４０．０重量％以外に、エチレ
ン性不飽和ニトリル類を０．１〜５重量％含むエチレン
性不飽和モノマーであるポリマー分散ポリオールに関す
る。

【００１３】また、本出願の第５の発明は、第１の発明
において、ポリメリックＭＤＩとポリマー分散ポリオー
ルとをポリマー分散ポリオールのポリオールの水酸基に
対してＮＣＯ／ＯＨ＝１．００（モル比）となる比率で
反応させた際、硬度６５以上、反発弾性７９％以上、酸
素指数２１％以上であるポリウレタン樹脂を与えるポリ
マー分散ポリオールに関する。

【００１４】さらに本出願の第６の発明は、上記のいず
れかのポリマー分散ポリオールと有機ポリイソシアナー
トとを反応させて製造されたポリウレタン樹脂に関す
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いるポリオールは、常
温において液状であって分子内に２個以上の水酸基を有
するポリマーであって、ポリウレタンの原料として通常
用いられるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール等の公知のものを使用することができる。

【００１６】ポリエーテルポリオールとしては、分子中
に２〜８個の水酸基を有し、水酸基１個あたりの分子量
が２００〜４０００、好ましくは６００〜３０００のも
のである。

【００１７】例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール等の２価アルコー
ル類；グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルピトール、ス
クロース等の３価以上の多価アルコール類；ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシビフェニル、
ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、ナフタ
レンジオール、アミノフェノール、アミノナフトール、
フェノールホルムアルデヒド縮合物等のフェノール性化
合物；メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン
類；エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジアミン、ジ
フェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミン等のアミ
ン類から任意に選ばれる化合物を開始剤とし、通常、ア
ルカリ金属化合物および／またはアミン類、または複合
金属シアン化物錯体等の触媒を使用して、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシド等のアルキレンオキシド類を付加して得られ
るポリオキシアルキレンポリオール等を挙げることがで
きる。

【００１８】更に、これらのポリオキシアルキレンポリ
オールの中から、任意に選ばれる２種以上の混合物も使
用できる。

【００１９】また、ポリエステルポリオールとしては、
グリセリン等の多価アルコールを開始剤とし、ε−カプ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン等を開環付加して得ら
れるポリエステルポリオール；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ペンタンジオール等のジオール類
とテレフタル酸、無水フタル酸等のジカルボン酸または
テレフタル酸ジメチル等のジカルボン酸エステル類との
縮合により得られるポリエステルポリオール等を挙げる
ことができる。

【００２０】本発明で用いるエチレン性不飽和モノマー
は、分子内にエチレン性の不飽和二重結合を有し重合開
始剤により容易に重合しうるモノマーであり、（ａ成
分）芳香族エチレン性不飽和モノマーおよび（ｂ成分）
活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーを必須成分
として含み、さらに必要により（ｃ成分）として、（ａ
成分）および（ｂ成分）以外のエチレン性不飽和モノマ
ーを含むものである。

【００２１】本発明で用いる芳香族エチレン性不飽和モ
ノマーとして、スチレン、α−メチルスチレン、クロロ
メチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、特にス
チレンが好ましい。

【００２２】本発明で用いる活性水素を有するエチレン
性不飽和モノマーは、分子内にエチレン性の不飽和二重
結合と、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミ
ノ基等の活性水素基を有するものであり、活性水素基と
しては、水酸基、カルボキシル基が好ましい。

【００２３】具体的には２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，９−ノナ
ンジオールメタクリレート、１，９−ノナンジオールア
クリレート、トリプロピレングリコールメタクリレー
ト、トリプロピレングリコールアクリレート、テトラエ
チレングリコールメタクリレート、テトラエチレングリ
コールアクリレート等の少なくとも１個の水酸基を有す
るメタクリル酸またはアクリル酸エステル類、およびア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸等のカルボン酸類が挙げられ、特に２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸が好まし
い。

【００２４】エチレン性不飽和モノマー全量中における
（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和モノマーの量は６
０．０〜９９．９重量％である。一方、エチレン性不飽
和モノマー全量中における（ｂ成分）活性水素を有する
エチレン性不飽和モノマーの量は０．１〜４０．０重量
％である。これらの量以外から得られるポリマー分散ポ
リオールを使用したポリウレタン樹脂は、難燃性、硬
度、反発弾性のすべてを十分に満足する効果を示さな
い。さらに、好ましくは（ａ成分）芳香族エチレン性不
飽和モノマーの量は６０．０〜９０．０重量％であり、
（ｂ成分）活性水素を有するエチレン性不飽和モノマー
の量は５．０〜３０．０重量％である。

【００２５】前記（ｃ成分）は、ポリマー分散ポリオー
ルを使用したポリウレタン樹脂の物性の向上、ポリマー
分散ポリオールの分散安定性等のために、上記の（ａ成
分）および（ｂ成分）とともに用いることができる。含
有量は、本発明で使用するエチレン性不飽和モノマー全
量中における３９．９重量％以下、好ましくは５重量％
以下である。

【００２６】（ｃ成分）として用いられるモノマーとし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のエチレン性不飽和ニトリル類、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸エステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハ
ロゲン含有エチレン性不飽和モノマー類が挙げられる。

【００２７】この中でも、ポリマー分散ポリオールの安
定性を向上させる点で、アクリロニトリル等のエチレン
性不飽和ニトリル類が好ましく、使用するすべてのエチ
レン性不飽和モノマーの３９．９重量％以下、好ましく
は５重量％以下で、例えば０．１重量％以上程度の量を
使用することができる。

【００２８】本発明で用いるエチレン性不飽和モノマー
の量は、特に限定されるものではないが、エチレン性不
飽和モノマーとポリオールの全量に対して、０．５重量
％以上７０重量％未満、好ましくは０．５重量％以上５
０重量％未満、より好ましくは０．５重量％以上３０重
量％未満である。

【００２９】これらのエチレン性不飽和モノマーを重合
させるのに、重合開始剤として、通常ラジカルを発生し
て重合を開始するラジカル開始剤を用いる。具体的に
は、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合
物、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩等
である。

【００３０】重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和
モノマーに対して、通常０．１〜１０．０重量％、好ま
しくは０．５〜５．０重量％である。

【００３１】ポリマー分散ポリオールを製造するには、
２通りの方法がある。１つの方法は、ポリオール中でモ
ノマーを重合させてポリマー粒子を分散させる方法であ
り、もう１つの方法は、ポリオール以外の溶媒中でモノ
マーを重合させて得られるポリマーの粒子をポリオール
中に分散させる方法である。本発明では、どちらの方法
も用いることができる。

【００３２】ポリオール中でモノマーを重合させる方法
は、バッチ式でも連続式でも行うことができ、常圧下で
も、加圧下でも行うことができる。重合温度は通常７０
〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃である。

【００３３】本発明では、必要により連鎖移動剤を用い
ることができる。具体的には、イソプロパノール等のア
ルコール類、メルカプタン類、ハロゲン化炭化水素、脂
肪族３級アミン等が挙げられる。

【００３４】連鎖移動剤の使用量は、ポリオールとエチ
レン性不飽和モノマーの全量に対して、０．１〜１０．
０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％であ
る。

【００３５】更に、ポリマー微粒子を安定に分散させる
目的で、例えば分子量が１５０００以上であるポリオキ
シプロピレンポリオールや分子内に二重結合を有するポ
リオキシプロピレンポリオールのような分散安定化剤を
用いることもできる。

【００３６】分散安定化剤としては、ポリオールに無水
マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水
物を反応させた後、必要に応じてプロピレンオキシド、
エチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加して得
られる高分子量ポリオール等が挙げられる。これら分散
安定化剤は、前記エチレン性不飽和モノマーには含まれ
ない。

【００３７】上記重合反応は、無溶媒でも行うことがで
きるが、有機溶媒の存在下に行うこともできる。有機溶
媒としては、トルエン、キシレン、アセトニトリル、ヘ
キサン、ヘプタン、ジオキサン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブタ
ノール、イソプロパノール等が挙げられる。

【００３８】重合反応終了後、得られたポリマー分散ポ
リオールはそのままポリウレタン等の原料として使用で
きるが、未反応モノマー、触媒の分解生成物や連鎖移動
剤、溶媒等を減圧下に留去した後に使用することが好ま
しい。

【００３９】ポリオール以外の溶媒中でモノマーを重合
させる場合は、上記の通常の有機溶媒または水等を溶媒
としてポリマー微粒子を製造することができる。

【００４０】本発明のポリマー分散ポリオールに含まれ
るポリマー微粒子の量は、ポリマー分散ポリオール１０
０重量部あたり０．５重量％以上７０重量％未満、好ま
しくは０．５重量％以上５０重量％未満、更に好ましく
は０．５重量％以上３０重量％未満である。

【００４１】本発明のポリマー分散ポリオールに含まれ
るポリマー微粒子の平均粒子径は、ポリマー分散ポリオ
ールの分散安定性およびポリウレタン樹脂の物性に及ぼ
す影響の観点から０．１〜１０．０μｍであることが好
ましい。このような粒径にするには、ポリオール中で重
合する場合には、前記の分散安定化剤の種類と使用量、
モノマーの重量組成比等を適宜調整することで行うこと
ができる。また、ポリオール以外の溶媒中で重合する場
合は、使用する溶媒とモノマーの重量比、モノマーの重
量組成比等を適宜調整することで行うことができる。

【００４２】本発明のポリマー分散ポリオールは、ポリ
ウレタンの原料として使用する場合、ポリマー分散ポリ
オール同志を混合しても、前記のようなポリオールで希
釈しても使用することができる。

【００４３】本発明のポリウレタン樹脂は、上記のポリ
マー分散ポリオールまたは前記のようなポリオールで希
釈したポリマー分散ポリオールと有機ポリイソシアナー
トとを、必要により触媒およびその他の助剤の存在下に
反応させて得られるものであり、水などの発泡剤、有機
珪素系界面活性剤等の整泡剤および架橋剤等のその他の
助剤の存在下に得られるポリウレタンフォームも含む。

【００４４】有機ポリイソシアナートとしては、ポリウ
レタンの製造において通常用いられる公知のものがすベ
て使用できる。例えば２，４−トリレンジイソシアナー
ト、２，６−トリレンジイソシアナート、これら有機ポ
リイソシアナートの８０／２０重量比（ＴＤＩ−８０／
２０）、６５／３５重量比（ＴＤＩ−６５／３５）の異
性体混合物、多官能性タールを含有する粗製トリレンジ
イソシアナート（多官能性タールとは、イソシアナート
を製造する際に副生し、イソシアナート基を分子内に２
個以上含有するタール状の物質の混合物である。以下同
じ。）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
２，２’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナートの任意の異性体混合物、３
核体以上の多官能性タールを含有する粗製ジフェニルメ
タンジイソシアナート（ポリメリックＭＤＩ）、トルイ
ジンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、およびこれらの有機
ポリイソシアナートのカルボジイミド変性体、ビュレッ
ト変性体、または、これらをポリオール、モノオール単
独で又は併用して変性したプレポリマー等が挙げられ
る。上記の有機ポリイソシアナートは任意の割合で混合
して用いることもできる。

【００４５】有機ポリイソシアナートとポリマー分散ポ
リオールまたは前記のようなポリオールで希釈したポリ
マー分散ポリオールとの等量比は、特に限定されるもの
ではないが、有機ポリイソシアナート中のＮＣＯとポリ
マー分散ポリオールのポリオールに基づく活性水素を基
準にして、ＮＣＯ／Ｈ（活性水素）＝０．５０〜２．０
の範囲が好ましい。

【００４６】触媒としては、ポリウレタンの製造時に通
常使用されるものをすベて使用できる。例えば、アミン
系触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ビス［２−（ジメチルアミノ）エチル］エーテル、
トリエチレンジアミンおよびトリエチレンジアミンの塩
等、有機金属系触媒としては、酢酸錫、オクチル酸錫、
オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロリド、
オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケルおよ
びナフテン酸コバルト等が挙げられる。

【００４７】これらの触媒は、任意に混合して用いるこ
ともでき、その使用量は、ポリマー分散ポリオールまた
は前記のようなポリオールで希釈したポリマー分散ポリ
オール１００重量部に対して、０．０００１〜１０．０
重量部である。その他、難燃剤、可塑剤、安定剤、着色
剤等を必要に応じて添加することができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例、比較例に使用した原料は次の通りである。例中の数
字は原則として、重量部を表す。

【００４９】［製造に用いた原料等］ポリオールＡ：グリセリンにプロピレンオキシドを付加
させ、ついでエチレンオキシドを付加させた水酸基価３
３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ＥＯ含量１４％）エチレン性不飽和モノマー：ＡＮ：アクリロニトリルＳＴ：スチレンＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＡＡＣ：アクリル酸開始剤：ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）有機ポリイソシアナートＡ：ポリメリックＭＤＩ（ＮＣ
Ｏ％＝３１．３％、三井東圧化学（株）製）触媒Ａ：トリエチレンジアミンの１６．５重量％ジプロ
ピレングリコール溶液

【００５０】［実施例１〜４、比較例１〜４、参考例
１］〔ポリマー分散ポリオールの合成〕表１および表２の重
合処方の欄に記載のようなモノマーをポリオールＡ中
で、１２０℃、２時間重合させてポリマー分散ポリオー
ルＢ〜Ｉを合成した。

【００５１】〔ポリウレタン樹脂の製造〕合成したポリ
マー分散ポリオールＢ〜ＩまたはポリオールＡと、ポリ
メリックＭＤＩを用いて、以下の要領でポリウレタン樹
脂を製造した。

【００５２】ポリマー分散ポリオールＢ〜Ｉまたはポリ
オールＡ１００ｇを５００ｍｌポリカップに秤量し、ポ
リメリックＭＤＩ（ポリオールに基づく水酸基に対して
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．００）と触媒Ａ０．０３ｇを加え、
攪拌機（３００ｒｐｍ）で３分間攪拌し、１５分減圧下
に混合液を脱泡した。アルミ製モールド（直径３０ｍｍ
×深さ１２ｍｍの円筒型成形物６個用、および２００ｍ
ｍ×２００ｍｍ×１ｍｍのシート用）に混合液を流し込
み、窒素雰囲気下、８０℃、４８時間で硬化させた。

【００５３】〔物性測定〕製造したポリウレタン樹脂の
以下の物性を測定した。硬度：ＪＩＳＫ７２１５に記載のタイプＡデュロメー
タを使用し、円筒形サンプルの表面硬度を測定。反発弾性：ＪＩＳＫ６３０１に記載のリュプケ式反発
弾性試験機を使用し、円筒形サンプルの反発弾性を測
定。酸素指数：ＪＩＳＤ１２０１に記載の方法でシートサ
ンプルの酸素指数を測定。ポリマー粒径：ＣＯＵＬＴＥ
ＲＬＳ１３０（ＣＯＵＬＴＥＲ社製粒子アナライザ
ー）を使用し、メタノール中に分散したポリマー微粒子
の粒径を測定。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】表１および表２中、１）２）は、１）モノマー含有率Ａ：エチレン性不飽和モノマー中の
芳香族エチレン性不飽和モノマーの重量％２）モノマー含有率Ｂ：エチレン性不飽和モノマー中の
活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーの重量％を
表す。

【００５６】実施例と参考例との比較から、本発明のポ
リマー分散ポリオールを使用したポリウレタン樹脂は、
反発弾性が低下せずに硬度と酸素指数が向上することが
わかる。一方、比較例と参考例とを比較すると、本発明
以外のポリマー分散ポリオールを使用したポリウレタン
樹脂は、使用しないものに比ベて、酸素指数と硬度が若
干向上するものの、反発弾性は低下することがわかる。

【００５７】また、比較例３のように、ＨＥＭＡのよう
な活性水素を有するモノマーの量が使用するエチレン性
不飽和モノマーの４０重量％を越えたり、比較例４のよ
うに、スチレンのような芳香族エチレン性不飽和モノマ
ーの量が使用するエチレン性不飽和モノマーの６０重量
％未満であると、いずれもポリウレタン樹脂の物性が悪
化することがわかる。

【００５８】また、実施例１〜４から、ポリメリックＭ
ＤＩと本発明のポリマー分散ポリオールとをポリマー分
散ポリオールのポリオールの水酸基に対してＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．００（モル比）となる比率で反応させて得られ
るポリウレタン樹脂は、硬度６５以上、反発弾性７９％
以上、酸素指数２１％以上と優れた特性を示すことがわ
かった。

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリマー分散ポリオールを用い
て、有機ポリイソシアナートと反応させることで、硬
度、反発弾性および難燃性に優れた性能を示すポリウレ
タン樹脂を製造することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220:10） (72)発明者伊豆川作愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオール中に、エチレン性不飽和モノ
マーを重合したポリマー微粒子が分散されているポリマ
ー分散ポリオールにおいて、前記エチレン性不飽和モノ
マーが、少なくとも（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和
モノマー６０．０〜９９．９重量％と、（ｂ成分）活性
水素を有するエチレン性不飽和モノマー０．１〜４０．
０重量％とを含むエチレン性不飽和モノマーであること
を特徴とするポリマー分散ポリオール。
【請求項２】前記（ａ成分）芳香族エチレン性不飽和
モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、クロロメ
チルスチレンおよびビニルピリジンからなる群より選ば
れる少なくとも１種からなる請求項１記載のポリマー分
散ポリオール。
【請求項３】前記（ｂ成分）活性水素を有するエチレ
ン性不飽和モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸およびイタコン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種からなる請求項１記載のポリマー分散ポ
リオール。
【請求項４】前記エチレン性不飽和モノマーが、（ａ
成分）芳香族エチレン性不飽和モノマー６０．０〜９
９．９重量％および（ｂ成分）活性水素を有するエチレ
ン性不飽和モノマー０．１〜４０．０重量％以外に、エ
チレン性不飽和ニトリル類を０．１〜５重量％含むエチ
レン性不飽和モノマーである請求項１記載のポリマー分
散ポリオール。
【請求項５】ポリメリックＭＤＩとポリマー分散ポリ
オールとをポリマー分散ポリオールのポリオールの水酸
基に対してＮＣＯ／ＯＨ＝１．００（モル比）となる比
率で反応させた際、硬度６５以上、反発弾性７９％以
上、酸素指数２１％以上であるポリウレタン樹脂を与え
る請求項１記載のポリマー分散ポリオール。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のポリマ
ー分散ポリオールと有機ポリイソシアナートとを反応さ
せて製造されたポリウレタン樹脂。