JPH01236242A - エラストマー複合用ポリアセタールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はエラストマー複合用の改質ポリアセタールの新
規な製造方法に関するものである。さらに詳しくいえば
、本発明は高弾性率のポリアセタールに特殊の表面処理
を施すことにより、エラストマーとの密着性が著しく改
善されたエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法
に関するものである。

従来の技術 ポリアセタールは、引張強度が高く、かつ耐疲労性やは
っ水性などに優れていることから、エンジニアリングプ
ラスチックスとして、あるいは合成繊維の素材などとし
て各分野において広く用いられているが、近年その改良
が進み、高弾性率、高強度のものが開発された結果、エ
ラストマー複合用の素材としても注目をされるようにな
ってきた。

しかしながら、このポリアセタールは、エラストマーと
複合させる場合、親和性を欠くために十分な密着が得ら
れにくいという欠点を有している。

したがって、このような欠点を改良するために、該ポリ
アセクールの表面をサンドペーパーやサンドブラストで
機械的に粗面化したり、コロナ放電などにより物理的に
エツチングしｌ；す、あるいは重クロム酸カリウム、リ
ン酸、フッ素などにより化学的にエツチングすることが
行われているが、これらの方法では、アンカー作用のよ
うな物理的作用に基づく密着性が向上するものの、化学
結合のような本質的な密着性を高める効果は得られない
ために、恒久的接着性、耐剥離性、動的疲労に対する密
着性の点については必ずしも満足しうる結果が得られて
いない。

一方、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ゴムラテッ
クスの熟成物、いわゆるＲＦＬや、レゾルシノールとホ
ルムアルデヒドとの初期縮合物であるレゾールなどが、
エラストマー補強用繊維コードの接着剤としてよく知ら
れているが、これらはポリアセタールの接着力向上には
全く効果が認められない。

このように、ポリアセタールがエラストマーとの親和性
を欠いているのは、ナイロンやセルロースなどの極性の
高いものと異なり、その表面部分に官能基を有しないた
めであり、この傾向は、ポリアセタールが分子配向する
ことによって、ますます大きくなる。

発明が解決しようとする課題 本発明は、高弾性率ポリアセタールの表面を改質して、
エラストマーと複合させた場合に、恒久的な接着性、優
れた耐剥離性や耐熱劣化性を示す高弾性率ポリアセター
ルを提供することを目的としてなされｔ；ものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、エラストマーに対して良好な接着性を有
するポリアセタールを開発するｔ；めに鋭意研究を重ね
た結果、特定の引張弾性率を有するポリアセタールの表
面を、特定の薬剤を用いて処理することにより前記目的
を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、引張弾性率が４ＧＦ１以上のポリ
アセタール表面に、フェノール系化合物とレゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド縮金物との混合物、又はフェノー
ル系化合物とレゾルシノール・ホルムアルデヒド−ラテ
ックス熟成物との混合物を付着させ、次いで熱処理を行
ったのち、必要に応じさらにこの上にエラストマー用接
着剤を付着させることを特徴とするエラストマー複合用
ポリアセタールの製造方法を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明方法において用いられるポリアセタールとしては
、ホモポリマー又はコポリマーのいずれであってもよい
。該ホモポリマーとしては、通常イオン重合開始剤を用
いてホルムアルデヒドを重合させることによって得られ
る数平均分子量Ｉ５，０００〜２００，０００　（Ｍ　
Ｉ　Ｏ，１〜５０）、好ましくは２５．０００−１００
，０００　（Ｍ　Ｉ　０．５〜３０）の範囲のものが用
いられる。一方コポリマーとしては、１種又は２種以上
のエーテルセグメント若しくはポリエーテルセグメント
を分子鎖中に有するポリオキシメチレン共重合体、−最
低には環状エーテルと少なくとも１種のアルキレンオキ
シドとを共重合することによって得られる、平均分子量
が１０，０００〜２００．０００　（Ｍ　Ｉ　０．１〜
５０）、好ましくは２０．Ｇｏｏ〜１００、Ｇｏｏ　（
Ｍ　Ｉ　０．５〜３０）の範囲にある共重合体が用いら
れる。このようなコポリマーとしては、例えばオキシメ
チレン単位９０〜９９．６モル％、好ましくは９５〜９
９．６モル％を有し、かつ分子鎖中に０．４〜１０モル
％の炭素数２以上のエーテルセグメントが点在している
ものを挙げることができる。このオキシメチレン単位の
含有量が９０モル％未満では強度や弾性率が低くて好ま
しくないし、９９．６モル％を超えると実質上ホモポリ
マーの場合と同様の強度、弾性率となる。本発明におけ
るポリアセタールとしては、少なくとも一軸方向に分子
配向した状態にあるものが用いられる。このものは、通
常溶融押出などによって得られる未配向状態のポリアセ
タールを、例えば延伸、圧延、静水圧押出などの方法に
より、分子配向化することによって得られる。

本発明においては、このポリアセタール配向体として、
引張弾性率が４　ＧＰａ以上、好ましくは１０ＧＰａ以
上、より好ましくは２０ＧＰｉ以上、特に好ましくは３
０ＧＰａ以上の高弾性率のものが用いられる。また、こ
の配向体の引張強度は、通常０．６ＧＦ１以上であるが
、１．０ＧＰ！以上、好ましくは１．３ＧＰａ以上、特
に好ましくは１．５　ＧＰａ以上のものが高強度という
点で有利に用いられる。

本発明においては、これらのポリアセタールを任意の形
状、例えばフィルム状、シート状、繊維状、ブロック状
、管状、ロッド状、球状、ペレット状、チップ状、粉末
状などに成形したものが用いられる。

本発明方法において、前記ポリアセタールの表面を改質
するために用いられるフェノール系化合物は、少なくと
も１個の芳香環と、その芳香環に結合した少なくとも１
個の水酸基を有する芳香族化合物であり、また、水酸基
以外に、例えばアルキル基、ハロゲン化アルキル基、オ
キシアルキル基、アミノアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ホルミル基、
カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、エポキシ
基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、シアノアクリル基
、アクリル基、ニトロ基、スルポン基、メルカプト基、
トリアジン基などの置換基を有していてもよい。このよ
うなフェノール系化合物としては、例えば、フェノール
、レゾルシノール、カテコーノ呟ヒドロキノン、ピロガ
ロール、７０口グルシン、アミノフェノール、ジヒドロ
キシアニリン、シアノフェノール、ニトロフェノール、
ピクリン酸、フレジ−４，キシレノール、カルバクロー
ル、チモール、ナフトール、レゾルシルアルデヒド、レ
ゾルシルヒドロキノン、サリチル酸、？：　）’　ｔ１
７　＋シ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、プロトカ
テチュー酸、ゲルチシル酸、レゾルシン酸、オルセリン
酸、カフェー酸、ランベル酸、没食子酸、３−ヒドロキ
シフタル酸、ビスフェノールＡ、ｘ、ｘ−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）へキサフルオロプロパン、するいは
クロロフェノール、ブロモフェノール、多価ハロゲン化
フェノールナトのハロゲン化フェノール類、モノヒドロ
キシベンジルアルコール、トリヒドロキシベンジルアル
コールなどのヒドロキシベンジルアルコール類などを挙
げることができる。これらの中で、特に、レゾルシノー
ル、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロールなどのト
リヒドロキシベンゼン、フロラミン、ｍ−アミノフェノ
ールなどのアミノフェノール、ヒドロキシアニリンや、
クロロフェノールなどのハロゲン化フェノール類及びヒ
ドロキシベンジルアルコール類などが好ましい。これ。

らのフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明においては、上記のフェノール系化合物にレゾル
シノール−ホルムアルデヒド縮金物、又はレゾシノール
−ホルムアルデヒド−ラテックス熟成物を混合したもの
を処理液として用いる。このような処理液を用いること
によって、フェノール系化合物だけを用いる場合よりも
飛躍的に密着力が向上し、耐熱劣化性などが向上する。

該レゾルシノールーホルムアルデヒド縮金物は、通常Ｒ
Ｆと呼ハれ、レゾルシノールとポルムアルデヒドとを、
触媒の不在下又は酸触媒やアルカリ触媒の存在下に反応
させて得られるものである。

この反応においては、通常レゾルシノール１モルに対し
て、ホルムアルデヒドが２モル以下の量で用いられる。

一方、レゾルシノール・ホルムアルデヒド−ラテックス
熟成物は、通常ＲＦＬと呼ばれ、前記のＲＦにラテック
スを加え、熟成して得られるものである。該ラテックス
としては、例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、ビニルピリジンターポリマーラ
テックス、ニトリルゴムラテックス、シリコンゴムラテ
ックス、ウレタンゴムラテックス、ポリ塩化ビニルラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデンラテックスなどが単独又は
２種以上を組み合わせて用いられる。ポリアセタールを
加硫ゴムを複合する場合には、ラテックスとして天然ゴ
ム、スチレン−ブタジェンゴム、ビニルピリジンターポ
リマー、ニトリルゴムなどのラテックスが好ましく用い
られる。

該処理液におけるフェノール系化合物の濃度は、通常１
０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、さらに好ま
しくは３０重量％以上から飽和濃度までの範囲で選ばれ
る。また、処理液におけるフェノール系化合物と該ＲＦ
との割合については、複合するエラストマーの種類によ
って異なり、例えば該エラストマーが加硫ゴムの場合は
、固形分として、通常フェノール系化合物１重量部に対
して、ＲＦが０．０１〜２重量部の割合で用いられる。

このＲＦの量が０．０１重量部未満では本発明の効果が
十分に発揮されないし、２重量部を超えると逆効果にな
る場合がある。また、フェノール系化合物と該ＲＦＬと
の割合については、固形分として通常、フェノール系化
合物１重量部に対して、ＲＦＬが０．０２〜０．２重量
部の割合で用いられる。このＲＦＬの量が０．０２重量
部未満では本発明の効果が十分に発揮されないし、０．
２重量部を超えると逆効果になる場合がある。

前記の混合物から成る処理液をポリアセタール表面に付
着させるには、例えば処理液中に該ポリアセタールを浸
せきする方法、処理液をポリアセタール表面に塗布する
方法や吹付けする方法などが用いられる。この際、ポリ
アセタール表面をサンドブラストなどによって機械的に
粗面化して、該処理液の濡れ性を改善することもできる
。

このようにして、表面に前記混合物が付着されたポリア
セタールを熱処理することによって、ポリアセタール表
面に強固に密着された、エラストマー用接着剤に対して
高い親和性を有する樹脂層が形成される。これは、フェ
ノール系化合物にＲＦ又はＲＦＬが含まれた状態におい
て、該フェノール系化合物とポリアセタールとが反応す
ることによって、ポリアセクールの表面に化学結合した
状態で一種のフェノール樹脂層が形成され、また該フェ
ノール樹脂層に存在するＲＦ又はＲＦＬがエラストマー
用接着剤に対して新湘性を増大させるためと考えられる
。

該加熱処理はフェノール系化合物の融解温度以上で、か
つポリアセタールの軟化温度以下の範囲の温度において
行われる。この加熱処理条件は、使用するポリアセター
ル及びフェノール系化合物の種類によって適宜選ばれる
が、通常１００〜１８０°Ｃの範囲の温度において、１
秒ないし１０分間程度加熱処理が行われる。フェノール
系化合物としてレゾルシノールを用いる場合には、加熱
処理は１５０〜１７０℃の範囲の温度において、１０〜
３０秒間程度行うのが好ましい。

該フェノール系化合物として、融点の低いものを用いる
場合には、特に溶媒を用いなくてもよい。

また、触媒として酸、アルカリ、過酸化物などを併用す
ることにより、該処理を促進することができる。そのほ
か、例えばアンモニア、アミン、ポリアミン、アルコー
ル、エポキシ化合物、アクリル化合物、インシアネート
化合物、カルバミン酸誘導体、イオウ化合物、過酸化物
、架橋剤などを併用することによって、樹脂層の形成と
同時に、共重合、架橋などを行うこともできる。

本発明においては、このようにして形成されたポリアセ
クールの表面処理層の上に、必要に応じエラストマー用
接着剤層を設けてもよい。このエラストマー用接着剤は
、用いるエラストマーの種類によって適宜選択される。

該エラストマーについては特に制限はなく、従来慣用さ
れているものの中から任意のものを選択して用いること
ができる。該エラストマーとしては、例えば、天然ゴム
、５ＢＲＳ　ＩＲ，ＢＲＳＥＰＲ，ブチルゴム、ポリイ
ソブチレン、クロロプレンゴム、ネオブレンゴム、ＮＢ
Ｒ，ポリウレタン系ゴム、多硫化ゴム、ハロゲン化ゴム
、ポリブタジェンゴム、ポリエチレンプロピレンゴム、
アクリル系ゴム、クロルヒドリン系ゴム、フッ素系ゴム
、シリコーン系ゴム、各種合成樹脂エラストマーなどや
、これらの組成物を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

該エラストマー用接着剤としては、例えばエラストマー
として架硫ゴムを用いる場合には、通常ＲＦＬが用いら
れ、またポリ塩化ビニルを用いる場合にはポリ塩化ビニ
ルラテックスが、ポリ塩化ビニリデンを用いる場合には
ポリ塩化ビニリデンラテックスが、ポリウレタンを用い
る場合にはつレタンゴムラテックスが好ましく使用され
る。さらに、該エラストマー用接着剤としては前記以外
に尿素系、メラミン系、イソシアネート系、フェノール
系、ポリアミド系、ウレタン系、シアノアクリレート系
、アクリル系、ポリエステル系、ニトロセルロース系、
酢酸ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、ビニルアセタール
系、ビニルアルコール系及びこれらの変成物なども用い
ることができる。

また、本発明において用いられるポリアセタールには、
その化学的不活性を改良する目的で、例えば、ポリアミ
ドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレ
タンエラストマーなどの各種エラストマーや、ガラスフ
ァイバー、カーボンブラック、ポリ尿素、ポリチオ尿素
、フェノール樹脂、尿素樹脂などを配合することができ
る。さらに必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、難燃
剤、油剤、滑剤、可塑剤、静電防止剤、着色剤、柔軟剤
などの添加剤や、各種の充填剤、例えば、カーボンファ
イバー、ウィスカー、合成繊維、セラミックスなどを加
えて、その目的とする性質を賦与することもできる。

次に、添付図面に従って本発明方法を説明すると、第１
図は本発明方法を連続的に実施するのに適した製造工程
の１例のブロック図であって、ポリアセタールの配向体
Ａは、繰出ロール１から、粗面化部２に入り、機械的に
粗面化され、次いで、活性部３でフェノール系化合物と
ＲＦ又は、ＲＦＬの混合物を付着させ、熱処理部４で熱
処理を行った後、エラストマー用の接着剤付着部５、熱
処理部６を通って、接着剤層が設けられ、巻取ロール７
に巻き取られる。

また、この工程には、必要に応じて引取機械、アニール
装置、冷却装置などの他の処理部を組込むこともできる
。該熱処理は、例えばスチーム、電熱ヒーターなどによ
る外部加熱方式、高周波、赤外線、遠赤外線、レーザー
などの電磁波による内部加熱方式など、従来慣用されて
いる方法を用いて行うことができる。

発明の効果 本発明方法によると、高弾性率のポリアセタールに特殊
な表面処理を施すことにより、密着性が著しく改善され
たエラストマー複合用の高弾性率ポリアセタールを製造
することができる。このポリアセタールを用いてエラス
トマーと複合させた場合、恒久的な接着性、耐剥離性、
動的疲労に対する密着性、耐熱劣化性などに優れたエラ
ストマー−ポリアセタール複合体が得られる。

本発明方法で得られたエラストマー複合用ポリアセター
ルは、エラストマー補強体の分野、例えばタイヤコード
、ビードワイヤー、ベルト、ホース、パイプ、シート、
ダイヤフラム弁、サイルチェーンなどの芯体や、エラス
トマー、樹脂などを被覆して用いるロープ、ケーブノ呟
テンションメンバー、漁網、ネット、テント、帆布、ろ
布、重布、キャンパス、ロール、軸受などに広く利用す
ることができる。他にも、プラスチック、コンクリート
、紙、セラミック、金属、木材、皮革、ガラスなどとの
複合を行う場合や、メツキ、印刷、塗装などを行う場合
にも応用できることが考えられる。

実施例 次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は、これらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、以下の例において、ポリアセクールの
延伸体は、特開昭６０−１８３１０号公報記載の方法に
従って作成した。まｔ：、各物性は、次のようにして求
めた。

（１）引張弾性率、引張強度 ＪＩＳ　Ｋ　７１Ｎ　（＋９８１）に準じて、インスト
ロン引張試験機で測定した。引張弾性率は、差動トラン
スひずみ計方式で測定を行い、引張強度は１６０　ｄの
溝つきステンレスリールの治具に数回巻きつけリール間
距離を２０ｃｍ、引張速度を１０ｃｒｍ／ｓｉｎで測定
した。また、引張弾性率、引張強度の算出に必要な断面
積は、一定長の試料の重量と、次記の方法で求めた見掛
は密度とから計算した。

（２）見掛は密度 見掛は密度はＪＩＳ　Ｋ　７１１２　（１９８０）の浮
沈法により、無水炭酸カリウムの水溶液を密度媒体とし
て用い、２０±Ｏ、Ｓ　’０の温度で測定した。

（３）接着強度 ＪＩＳ　Ｌ　１０１？　（１０３）のＡ法（Ｔテスト）
に準じて行った。すなわち、長さ２１０＋ｎｍの表面改
質されたポリアセタール線状体Ｂの一端を複合するエラ
ストマーの縦ｌｏａｍ、横２０１＋ＩＩ＋１高さ１０ｍ
ｍの立方体Ｃの上部中央に１０１＋ｌｆｆ１の深さで埋
め込み、第２図に示す形状の試料を作成し、エラストマ
ー片からポリアセタールを引き抜く際の応力を測定し、
次式から接着強度を求めた。

調製例Ｉ　　ＲＦ液の調製 レゾシノール１６．２重量部、３７重量％ホルマリン２
０．０重量部、水酸化ナトリウム０．４１重量部、水３
７３．８重量部を混合し、２３°Ｃで１６時間かきまぜ
て調製した。

調製例２　　ＲＦＬ液の調製 レゾシノール１６．２重量部、３７重量％ホルマリン２
０．０重量部、水酸化ナトリウム０．４１重量部、水３
７３．８重量部を混合し、２３℃で６時間かきまぜて得
た液に、ビニルピリジンターポリマーラテックス（固形
分４０重量％）［住人ノーガタツタ社製、商品名ビラテ
ックス］　Ｈ２，２重量部、ＳＢＲラテックス（固形分
３２重量％）［日本ゼオン社製、商品名Ｊ　−９０４９
］４３．３重量部及びＮＲラテックス（固形分６０重量
％）ＥＨＭＰＢ社製、商品名Ｈ＆Ｃ１１１，８重量部を
加えて、２３°Ｃで２４時間かきまぜたのち、２８重量
％アンモニア水１８．０重量部を加え、さらに前記全ラ
テックスの固形分が４０重量％になるように濃度を調節
して、ＲＦＬ液を調製した。

実施例１〜７、比較例１，２ テナック３０１０［旭化成工業（株）製、アセタールホ
モポリマーの登録商標名］のペレットを２００°Ｃで溶
融押出して得た外径２　、４　ｒａｍ／内径０．８ｍｍ
のチューブを加圧下で連続的に延伸して、第１表に示す
ようなポリアセタールの配向体を得た。該配向体を１２
０番のアルミナを用いて、サンドブラストし、レゾルシ
ノール４０重量部とＲＦ液６０重量部の混合液に、３０
秒間浸漬したのち、これを取り出し、１６０℃で２０秒
間乾熱旭連理後ＲＦＬ液に２３℃で３０秒間浸漬し、次
いでこれを取り出して、１２０’ｏで５分間乾燥したあ
と、１６５℃で５分間、乾熱処理した。これを、自動車
タイヤ用カーカス配合ゴムと合体させて、熱プレス機に
よって、温度１５０°Ｃ１プレス圧３５ｋｙ／ｃがで３
０分間熱処理し、第２図に示すような試料を作成して、
ゴム片から、ポリアセタール配向体を引抜き、接着強度
を求めた。その結果を第１表に示す。また、比較のため
に、改質剤として、４０重量％のレゾルシノール水溶液
、ＲＦ液、ＲＦＬ液を、それぞれ単独に用いて、前記と
同様に行った結果も併記した。

なお、実施例１〜７では、引抜き後の試料にゴムが多量
に付着していた。また、実施例５のゴム接着した試料に
ついて、１２１　’０．２４　時間（７）耐熱劣化試験
を行った結果、引抜き強力の保持率が８０％であっｔ；
。

実施例８〜１４、比較例３ 実施例１〜７と同一の延伸体を、１２０番のアルミナを
用いてサンドブラスト処理し、レゾルジアール４０重量
部とＲＦＬ液２０重量部及び水４０重量部の混合液に、
３０秒間浸漬したのち、これを取り出し、１６０°Ｃで
２０秒間乾熱処理後、ＲＦＬ液に、２３℃で３０秒間浸
漬し、次いで、これを取り出し、１２０°Ｃで５分間乾
燥したあと、１６０℃で５分間、乾熱処理した。これを
実施例１〜７と同様にしてゴムの接着を行って試料を作
成し、接着強度を求めた。その結果を第２表に示す。ま
た、比較のために、改質剤としてＲＦＬ液だけを用いて
、前記と同様に行った結果も、併記しｔ二。

なお、実施例８〜１３では、引抜き後の試料には、ゴム
が多量に付着していた。また、実施例１２のゴム接着し
た試料について、１２１℃、２４時間の耐熱劣化試験を
行った結果、引抜き強力の保持率が８０％であった。

実施例１５〜１９ 実施例Ｓと同一の延伸体を用い、改質剤として第３表に
示す組成を有するレゾルシノールとＲＦ液の混合液を用
いた以外には、実施例５と同様にして行って、試料を作
成し、接着強度を求めた。

その結果を第３表に示す。

実施例２０〜２３ 実施例１２と同一の延伸体を用い、改質剤として第４表
に示す組成を有するレゾルシノールとＲＦＬ液の混合液
を用いｔ：以外には、実施例１２と同様にして行って、
試料を作成し、接着強度を求めた。その結果を第４表に
示す。

実施例２４〜２５、比較例４，５ 実施例５と同一の延伸体を用い、１２０番のアルミナを
用いてサンドブラスト処理したのち、これを各種の７エ
ノール類とＲＦ液との混合液に３０秒間浸漬し、これを
取り出して、１６０°Ｃで２０秒間乾熱処理後、実施例
５と同様にして、ＲＦＬ処理、ゴムの接着の順に処理を
行って、試料を作成し、接着強度を求めた。その結果を
第５表に示す。まｔ；、比較のｔ；めに、改質剤として
、フェノール類を単独で用いて、前記と同様に行った結
果も併記した。

実施例２６〜２８ ジュラコンＭｉｓ−０４［ポリプラスチック（株）製、
アセタールコポリマーの登録商標名］のベレットを１９
０℃で溶融押出して得た外径２　、４　ｒｔｎａ／内径
０．８ｍ＋ｍのチューブを加圧下で連続的に延伸してポ
リアセタールの延伸体を得た。該延伸体をＮ。

番のアルミナを用いてサンドブラスト処理したのち、改
質剤であるレゾルシノール４０重量部とＲＦ液６０重量
部とから成る混合液に３０秒間浸漬し、これを取り出し
て、１６０°Ｃで２０秒間乾熱処理後、実施例１〜７と
同様にして、ＲＦＬ処理、ゴムの接着の順に行って試料
を作成し、接着強度を求めた。その結果を第６表に示す
。

実施例２９１１ テナック３０１０のペレットを２００℃で押出機に　　
　１よって０．６０ｍｍ−Ｘ　２０ホールの紡口から押
出　　　−し、水浴を通して巻き取り、単子径０．１５
＋ｕ＋を有　　（するマルチフィラメントを得ｔ；。こ
れを、加圧下　　−で連続的に延伸して、単子径３５μ
、引張弾性率　　１４０　ＧＰｉ、引張強度１．７　Ｇ
Ｐａ、伸度６〜８％の延　　　→伸糸を得た。

該延伸糸を、第１図に示すような装置を用いて、　　５
連続的に処理を行った。ただし、粗面化は行わなかった
。改質剤として、レゾルシノール４０重量　　−部とＲ
Ｆ液６０重量部とから成る混合液を用い、活性部３にお
ける滞留時間を１６秒とし、かつ加　　・熱部４におけ
る温度を１６０℃、滞留時間を２０　　２秒とした。エ
ラストマー用の接着剤として、ＲＦ　　　ｔＬ液を用い
、該接着剤付着部６における滞留時間　　ｌを１６秒と
し、かつ加熱処理部６における温度を１８０℃、滞留時
間を１分とした。巻取って得た改質ポリアセタール延伸
糸の弾性率、強度、接着強度を測定した。その結果、弾
性率が３４　ＧＰｉ、強　　・「が１．６ＧＦ！、接着
強度がＨ４Ｇｇ／ｍｍ”であった。

ビた、比較のｔ；めに、ナイロン−６６のタイヤコード
２ＨＯｄ　（単糸６ｄ、１１６０ｄの２本撚、線径）、
５６ｍｍ相当）を常法に従ってＲＦＬ液処理し、ゴムと
接着して接着強度を求めると、９７０ｇ／ｉ＋＋ｉ”？
あった。このように、本発明によって、ポリアビタール
を、従来のタイヤコード以上にエラスト７−と強固に密
着させることができる。

呵施例３０ 実施例５と同一の延伸体を、１２０番のサンドブラスト
処理し、改質剤として、レゾルシノール４０重量部、４
．４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）５重量
部、ＲＦのＴＨＦ溶液５５重量部５）ら成る混合液を用
い、これに、３０秒間浸漬し１このち、これを取り出し
、１６０℃で２０秒間乾陰処理した。

次いで、これを金型に置き、ポリウレタン糸のズレポリ
マーであるアジプレンＬ−Ｚｏｏ　［ユニロイヤルケミ
カル社製］９０重量部と硬化剤であ６４．４　’−メチ
レンービス（２−クロロアニリン）１０重量部の１００
　’Ｃの混合液を流し込んで、１００°Ｃで６０分間熱
処理を行って硬化させ、第２図に示すような試料を作成
し、接着強度を測定した。

その結果、引抜き強度が１０＆９１、接着強度が６４０
９７　ｍｍ”であった。また引抜き後の試料には、ポリ
ウレタンが付着していた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法を実施するだめの製造工程の１例を
示すブロンク図であって、図中符号Ａはポリアセタール
、１は繰出ロール、２は粗面化部、３は活性部、４は熱
処理部、５はエラストマー用接着剤付着部、６は熱処理
部、７は巻取ロールである。 第２図はポリアセタールとエラストマーとの接着強度を
測定するために作成された試料の斜視図であり、図中符
号Ｂは改質ポリアセタール、Ｃはエラストマーである。 特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　引張弾性率が４ＧＰａ以上のポリアセタール表面に
   、フェノール系化合物とレゾルシノール−ホルムアルデ
   ヒド縮合物との混合物、又はフェノール系化合物とレゾ
   ルシノール・ホルムアルデヒド・ラテックス熟成物との
   混合物を付着させ、次いで熱処理を行うことを特徴とす
   るエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法。 ２　引張弾性率が４ＧＰａ以上のポリアセタール表面に
   、フェノール系化合物とレゾルシノール−ホルムアルデ
   ヒド縮合物との混合物、又はフェノール系化合物とレゾ
   ルシノール・ホルムアルデヒド−ラテックス熟成物との
   混合物を付着させ、次いで熱処理を行ったのち、さらに
   この上にエラストマー用接着剤を付着させることを特徴
   とするエラストマー複合用ポリアセタールの製造方法。