JPH01236242A - Production of polyacetal for forming composite with elastomer - Google Patents
Production of polyacetal for forming composite with elastomerInfo
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- JPH01236242A JPH01236242A JP63062916A JP6291688A JPH01236242A JP H01236242 A JPH01236242 A JP H01236242A JP 63062916 A JP63062916 A JP 63062916A JP 6291688 A JP6291688 A JP 6291688A JP H01236242 A JPH01236242 A JP H01236242A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はエラストマー複合用の改質ポリアセタールの新
規な製造方法に関するものである。さらに詳しくいえば
、本発明は高弾性率のポリアセタールに特殊の表面処理
を施すことにより、エラストマーとの密着性が著しく改
善されたエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a new method for producing modified polyacetals for elastomer composites. More specifically, the present invention relates to a method for producing polyacetal for elastomer composites in which the adhesion to elastomers is significantly improved by subjecting polyacetal having a high elastic modulus to a special surface treatment.
従来の技術
ポリアセタールは、引張強度が高く、かつ耐疲労性やは
っ水性などに優れていることから、エンジニアリングプ
ラスチックスとして、あるいは合成繊維の素材などとし
て各分野において広く用いられているが、近年その改良
が進み、高弾性率、高強度のものが開発された結果、エ
ラストマー複合用の素材としても注目をされるようにな
ってきた。Conventional technologyPolyacetal has high tensile strength and excellent fatigue resistance and water repellency, so it is widely used in various fields as engineering plastics and as a material for synthetic fibers. Improvements have progressed, and as a result of the development of products with high elastic modulus and high strength, it has started to attract attention as a material for elastomer composites.
しかしながら、このポリアセタールは、エラストマーと
複合させる場合、親和性を欠くために十分な密着が得ら
れにくいという欠点を有している。However, when this polyacetal is combined with an elastomer, it has the disadvantage that it is difficult to obtain sufficient adhesion due to lack of affinity.
したがって、このような欠点を改良するために、該ポリ
アセクールの表面をサンドペーパーやサンドブラストで
機械的に粗面化したり、コロナ放電などにより物理的に
エツチングしl;す、あるいは重クロム酸カリウム、リ
ン酸、フッ素などにより化学的にエツチングすることが
行われているが、これらの方法では、アンカー作用のよ
うな物理的作用に基づく密着性が向上するものの、化学
結合のような本質的な密着性を高める効果は得られない
ために、恒久的接着性、耐剥離性、動的疲労に対する密
着性の点については必ずしも満足しうる結果が得られて
いない。Therefore, in order to improve these defects, the surface of the polyacecooled material is mechanically roughened using sandpaper or sandblasting, physically etched using corona discharge, or treated with potassium dichromate or phosphorus. Chemical etching with acids, fluorine, etc. is used, but although these methods improve adhesion based on physical effects such as anchoring, they do not improve the inherent adhesion such as chemical bonding. Therefore, satisfactory results are not necessarily obtained in terms of permanent adhesion, peeling resistance, and adhesion against dynamic fatigue.
一方、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ゴムラテッ
クスの熟成物、いわゆるRFLや、レゾルシノールとホ
ルムアルデヒドとの初期縮合物であるレゾールなどが、
エラストマー補強用繊維コードの接着剤としてよく知ら
れているが、これらはポリアセタールの接着力向上には
全く効果が認められない。On the other hand, aged products of resorcinol-formaldehyde-rubber latex, so-called RFL, and resol, an initial condensation product of resorcinol and formaldehyde, etc.
Although these are well known as adhesives for fiber cords for reinforcing elastomers, they are not effective at all in improving the adhesive strength of polyacetal.
このように、ポリアセタールがエラストマーとの親和性
を欠いているのは、ナイロンやセルロースなどの極性の
高いものと異なり、その表面部分に官能基を有しないた
めであり、この傾向は、ポリアセタールが分子配向する
ことによって、ますます大きくなる。The reason why polyacetal lacks affinity with elastomers is that, unlike highly polar materials such as nylon and cellulose, it does not have functional groups on its surface. By orienting it, it becomes larger and larger.
発明が解決しようとする課題
本発明は、高弾性率ポリアセタールの表面を改質して、
エラストマーと複合させた場合に、恒久的な接着性、優
れた耐剥離性や耐熱劣化性を示す高弾性率ポリアセター
ルを提供することを目的としてなされt;ものである。Problems to be Solved by the Invention The present invention solves the problem by modifying the surface of high modulus polyacetal.
The purpose of this invention is to provide a high modulus polyacetal that exhibits permanent adhesion, excellent peeling resistance, and heat deterioration resistance when combined with an elastomer.
課題を解決するための手段
本発明者らは、エラストマーに対して良好な接着性を有
するポリアセタールを開発するt;めに鋭意研究を重ね
た結果、特定の引張弾性率を有するポリアセタールの表
面を、特定の薬剤を用いて処理することにより前記目的
を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive research to develop a polyacetal that has good adhesion to elastomers. It was discovered that the above object could be achieved by treatment with a specific drug, and based on this knowledge, the present invention was completed.
すなわち、本発明は、引張弾性率が4GF1以上のポリ
アセタール表面に、フェノール系化合物とレゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド縮金物との混合物、又はフェノー
ル系化合物とレゾルシノール・ホルムアルデヒド−ラテ
ックス熟成物との混合物を付着させ、次いで熱処理を行
ったのち、必要に応じさらにこの上にエラストマー用接
着剤を付着させることを特徴とするエラストマー複合用
ポリアセタールの製造方法を提供するものである。That is, in the present invention, a mixture of a phenolic compound and a resorcinol-formaldehyde condensate, or a mixture of a phenol compound and a matured resorcinol-formaldehyde latex product is attached to the surface of a polyacetal having a tensile modulus of 4GF1 or more, and then The present invention provides a method for producing polyacetal for elastomer composites, which is characterized in that after heat treatment, an adhesive for elastomers is further applied thereon as required.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明方法において用いられるポリアセタールとしては
、ホモポリマー又はコポリマーのいずれであってもよい
。該ホモポリマーとしては、通常イオン重合開始剤を用
いてホルムアルデヒドを重合させることによって得られ
る数平均分子量I5,000〜200,000 (M
I O,1〜50)、好ましくは25.000−100
,000 (M I 0.5〜30)の範囲のものが用
いられる。一方コポリマーとしては、1種又は2種以上
のエーテルセグメント若しくはポリエーテルセグメント
を分子鎖中に有するポリオキシメチレン共重合体、−最
低には環状エーテルと少なくとも1種のアルキレンオキ
シドとを共重合することによって得られる、平均分子量
が10,000〜200.000 (M I 0.1〜
50)、好ましくは20.Goo〜100、Goo (
M I 0.5〜30)の範囲にある共重合体が用いら
れる。このようなコポリマーとしては、例えばオキシメ
チレン単位90〜99.6モル%、好ましくは95〜9
9.6モル%を有し、かつ分子鎖中に0.4〜10モル
%の炭素数2以上のエーテルセグメントが点在している
ものを挙げることができる。このオキシメチレン単位の
含有量が90モル%未満では強度や弾性率が低くて好ま
しくないし、99.6モル%を超えると実質上ホモポリ
マーの場合と同様の強度、弾性率となる。本発明におけ
るポリアセタールとしては、少なくとも一軸方向に分子
配向した状態にあるものが用いられる。このものは、通
常溶融押出などによって得られる未配向状態のポリアセ
タールを、例えば延伸、圧延、静水圧押出などの方法に
より、分子配向化することによって得られる。The polyacetal used in the method of the present invention may be either a homopolymer or a copolymer. As the homopolymer, a number average molecular weight I5,000 to 200,000 (M
IO, 1-50), preferably 25,000-100
,000 (M I 0.5 to 30). On the other hand, as a copolymer, a polyoxymethylene copolymer having one or more types of ether segments or polyether segments in the molecular chain, and at least a cyclic ether and at least one type of alkylene oxide are copolymerized. with an average molecular weight of 10,000 to 200.000 (MI 0.1 to
50), preferably 20. Goo~100, Goo (
A copolymer having an M I in the range of 0.5 to 30) is used. Such a copolymer may contain, for example, 90 to 99.6 mol% of oxymethylene units, preferably 95 to 9 mol% of oxymethylene units.
9.6 mol %, and 0.4 to 10 mol % of ether segments having 2 or more carbon atoms are interspersed in the molecular chain. If the content of this oxymethylene unit is less than 90 mol %, the strength and elastic modulus are undesirably low, and if it exceeds 99.6 mol %, the strength and elastic modulus are substantially the same as those of a homopolymer. The polyacetal used in the present invention is one whose molecules are oriented in at least one axis. This product is obtained by molecularly orienting unoriented polyacetal, which is normally obtained by melt extrusion, by a method such as stretching, rolling, or isostatic extrusion.
本発明においては、このポリアセタール配向体として、
引張弾性率が4 GPa以上、好ましくは10GPa以
上、より好ましくは20GPi以上、特に好ましくは3
0GPa以上の高弾性率のものが用いられる。また、こ
の配向体の引張強度は、通常0.6GF1以上であるが
、1.0GP!以上、好ましくは1.3GPa以上、特
に好ましくは1.5 GPa以上のものが高強度という
点で有利に用いられる。In the present invention, as this polyacetal oriented body,
Tensile modulus is 4 GPa or more, preferably 10 GPa or more, more preferably 20 GPi or more, particularly preferably 3
A material having a high elastic modulus of 0 GPa or more is used. Moreover, the tensile strength of this oriented body is usually 0.6GF1 or more, but it is 1.0GP! As mentioned above, those having a strength of preferably 1.3 GPa or more, particularly preferably 1.5 GPa or more are advantageously used in terms of high strength.
本発明においては、これらのポリアセタールを任意の形
状、例えばフィルム状、シート状、繊維状、ブロック状
、管状、ロッド状、球状、ペレット状、チップ状、粉末
状などに成形したものが用いられる。In the present invention, polyacetals formed into arbitrary shapes, such as films, sheets, fibers, blocks, tubes, rods, spheres, pellets, chips, and powders, can be used.
本発明方法において、前記ポリアセタールの表面を改質
するために用いられるフェノール系化合物は、少なくと
も1個の芳香環と、その芳香環に結合した少なくとも1
個の水酸基を有する芳香族化合物であり、また、水酸基
以外に、例えばアルキル基、ハロゲン化アルキル基、オ
キシアルキル基、アミノアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ホルミル基、
カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、エポキシ
基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、シアノアクリル基
、アクリル基、ニトロ基、スルポン基、メルカプト基、
トリアジン基などの置換基を有していてもよい。このよ
うなフェノール系化合物としては、例えば、フェノール
、レゾルシノール、カテコーノ呟ヒドロキノン、ピロガ
ロール、70口グルシン、アミノフェノール、ジヒドロ
キシアニリン、シアノフェノール、ニトロフェノール、
ピクリン酸、フレジ−4,キシレノール、カルバクロー
ル、チモール、ナフトール、レゾルシルアルデヒド、レ
ゾルシルヒドロキノン、サリチル酸、?: )’ t1
7 +シ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、プロトカ
テチュー酸、ゲルチシル酸、レゾルシン酸、オルセリン
酸、カフェー酸、ランベル酸、没食子酸、3−ヒドロキ
シフタル酸、ビスフェノールA、x、x−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)へキサフルオロプロパン、するいは
クロロフェノール、ブロモフェノール、多価ハロゲン化
フェノールナトのハロゲン化フェノール類、モノヒドロ
キシベンジルアルコール、トリヒドロキシベンジルアル
コールなどのヒドロキシベンジルアルコール類などを挙
げることができる。これらの中で、特に、レゾルシノー
ル、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロールなどのト
リヒドロキシベンゼン、フロラミン、m−アミノフェノ
ールなどのアミノフェノール、ヒドロキシアニリンや、
クロロフェノールなどのハロゲン化フェノール類及びヒ
ドロキシベンジルアルコール類などが好ましい。これ。In the method of the present invention, the phenolic compound used to modify the surface of the polyacetal has at least one aromatic ring and at least one aromatic ring bonded to the aromatic ring.
It is an aromatic compound having hydroxyl groups, and in addition to hydroxyl groups, for example, alkyl groups, halogenated alkyl groups, oxyalkyl groups, aminoalkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, halogen atoms, formyl groups,
carboxyl group, carbonyl group, ether group, epoxy group, amino group, imino group, cyano group, cyanoacrylic group, acrylic group, nitro group, sulfone group, mercapto group,
It may have a substituent such as a triazine group. Examples of such phenolic compounds include phenol, resorcinol, catechohydroquinone, pyrogallol, 70glucine, aminophenol, dihydroxyaniline, cyanophenol, nitrophenol,
Picric acid, Fresi-4, xylenol, carvacrol, thymol, naphthol, resorcyl aldehyde, resorcyl hydroquinone, salicylic acid, ? : )' t1
7 + Cybenzoic acid, hydroxyphenylacetic acid, protocatechuic acid, geltisylic acid, resorcinic acid, orceric acid, caffeic acid, lamberic acid, gallic acid, 3-hydroxyphthalic acid, bisphenol A, x, x-bis(4- Hydroxybenzyl alcohols such as hydroxyphenyl) hexafluoropropane, chlorophenol, bromophenol, halogenated phenols such as polyvalent halogenated phenol, monohydroxybenzyl alcohol, trihydroxybenzyl alcohol, etc. . Among these, in particular, trihydroxybenzenes such as resorcinol, catechol, hydroquinone, and pyrogallol, aminophenols such as floramine, m-aminophenol, hydroxyaniline,
Preferred are halogenated phenols such as chlorophenol and hydroxybenzyl alcohols. this.
らのフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。These phenols may be used alone, or
You may use two or more types in combination.
本発明においては、上記のフェノール系化合物にレゾル
シノール−ホルムアルデヒド縮金物、又はレゾシノール
−ホルムアルデヒド−ラテックス熟成物を混合したもの
を処理液として用いる。このような処理液を用いること
によって、フェノール系化合物だけを用いる場合よりも
飛躍的に密着力が向上し、耐熱劣化性などが向上する。In the present invention, a mixture of the above-mentioned phenolic compound and a resorcinol-formaldehyde condensed metal product or a resorcinol-formaldehyde-latex aged product is used as the treatment liquid. By using such a treatment liquid, adhesion is dramatically improved and heat deterioration resistance and the like are improved compared to when only a phenolic compound is used.
該レゾルシノールーホルムアルデヒド縮金物は、通常R
Fと呼ハれ、レゾルシノールとポルムアルデヒドとを、
触媒の不在下又は酸触媒やアルカリ触媒の存在下に反応
させて得られるものである。The resorcinol-formaldehyde condensate is usually R
Let's call it F, resorcinol and pormaldehyde.
It is obtained by reacting in the absence of a catalyst or in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst.
この反応においては、通常レゾルシノール1モルに対し
て、ホルムアルデヒドが2モル以下の量で用いられる。In this reaction, formaldehyde is usually used in an amount of 2 moles or less per 1 mole of resorcinol.
一方、レゾルシノール・ホルムアルデヒド−ラテックス
熟成物は、通常RFLと呼ばれ、前記のRFにラテック
スを加え、熟成して得られるものである。該ラテックス
としては、例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、ビニルピリジンターポリマーラ
テックス、ニトリルゴムラテックス、シリコンゴムラテ
ックス、ウレタンゴムラテックス、ポリ塩化ビニルラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデンラテックスなどが単独又は
2種以上を組み合わせて用いられる。ポリアセタールを
加硫ゴムを複合する場合には、ラテックスとして天然ゴ
ム、スチレン−ブタジェンゴム、ビニルピリジンターポ
リマー、ニトリルゴムなどのラテックスが好ましく用い
られる。On the other hand, a resorcinol formaldehyde latex aged product is usually called RFL, and is obtained by adding latex to the above-mentioned RF and aging it. Examples of the latex include natural rubber latex, styrene-butadiene rubber latex, vinylpyridine terpolymer latex, nitrile rubber latex, silicone rubber latex, urethane rubber latex, polyvinyl chloride latex, polyvinylidene chloride latex, etc. alone or in combination. A combination of the above is used. When polyacetal is combined with vulcanized rubber, latexes such as natural rubber, styrene-butadiene rubber, vinylpyridine terpolymer, and nitrile rubber are preferably used.
該処理液におけるフェノール系化合物の濃度は、通常1
0重量%以上、好ましくは20重量%以上、さらに好ま
しくは30重量%以上から飽和濃度までの範囲で選ばれ
る。また、処理液におけるフェノール系化合物と該RF
との割合については、複合するエラストマーの種類によ
って異なり、例えば該エラストマーが加硫ゴムの場合は
、固形分として、通常フェノール系化合物1重量部に対
して、RFが0.01〜2重量部の割合で用いられる。The concentration of phenolic compounds in the treatment solution is usually 1
The concentration is selected in the range from 0% by weight or more, preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more to saturated concentration. In addition, phenolic compounds in the treatment liquid and the RF
The proportion of RF varies depending on the type of elastomer to be composited. For example, when the elastomer is vulcanized rubber, the solid content is usually 0.01 to 2 parts by weight of RF per 1 part by weight of the phenolic compound. Used in percentages.
このRFの量が0.01重量部未満では本発明の効果が
十分に発揮されないし、2重量部を超えると逆効果にな
る場合がある。また、フェノール系化合物と該RFLと
の割合については、固形分として通常、フェノール系化
合物1重量部に対して、RFLが0.02〜0.2重量
部の割合で用いられる。このRFLの量が0.02重量
部未満では本発明の効果が十分に発揮されないし、0.
2重量部を超えると逆効果になる場合がある。If the amount of RF is less than 0.01 parts by weight, the effects of the present invention will not be fully exhibited, and if it exceeds 2 parts by weight, adverse effects may occur. Regarding the ratio of the phenol compound to the RFL, the RFL is usually used in a ratio of 0.02 to 0.2 parts by weight per 1 part by weight of the phenol compound. If the amount of RFL is less than 0.02 parts by weight, the effects of the present invention will not be fully exhibited;
If it exceeds 2 parts by weight, it may have an adverse effect.
前記の混合物から成る処理液をポリアセタール表面に付
着させるには、例えば処理液中に該ポリアセタールを浸
せきする方法、処理液をポリアセタール表面に塗布する
方法や吹付けする方法などが用いられる。この際、ポリ
アセタール表面をサンドブラストなどによって機械的に
粗面化して、該処理液の濡れ性を改善することもできる
。In order to attach the treatment liquid consisting of the above-mentioned mixture to the polyacetal surface, for example, a method of immersing the polyacetal in the treatment liquid, a method of applying the treatment liquid to the polyacetal surface, a method of spraying, etc. are used. At this time, the surface of the polyacetal can be mechanically roughened by sandblasting or the like to improve the wettability of the treatment liquid.
このようにして、表面に前記混合物が付着されたポリア
セタールを熱処理することによって、ポリアセタール表
面に強固に密着された、エラストマー用接着剤に対して
高い親和性を有する樹脂層が形成される。これは、フェ
ノール系化合物にRF又はRFLが含まれた状態におい
て、該フェノール系化合物とポリアセタールとが反応す
ることによって、ポリアセクールの表面に化学結合した
状態で一種のフェノール樹脂層が形成され、また該フェ
ノール樹脂層に存在するRF又はRFLがエラストマー
用接着剤に対して新湘性を増大させるためと考えられる
。In this way, by heat-treating the polyacetal to which the mixture has been adhered to the surface, a resin layer that is tightly adhered to the polyacetal surface and has a high affinity for the elastomer adhesive is formed. This is because when the phenol compound contains RF or RFL, the phenol compound reacts with the polyacetal, forming a type of phenol resin layer chemically bonded to the surface of the polyacetal. This is thought to be because RF or RFL present in the phenolic resin layer increases the freshness of the elastomer adhesive.
該加熱処理はフェノール系化合物の融解温度以上で、か
つポリアセタールの軟化温度以下の範囲の温度において
行われる。この加熱処理条件は、使用するポリアセター
ル及びフェノール系化合物の種類によって適宜選ばれる
が、通常100〜180°Cの範囲の温度において、1
秒ないし10分間程度加熱処理が行われる。フェノール
系化合物としてレゾルシノールを用いる場合には、加熱
処理は150〜170℃の範囲の温度において、10〜
30秒間程度行うのが好ましい。The heat treatment is carried out at a temperature that is higher than the melting temperature of the phenolic compound and lower than the softening temperature of the polyacetal. The conditions for this heat treatment are appropriately selected depending on the type of polyacetal and phenol compound used, but usually at a temperature in the range of 100 to 180°C,
Heat treatment is performed for about seconds to 10 minutes. When using resorcinol as the phenolic compound, the heat treatment is performed at a temperature in the range of 150 to 170°C for 10 to 10 minutes.
It is preferable to do this for about 30 seconds.
該フェノール系化合物として、融点の低いものを用いる
場合には、特に溶媒を用いなくてもよい。When a phenolic compound with a low melting point is used, no particular solvent is required.
また、触媒として酸、アルカリ、過酸化物などを併用す
ることにより、該処理を促進することができる。そのほ
か、例えばアンモニア、アミン、ポリアミン、アルコー
ル、エポキシ化合物、アクリル化合物、インシアネート
化合物、カルバミン酸誘導体、イオウ化合物、過酸化物
、架橋剤などを併用することによって、樹脂層の形成と
同時に、共重合、架橋などを行うこともできる。Furthermore, the treatment can be accelerated by using an acid, alkali, peroxide, etc. as a catalyst. In addition, for example, ammonia, amines, polyamines, alcohols, epoxy compounds, acrylic compounds, incyanate compounds, carbamic acid derivatives, sulfur compounds, peroxides, crosslinking agents, etc. can be used in combination to form a resin layer and copolymerize. , crosslinking, etc. can also be performed.
本発明においては、このようにして形成されたポリアセ
クールの表面処理層の上に、必要に応じエラストマー用
接着剤層を設けてもよい。このエラストマー用接着剤は
、用いるエラストマーの種類によって適宜選択される。In the present invention, an adhesive layer for elastomer may be provided on the surface treated layer of polyacecool formed in this way, if necessary. This elastomer adhesive is appropriately selected depending on the type of elastomer used.
該エラストマーについては特に制限はなく、従来慣用さ
れているものの中から任意のものを選択して用いること
ができる。該エラストマーとしては、例えば、天然ゴム
、5BRS IR,BRSEPR,ブチルゴム、ポリイ
ソブチレン、クロロプレンゴム、ネオブレンゴム、NB
R,ポリウレタン系ゴム、多硫化ゴム、ハロゲン化ゴム
、ポリブタジェンゴム、ポリエチレンプロピレンゴム、
アクリル系ゴム、クロルヒドリン系ゴム、フッ素系ゴム
、シリコーン系ゴム、各種合成樹脂エラストマーなどや
、これらの組成物を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。There are no particular restrictions on the elastomer, and any elastomer can be selected from those conventionally used. Examples of the elastomer include natural rubber, 5BRS IR, BRSEPR, butyl rubber, polyisobutylene, chloroprene rubber, neoprene rubber, NB
R, polyurethane rubber, polysulfide rubber, halogenated rubber, polybutadiene rubber, polyethylene propylene rubber,
Examples include, but are not limited to, acrylic rubber, chlorohydrin rubber, fluorine rubber, silicone rubber, various synthetic resin elastomers, and compositions thereof.
該エラストマー用接着剤としては、例えばエラストマー
として架硫ゴムを用いる場合には、通常RFLが用いら
れ、またポリ塩化ビニルを用いる場合にはポリ塩化ビニ
ルラテックスが、ポリ塩化ビニリデンを用いる場合には
ポリ塩化ビニリデンラテックスが、ポリウレタンを用い
る場合にはつレタンゴムラテックスが好ましく使用され
る。さらに、該エラストマー用接着剤としては前記以外
に尿素系、メラミン系、イソシアネート系、フェノール
系、ポリアミド系、ウレタン系、シアノアクリレート系
、アクリル系、ポリエステル系、ニトロセルロース系、
酢酸ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、ビニルアセタール
系、ビニルアルコール系及びこれらの変成物なども用い
ることができる。As the adhesive for the elastomer, for example, when cross-sulfurized rubber is used as the elastomer, RFL is usually used, when polyvinyl chloride is used, polyvinyl chloride latex is used, and when polyvinylidene chloride is used, polyvinyl chloride latex is used. When polyurethane is used as vinylidene chloride latex, polyurethane rubber latex is preferably used. Furthermore, in addition to the above-mentioned adhesives for elastomers, urea-based, melamine-based, isocyanate-based, phenol-based, polyamide-based, urethane-based, cyanoacrylate-based, acrylic-based, polyester-based, nitrocellulose-based,
Vinyl acetate resins, epoxy resins, vinyl acetals, vinyl alcohols, and modified products thereof can also be used.
また、本発明において用いられるポリアセタールには、
その化学的不活性を改良する目的で、例えば、ポリアミ
ドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレ
タンエラストマーなどの各種エラストマーや、ガラスフ
ァイバー、カーボンブラック、ポリ尿素、ポリチオ尿素
、フェノール樹脂、尿素樹脂などを配合することができ
る。さらに必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、難燃
剤、油剤、滑剤、可塑剤、静電防止剤、着色剤、柔軟剤
などの添加剤や、各種の充填剤、例えば、カーボンファ
イバー、ウィスカー、合成繊維、セラミックスなどを加
えて、その目的とする性質を賦与することもできる。In addition, the polyacetal used in the present invention includes:
For the purpose of improving its chemical inertness, various elastomers such as polyamide elastomer, polyester elastomer, polyurethane elastomer, glass fiber, carbon black, polyurea, polythiourea, phenolic resin, urea resin, etc. can be blended. can. Furthermore, as necessary, additives such as antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, oil agents, lubricants, plasticizers, antistatic agents, colorants, and softeners, and various fillers such as carbon fiber, Whiskers, synthetic fibers, ceramics, etc. can also be added to impart the desired properties.
次に、添付図面に従って本発明方法を説明すると、第1
図は本発明方法を連続的に実施するのに適した製造工程
の1例のブロック図であって、ポリアセタールの配向体
Aは、繰出ロール1から、粗面化部2に入り、機械的に
粗面化され、次いで、活性部3でフェノール系化合物と
RF又は、RFLの混合物を付着させ、熱処理部4で熱
処理を行った後、エラストマー用の接着剤付着部5、熱
処理部6を通って、接着剤層が設けられ、巻取ロール7
に巻き取られる。Next, the method of the present invention will be explained according to the attached drawings.
The figure is a block diagram of an example of a manufacturing process suitable for continuously implementing the method of the present invention, in which the oriented polyacetal material A enters the roughening section 2 from the feeding roll 1, and is mechanically The surface is roughened, and then a mixture of a phenolic compound and RF or RFL is applied in the active part 3, and heat treated in the heat treatment part 4, and then passed through the adhesive application part 5 for elastomer and the heat treatment part 6. , an adhesive layer is provided, and the winding roll 7
It is wound up.
また、この工程には、必要に応じて引取機械、アニール
装置、冷却装置などの他の処理部を組込むこともできる
。該熱処理は、例えばスチーム、電熱ヒーターなどによ
る外部加熱方式、高周波、赤外線、遠赤外線、レーザー
などの電磁波による内部加熱方式など、従来慣用されて
いる方法を用いて行うことができる。Further, other processing units such as a take-off machine, an annealing device, and a cooling device can be incorporated into this process as necessary. The heat treatment can be performed using a conventionally used method, such as an external heating method using steam or an electric heater, or an internal heating method using electromagnetic waves such as high frequency, infrared rays, far infrared rays, or laser.
発明の効果
本発明方法によると、高弾性率のポリアセタールに特殊
な表面処理を施すことにより、密着性が著しく改善され
たエラストマー複合用の高弾性率ポリアセタールを製造
することができる。このポリアセタールを用いてエラス
トマーと複合させた場合、恒久的な接着性、耐剥離性、
動的疲労に対する密着性、耐熱劣化性などに優れたエラ
ストマー−ポリアセタール複合体が得られる。Effects of the Invention According to the method of the present invention, a high modulus polyacetal for use in elastomer composites with significantly improved adhesion can be produced by subjecting the high modulus polyacetal to a special surface treatment. When combined with an elastomer using this polyacetal, it has permanent adhesion, peeling resistance,
An elastomer-polyacetal composite with excellent adhesion against dynamic fatigue, heat deterioration resistance, etc. can be obtained.
本発明方法で得られたエラストマー複合用ポリアセター
ルは、エラストマー補強体の分野、例えばタイヤコード
、ビードワイヤー、ベルト、ホース、パイプ、シート、
ダイヤフラム弁、サイルチェーンなどの芯体や、エラス
トマー、樹脂などを被覆して用いるロープ、ケーブノ呟
テンションメンバー、漁網、ネット、テント、帆布、ろ
布、重布、キャンパス、ロール、軸受などに広く利用す
ることができる。他にも、プラスチック、コンクリート
、紙、セラミック、金属、木材、皮革、ガラスなどとの
複合を行う場合や、メツキ、印刷、塗装などを行う場合
にも応用できることが考えられる。The polyacetal for elastomer composites obtained by the method of the present invention can be used in the fields of elastomer reinforcements, such as tire cords, bead wires, belts, hoses, pipes, sheets, etc.
Widely used for core bodies such as diaphragm valves and sail chains, ropes coated with elastomers and resins, cable tension members, fishing nets, nets, tents, canvases, filter cloths, heavy cloths, canvases, rolls, bearings, etc. can do. In addition, it can be applied to composites with plastics, concrete, paper, ceramics, metals, wood, leather, glass, etc., as well as to plating, printing, painting, etc.
実施例
次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は、これらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、以下の例において、ポリアセクールの
延伸体は、特開昭60−18310号公報記載の方法に
従って作成した。まt:、各物性は、次のようにして求
めた。EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. In addition, in the following examples, stretched bodies of polyacecool were prepared according to the method described in JP-A-60-18310. Mat:, each physical property was determined as follows.
(1)引張弾性率、引張強度
JIS K 71N (+981)に準じて、インスト
ロン引張試験機で測定した。引張弾性率は、差動トラン
スひずみ計方式で測定を行い、引張強度は160 dの
溝つきステンレスリールの治具に数回巻きつけリール間
距離を20cm、引張速度を10crm/sinで測定
した。また、引張弾性率、引張強度の算出に必要な断面
積は、一定長の試料の重量と、次記の方法で求めた見掛
は密度とから計算した。(1) Tensile modulus and tensile strength Measured using an Instron tensile tester according to JIS K 71N (+981). The tensile modulus was measured using a differential transformer strain meter method, and the tensile strength was measured by winding the sample several times around a grooved stainless steel reel jig with a tensile strength of 160 d at a distance between the reels of 20 cm and a tensile speed of 10 crm/sin. Further, the cross-sectional area necessary for calculating the tensile modulus and tensile strength was calculated from the weight of a sample of a certain length and the apparent density determined by the following method.
(2)見掛は密度
見掛は密度はJIS K 7112 (1980)の浮
沈法により、無水炭酸カリウムの水溶液を密度媒体とし
て用い、20±O、S ’0の温度で測定した。(2) Apparent Density The apparent density was measured by the float-sink method of JIS K 7112 (1980) using an aqueous solution of anhydrous potassium carbonate as a density medium at a temperature of 20±O, S'0.
(3)接着強度
JIS L 101? (103)のA法(Tテスト)
に準じて行った。すなわち、長さ210+nmの表面改
質されたポリアセタール線状体Bの一端を複合するエラ
ストマーの縦loam、横201+II+1高さ10m
mの立方体Cの上部中央に101+lff1の深さで埋
め込み、第2図に示す形状の試料を作成し、エラストマ
ー片からポリアセタールを引き抜く際の応力を測定し、
次式から接着強度を求めた。(3) Adhesive strength JIS L 101? (103) A method (T test)
I followed the instructions. That is, the length of the elastomer that composes one end of the surface-modified polyacetal linear body B with a length of 210 + nm, the length of the elastomer, the width of 201 + II + 1 and the height of 10 m.
A sample having the shape shown in Fig. 2 was created by embedding it in the upper center of a cube C of m, to a depth of 101 + lff1, and the stress when pulling out the polyacetal from the elastomer piece was measured.
Adhesive strength was determined from the following formula.
調製例I RF液の調製
レゾシノール16.2重量部、37重量%ホルマリン2
0.0重量部、水酸化ナトリウム0.41重量部、水3
73.8重量部を混合し、23°Cで16時間かきまぜ
て調製した。Preparation Example I Preparation of RF liquid 16.2 parts by weight of resorcinol, 37% by weight of formalin 2
0.0 parts by weight, 0.41 parts by weight of sodium hydroxide, 3 parts by weight of water
It was prepared by mixing 73.8 parts by weight and stirring at 23°C for 16 hours.
調製例2 RFL液の調製
レゾシノール16.2重量部、37重量%ホルマリン2
0.0重量部、水酸化ナトリウム0.41重量部、水3
73.8重量部を混合し、23℃で6時間かきまぜて得
た液に、ビニルピリジンターポリマーラテックス(固形
分40重量%)[住人ノーガタツタ社製、商品名ビラテ
ックス] H2,2重量部、SBRラテックス(固形分
32重量%)[日本ゼオン社製、商品名J −9049
]43.3重量部及びNRラテックス(固形分60重量
%)EHMPB社製、商品名H&C111,8重量部を
加えて、23°Cで24時間かきまぜたのち、28重量
%アンモニア水18.0重量部を加え、さらに前記全ラ
テックスの固形分が40重量%になるように濃度を調節
して、RFL液を調製した。Preparation Example 2 Preparation of RFL liquid 16.2 parts by weight of resorcinol, 37% by weight of formalin 2
0.0 parts by weight, 0.41 parts by weight of sodium hydroxide, 3 parts by weight of water
73.8 parts by weight were mixed and stirred at 23° C. for 6 hours to obtain a solution containing 2 parts by weight of vinyl pyridine terpolymer latex (solid content 40% by weight) [manufactured by Jusumi Noga Tatsuta Co., Ltd., trade name Viratex] H2. SBR latex (solid content 32% by weight) [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., product name J-9049
] 43.3 parts by weight and 8 parts by weight of NR latex (solid content 60% by weight) manufactured by EHMPB, trade name H&C 111, were added, and after stirring at 23°C for 24 hours, 18.0 parts by weight of 28% ammonia water was added. of the latex was added, and the concentration was further adjusted so that the solid content of the total latex was 40% by weight, thereby preparing an RFL liquid.
実施例1〜7、比較例1,2
テナック3010[旭化成工業(株)製、アセタールホ
モポリマーの登録商標名]のペレットを200°Cで溶
融押出して得た外径2 、4 ram/内径0.8mm
のチューブを加圧下で連続的に延伸して、第1表に示す
ようなポリアセタールの配向体を得た。該配向体を12
0番のアルミナを用いて、サンドブラストし、レゾルシ
ノール40重量部とRF液60重量部の混合液に、30
秒間浸漬したのち、これを取り出し、160℃で20秒
間乾熱旭連理後RFL液に23℃で30秒間浸漬し、次
いでこれを取り出して、120’oで5分間乾燥したあ
と、165℃で5分間、乾熱処理した。これを、自動車
タイヤ用カーカス配合ゴムと合体させて、熱プレス機に
よって、温度150°C1プレス圧35ky/cがで3
0分間熱処理し、第2図に示すような試料を作成して、
ゴム片から、ポリアセタール配向体を引抜き、接着強度
を求めた。その結果を第1表に示す。また、比較のため
に、改質剤として、40重量%のレゾルシノール水溶液
、RF液、RFL液を、それぞれ単独に用いて、前記と
同様に行った結果も併記した。Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2 Outer diameter 2,4 ram/inner diameter 0 obtained by melt extruding pellets of Tenac 3010 [manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd., registered trademark of acetal homopolymer] at 200°C .8mm
The tube was continuously stretched under pressure to obtain an oriented polyacetal as shown in Table 1. The oriented body is 12
Using No. 0 alumina, sandblast and add 30 parts by weight to a mixed solution of 40 parts by weight of resorcinol and 60 parts by weight of RF liquid.
After immersing it for seconds, it was taken out and dried at 160°C for 20 seconds, then immersed in RFL liquid at 23°C for 30 seconds, then taken out, dried at 120°C for 5 minutes, and then heated at 165°C for 5 minutes. Dry heat treatment was performed for 1 minute. This was combined with carcass compound rubber for automobile tires, and heated to 35 ky/c at a temperature of 150°C and a press pressure of 35 ky/c.
Heat treated for 0 minutes to create a sample as shown in Figure 2.
The oriented polyacetal body was pulled out from the rubber piece, and the adhesive strength was determined. The results are shown in Table 1. For comparison, results obtained in the same manner as above using a 40% by weight aqueous resorcinol solution, RF liquid, and RFL liquid as modifiers are also shown.
なお、実施例1〜7では、引抜き後の試料にゴムが多量
に付着していた。また、実施例5のゴム接着した試料に
ついて、121 ’0.24 時間(7)耐熱劣化試験
を行った結果、引抜き強力の保持率が80%であっt;
。In addition, in Examples 1 to 7, a large amount of rubber adhered to the sample after drawing. Further, as a result of conducting a heat resistance deterioration test for 121'0.24 hours (7) on the rubber-bonded sample of Example 5, the retention rate of the pull-out strength was 80%.
.
実施例8〜14、比較例3
実施例1〜7と同一の延伸体を、120番のアルミナを
用いてサンドブラスト処理し、レゾルジアール40重量
部とRFL液20重量部及び水40重量部の混合液に、
30秒間浸漬したのち、これを取り出し、160°Cで
20秒間乾熱処理後、RFL液に、23℃で30秒間浸
漬し、次いで、これを取り出し、120°Cで5分間乾
燥したあと、160℃で5分間、乾熱処理した。これを
実施例1〜7と同様にしてゴムの接着を行って試料を作
成し、接着強度を求めた。その結果を第2表に示す。ま
た、比較のために、改質剤としてRFL液だけを用いて
、前記と同様に行った結果も、併記しt二。Examples 8 to 14, Comparative Example 3 The same stretched body as in Examples 1 to 7 was sandblasted using No. 120 alumina, and a mixed solution of 40 parts by weight of Resolzial, 20 parts by weight of RFL liquid, and 40 parts by weight of water was prepared. To,
After immersing it for 30 seconds, it was taken out, and after dry heat treatment at 160°C for 20 seconds, it was immersed in RFL liquid at 23°C for 30 seconds, then taken out, dried at 120°C for 5 minutes, and then heated at 160°C. A dry heat treatment was performed for 5 minutes. Rubber was bonded in the same manner as in Examples 1 to 7 to prepare samples, and the bond strength was determined. The results are shown in Table 2. For comparison, the results of the same procedure as above using only the RFL liquid as the modifier are also listed.
なお、実施例8〜13では、引抜き後の試料には、ゴム
が多量に付着していた。また、実施例12のゴム接着し
た試料について、121℃、24時間の耐熱劣化試験を
行った結果、引抜き強力の保持率が80%であった。In addition, in Examples 8 to 13, a large amount of rubber adhered to the sample after drawing. Further, as a result of conducting a heat resistance deterioration test at 121° C. for 24 hours on the rubber-bonded sample of Example 12, the retention rate of the drawing strength was 80%.
実施例15〜19
実施例Sと同一の延伸体を用い、改質剤として第3表に
示す組成を有するレゾルシノールとRF液の混合液を用
いた以外には、実施例5と同様にして行って、試料を作
成し、接着強度を求めた。Examples 15 to 19 The same procedure as in Example 5 was carried out, except that the same stretched body as in Example S was used and a mixed solution of resorcinol and RF liquid having the composition shown in Table 3 was used as the modifier. A sample was prepared and the adhesive strength was determined.
その結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.
実施例20〜23
実施例12と同一の延伸体を用い、改質剤として第4表
に示す組成を有するレゾルシノールとRFL液の混合液
を用いt:以外には、実施例12と同様にして行って、
試料を作成し、接着強度を求めた。その結果を第4表に
示す。Examples 20 to 23 Using the same stretched body as in Example 12, using a mixed solution of resorcinol and RFL liquid having the composition shown in Table 4 as a modifier, and using the same procedure as in Example 12 except for t: go,
A sample was prepared and the adhesive strength was determined. The results are shown in Table 4.
実施例24〜25、比較例4,5
実施例5と同一の延伸体を用い、120番のアルミナを
用いてサンドブラスト処理したのち、これを各種の7エ
ノール類とRF液との混合液に30秒間浸漬し、これを
取り出して、160°Cで20秒間乾熱処理後、実施例
5と同様にして、RFL処理、ゴムの接着の順に処理を
行って、試料を作成し、接着強度を求めた。その結果を
第5表に示す。まt;、比較のt;めに、改質剤として
、フェノール類を単独で用いて、前記と同様に行った結
果も併記した。Examples 24 to 25, Comparative Examples 4 and 5 Using the same stretched body as in Example 5, it was sandblasted using No. 120 alumina, and then mixed with a mixture of various 7 enols and RF liquid for 30 minutes. The sample was immersed for seconds, taken out, and subjected to dry heat treatment at 160°C for 20 seconds, followed by RFL treatment and rubber adhesion in the same manner as in Example 5 to prepare a sample and determine the adhesive strength. . The results are shown in Table 5. For comparison purposes, the results obtained using phenols alone as the modifier in the same manner as above are also shown.
実施例26〜28
ジュラコンMis−04[ポリプラスチック(株)製、
アセタールコポリマーの登録商標名]のベレットを19
0℃で溶融押出して得た外径2 、4 rtna/内径
0.8m+mのチューブを加圧下で連続的に延伸してポ
リアセタールの延伸体を得た。該延伸体をN。Examples 26 to 28 Duracon Mis-04 [manufactured by Polyplastics Co., Ltd.]
19 pellets of registered trademark name of acetal copolymer]
A tube having an outer diameter of 2.4 rtna/inner diameter of 0.8 m+m obtained by melt extrusion at 0° C. was continuously stretched under pressure to obtain a stretched polyacetal body. The stretched body was subjected to N.
番のアルミナを用いてサンドブラスト処理したのち、改
質剤であるレゾルシノール40重量部とRF液60重量
部とから成る混合液に30秒間浸漬し、これを取り出し
て、160°Cで20秒間乾熱処理後、実施例1〜7と
同様にして、RFL処理、ゴムの接着の順に行って試料
を作成し、接着強度を求めた。その結果を第6表に示す
。After sandblasting using No. 2 alumina, it was immersed for 30 seconds in a mixed solution consisting of 40 parts by weight of resorcinol, a modifier, and 60 parts by weight of RF liquid, and then taken out and subjected to dry heat treatment at 160°C for 20 seconds. Thereafter, in the same manner as in Examples 1 to 7, RFL treatment and rubber adhesion were performed in this order to prepare samples, and the adhesive strength was determined. The results are shown in Table 6.
実施例2911
テナック3010のペレットを200℃で押出機に
1よって0.60mm−X 20ホールの紡口から押
出 −し、水浴を通して巻き取り、単子径0.15
+u+を有 (するマルチフィラメントを得t;。こ
れを、加圧下 −で連続的に延伸して、単子径35μ
、引張弾性率 140 GPi、引張強度1.7 G
Pa、伸度6〜8%の延 →伸糸を得た。Example 2911 Tenac 3010 pellets were fed into an extruder at 200°C.
1, extruded through a spindle with 0.60mm-
A multifilament having +u+
, tensile modulus 140 GPi, tensile strength 1.7 G
A drawn yarn with Pa and elongation of 6 to 8% was obtained.
該延伸糸を、第1図に示すような装置を用いて、 5
連続的に処理を行った。ただし、粗面化は行わなかった
。改質剤として、レゾルシノール40重量 −部とR
F液60重量部とから成る混合液を用い、活性部3にお
ける滞留時間を16秒とし、かつ加 ・熱部4におけ
る温度を160℃、滞留時間を20 2秒とした。エ
ラストマー用の接着剤として、RF tL液を用い
、該接着剤付着部6における滞留時間 lを16秒と
し、かつ加熱処理部6における温度を180℃、滞留時
間を1分とした。巻取って得た改質ポリアセタール延伸
糸の弾性率、強度、接着強度を測定した。その結果、弾
性率が34 GPi、強 ・「が1.6GF!、接着
強度がH4Gg/mm”であった。The drawn yarn is processed using a device as shown in FIG. 5.
Processing was carried out continuously. However, the surface was not roughened. As a modifier, 40 parts by weight of resorcinol and R
A mixed solution consisting of 60 parts by weight of liquid F was used, the residence time in the active section 3 was 16 seconds, the temperature in the heating section 4 was 160° C., and the residence time was 202 seconds. RF tL liquid was used as the adhesive for the elastomer, the residence time l in the adhesive adhesion section 6 was 16 seconds, the temperature in the heat treatment section 6 was 180° C., and the residence time was 1 minute. The elastic modulus, strength, and adhesive strength of the modified polyacetal drawn yarn obtained by winding were measured. As a result, the elastic modulus was 34 GPi, 1.6 GF!, and the adhesive strength was 4 Gg/mm.
ビた、比較のt;めに、ナイロン−66のタイヤコード
2HOd (単糸6d、1160dの2本撚、線径)、
56mm相当)を常法に従ってRFL液処理し、ゴムと
接着して接着強度を求めると、970g/i++i”?
あった。このように、本発明によって、ポリアビタール
を、従来のタイヤコード以上にエラスト7−と強固に密
着させることができる。For comparison, nylon-66 tire cord 2HOd (2 strands of single yarn 6d and 1160d, wire diameter),
(equivalent to 56mm) was treated with RFL liquid according to the usual method and bonded to rubber to determine the adhesive strength, which was 970g/i++i''?
there were. Thus, according to the present invention, polyvital can be brought into tighter contact with the elastane 7- than the conventional tire cord.
呵施例30
実施例5と同一の延伸体を、120番のサンドブラスト
処理し、改質剤として、レゾルシノール40重量部、4
.4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)5重量
部、RFのTHF溶液55重量部5)ら成る混合液を用
い、これに、30秒間浸漬し1このち、これを取り出し
、160℃で20秒間乾陰処理した。Example 30 The same stretched body as in Example 5 was subjected to No. 120 sandblasting treatment, and 40 parts by weight of resorcinol and 4 parts by weight of resorcinol were added as modifiers.
.. Using a mixed solution consisting of 5 parts by weight of 4'-methylene-bis(2-chloroaniline) and 55 parts by weight of RF THF solution, the mixture was immersed for 30 seconds. A dry shade treatment was performed for 20 seconds.
次いで、これを金型に置き、ポリウレタン糸のズレポリ
マーであるアジプレンL−Zoo [ユニロイヤルケミ
カル社製]90重量部と硬化剤であ64.4 ’−メチ
レンービス(2−クロロアニリン)10重量部の100
’Cの混合液を流し込んで、100°Cで60分間熱
処理を行って硬化させ、第2図に示すような試料を作成
し、接着強度を測定した。Next, this was placed in a mold, and 90 parts by weight of Adiprene L-Zoo [manufactured by Uniroyal Chemical Co., Ltd.], which is a polyurethane thread misalignment polymer, and 10 parts by weight of 64.4'-methylenebis(2-chloroaniline) as a curing agent were added. 100 of
A mixed solution of 'C was poured and cured by heat treatment at 100° C. for 60 minutes to prepare a sample as shown in FIG. 2, and the adhesive strength was measured.
その結果、引抜き強度が10&91、接着強度が640
97 mm”であった。また引抜き後の試料には、ポリ
ウレタンが付着していた。As a result, the pullout strength was 10&91, and the adhesive strength was 640.
97 mm''. Furthermore, polyurethane was attached to the sample after being pulled out.
第1図は本発明方法を実施するだめの製造工程の1例を
示すブロンク図であって、図中符号Aはポリアセタール
、1は繰出ロール、2は粗面化部、3は活性部、4は熱
処理部、5はエラストマー用接着剤付着部、6は熱処理
部、7は巻取ロールである。
第2図はポリアセタールとエラストマーとの接着強度を
測定するために作成された試料の斜視図であり、図中符
号Bは改質ポリアセタール、Cはエラストマーである。
特許出願人 旭化成工業株式会社FIG. 1 is a brochure diagram showing an example of the manufacturing process for carrying out the method of the present invention, in which symbol A is polyacetal, 1 is a feeding roll, 2 is a roughened part, 3 is an active part, 4 5 is a heat treatment section, 5 is an elastomer adhesive application section, 6 is a heat treatment section, and 7 is a take-up roll. FIG. 2 is a perspective view of a sample prepared for measuring the adhesive strength between polyacetal and elastomer, in which reference numeral B indicates modified polyacetal and C indicates elastomer. Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd.
Claims (1)
、フェノール系化合物とレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド縮合物との混合物、又はフェノール系化合物とレゾ
ルシノール・ホルムアルデヒド・ラテックス熟成物との
混合物を付着させ、次いで熱処理を行うことを特徴とす
るエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法。 2 引張弾性率が4GPa以上のポリアセタール表面に
、フェノール系化合物とレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド縮合物との混合物、又はフェノール系化合物とレゾ
ルシノール・ホルムアルデヒド−ラテックス熟成物との
混合物を付着させ、次いで熱処理を行ったのち、さらに
この上にエラストマー用接着剤を付着させることを特徴
とするエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法。[Scope of Claims] 1. A mixture of a phenolic compound and a resorcinol-formaldehyde condensate, or a mixture of a phenol compound and a matured resorcinol-formaldehyde latex product is attached to the surface of a polyacetal having a tensile modulus of 4 GPa or more, A method for producing polyacetal for elastomer composites, the method comprising subsequently performing heat treatment. 2. A mixture of a phenolic compound and a resorcinol-formaldehyde condensate, or a mixture of a phenol compound and a matured resorcinol-formaldehyde latex product is attached to the surface of a polyacetal having a tensile modulus of 4 GPa or more, and then heat-treated. A method for producing polyacetal for elastomer composites, which further comprises adhering an adhesive for elastomers thereon.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63062916A JPH01236242A (en) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | Production of polyacetal for forming composite with elastomer |
| US07/263,405 US5098787A (en) | 1987-10-30 | 1988-10-27 | Modified oriented polyacetal product |
| DE3889628T DE3889628T2 (en) | 1987-10-30 | 1988-10-28 | Modified, oriented polyacetal product. |
| EP19880310161 EP0317107B1 (en) | 1987-10-30 | 1988-10-28 | Modified oriented polyacetal product |
| KR1019880014152A KR910004905B1 (en) | 1987-10-30 | 1988-10-29 | Modified polyacetals and preparation methods thereof |
| US08/169,559 US5371156A (en) | 1987-10-30 | 1993-12-20 | Modified oriented polyacetal product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63062916A JPH01236242A (en) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | Production of polyacetal for forming composite with elastomer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01236242A true JPH01236242A (en) | 1989-09-21 |
Family
ID=13214056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63062916A Pending JPH01236242A (en) | 1987-10-30 | 1988-03-16 | Production of polyacetal for forming composite with elastomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01236242A (en) |
-
1988
- 1988-03-16 JP JP63062916A patent/JPH01236242A/en active Pending
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