JPH01239043A - 固結用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリカ分として水ガラスのほかに、非晶質の微
粒子シリカであるポゾランを含有し、主として地盤注入
材料として利用される固結用材に係り、特に高固結強度
を呈するのみならず、長期間固結強度も大きく、さらに
ゲル化時間の調節が容易であって、特に、ゲル化時間を
長く調節して高固結強度を得、さらに浸透性にも優れた
固結用材料に関する。

〔従来の技術〕

地盤注入用藁材として、従来、水ガラスにセメントのよ
うな懸濁性反応剤を加えてなる水ガラスグラウト（懸濁
型グラウト）、あるいは水ガラスに有機系反応剤や、無
機塩のような溶液性反応剤を加えてなる水ガラスグラウ
トが知られている。

このうち、溶液性反応剤を用いた水ガラスグラウトは懸
濁性反応剤を用いたものよりも浸透性に優れているとい
う利点を有するが、強度が低く、特にゲル化時間を長く
調整する場合には反応剤を少な（することになり、した
がって水ガラス中に未反応のＳｉｎ、分が多く残存し、
このため強度が一層低くなり、かつ長期固結用強度も得
られないという問題があった。

さらに、セメントを用いる懸濁型グラウトもまた、ゲル
化時間を長く調整した場合には前述と同様の問題が生し
た。

そこで、ゲル化時間を長く調整する水ガラスグラウトと
して、低モル比の水ガラスを用いるセメント水ガラスグ
ラウトが提案されている。（特公昭５１−８４８６号公
報）。しかし、この場合でも、ゲル化時間はせいぜい数
分からＩＯ分程度しか長くならず、これでは水ガラスと
反応剤をミキサー中で充分に攪拌混合してから注入する
という事はできず、両者を注入管で合流してそのまま注
入するという手段をとらざるを得なかった。したがって
、このような合流注入では、充分な浸透効果が得られな
いのみならず、注入剤の混合が不充分であって反応が不
完全となり、このため地盤中の固結物は長期間安定した
ものとはならなかった。

また、ゲル化時間を長く設定するために、まず水ガラス
と少量のセメントを混合し、この上ずみ液を地盤中に注
入する工法、あるいはカルシウム化合物を水と混合して
静置し、その上ずみ液を低モル比の水ガラスと混合して
極めて少量の水溶性カルシウム化合物を含む水ガラスグ
ラウトを地盤中に注入する工法が知られている。

しかし、これらの工法に用いられるグラウトは１０ミク
ロン程度のカルシウム化合物の微粒子を含むものの、実
質的には溶液型水ガラスグラウトと同じであり、水ガラ
ス中に含まれるＳｉｇｈ分に対するカルシウム分が極め
て少なく、このため未反応のＳｉＯ□が多く残存し、固
結強度が低くなるとともに耐久性にも劣るものである。

さらに、イオン交換樹脂を用いて水ガラスからアルカリ
金属を除去して得られる超微粒子シリカ溶液と、塩とを
含む注入材が提示されているが、超微粒子シリカは殆ど
中性領域にあって、石灰等の多価金属イオンを含む化合
物と瞬間的に反応してしまい、長いゲル化時間は得られ
ない。

また、生石灰の消化作用を利用して高含水地盤を固結す
る方法として、生石灰と水滓に水ガラスを添加してなる
注入材も知られているが、水滓は結晶性珪酸カルシウム
を主成分とし、粒径が大きく、また、反応性も極めて低
く、したがって、浸透性に劣るのみならず、ゲル化時間
の調整もほとんど不可能である。

さらに、非コロイド性シリカの苛性ソーダ溶液とカルシ
ウム塩を反応剤として含存した注入材も知られているが
、これは素材の反応が不充分であるのみならず、ゲル化
時間が不明確で、注入対象外に逸脱漏出しやすく、また
、アルカリ分も溶出しやすい。

また、水ガラスに苛性ソーダを添加して水ガラスのモル
比を低下させた後、これにアルミン酸ソーダを添加混合
してなる注入材も知られているが、アルミン酸ソーダは
易溶性であるため、ゲル化時間が短く、実用上ゲル化時
間を１０分以上に調節することが困難である。

また、地盤中にあらかじめ反応剤を注入しておき、その
後、この注入個所に低モル比の水ガラスを注入する工法
も提案されているが、この工法では地盤中において両液
を一定の比率で反応させることが事実上不可能であり、
このため充分な固結効果あるいは長期固結効果を期待す
ることは困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述の従来工法における各種水ガラスグラウトはさらに
上述の欠点の他に、いずれも固結物の耐久性すなわち長
期間固結強度に劣るものである。

この理由は固結物の主成分が水ガラスに起因するシリカ
のみであり、この水ガラスは殆ど完全な溶液であるため
、水ガラス中に含まれているシリカ分の分子量が極めて
小さく、これによって生じるゲルも不安定なシリカ分を
多く含み、このため、長期間のうちにシリカ分が固結物
から溶出してしまい、長期強度が低下するためである。

そこで、本発明の目的はシリカ分として水ガラスに加え
て、さらに非晶質シリカの微粒子であるポゾランを用い
、かつ、混合系のＳ　ｉ　Ｏｘ／　Ｍｅ２Ｏをモル比で
２．５以下に定め、これによりシリカ分の固結物が安定
化して高固結強度を呈するのみならず、長期間固結強度
をも増大せしめ、さらには浸透性を向上せしめ、また、
ゲル化時間の調整をも容易とし、特にゲル化時間を長く
調節して高固結強度を得、前述の公知技術に存する欠点
を改良した固結用材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

前述の目的を達成するため、本発明によれば、水ガラス
と、ポゾランと、石灰類とを含有してなり、これら混合
系のＳ　ｉ　Ｌ／　Ｍｅｔ　Ｏが、モル比テ２．５以下
であることを特徴とする。ただし、ここで５ｉｆ２は水
ガラスに起因するシリカ分であり、Ｍｅ、Ｏは水ガラス
に起因する物質であり、Ｍｅはアルカリ金属である。

さらに、上述の本発明は前記三成分系に加えてさらに苛
性アルカリ等のアルカリ剤を含有してもよい。この場合
も、これら混合系のＳｉＯ□／　Ｍ　ｅ　ｔＯがモル比
で２．５以下であって、ＳｉＯ，は水ガラスに起因する
シリカ分であり、ＭｅｚＯは水ガラスとアルカリ剤に起
因する物質の合計量である。

本発明に用いられる水ガラスはオルソ珪酸ソーダ、メタ
珪酸ソーダ等の液状ないしは粉状水ガラスであって、特
にモル比（Ｓ　ｉ　Ｏｘ／　Ｍｅｔｅ）が２．５以下の
ものが用いられるが、混合系にアルカリ剤を含有する場
合には、水ガラスのモル比は２．５以下に限定されない
。しかし、この場合、アルカリ剤の使用量は混合系にお
ける水ガラスに起因するシリカ分と、アルカリ分く水ガ
ラス中のアルカリ分とアルカリ剤の合計量）の比率がモ
ル比（ＳｉＱ　ｚ　／　Ｍ　ｅｚ　Ｏ）で２．５以下、
好ましくは２．５〜０．５である。ここで用いられるア
ルカリ剤は苛性ソーダのような苛性アルカリや、炭酸の
アルカリ金属塩ような水溶性アルカリ剤が適しているが
、特に苛性アルカリが最適である。このアルカリ剤はあ
らかじめ水ガラスと混合して用いてもよく、あるいは現
場で水ガラスと混合して用いてもよく、さらにポゾラン
と混合して用いてもよい。一般に水ガラス水溶液は通常
溶融法と湿式法によって製造され、前者は珪酸とソーダ
灰を溶融し、冷却して得られる珪酸ソーダガラスを水に
溶解して製造され、後者は原料として液体苛性ソーダお
よび珪酸粉末を用い、珪酸ソーダガラスとして取り出す
ことなく、直接珪酸ソーダ溶液を得ることにより製造さ
れる。

さらに、本発明に用いられるポゾランは非晶質の５ｉｎ
ｔを含有し、比表面積の大きな、反応性に富む微粉末で
あって、アルカリで溶出しゃすいＳｉＯ□を含み、アル
カリの作用により常温では完全には溶けないが、粒子の
表面のＳｉｎ、が反応しやすい状態となり、石灰類と反
応して珪酸カルシウム等、不溶性の珪酸塩をつくり、結
晶となる。すなわち、ポゾランはそれ自体は水ガラスと
反応して固まることはないが、水酸化カルシウムと常温
で徐々に反応して不溶性の化合物をつくる、いわゆるポ
ゾラン反応する非晶質の鉱物質微粉末である。具体的に
は酸性白土、けいそう土、珪華、火山灰、合成シリカ、
フライアッシュ、製紙スラッジの焼成粉末等があげられ
る。

また、本発明に用いられる石灰類は生石灰、消石灰、石
灰石、ドロマイト等の天然カルシウム化合物粉体、ある
いはこれらの主成分の合成カルシウム化合物粉体であり
、このうち、特に、生石灰、消石灰が好ましい。この使
用量は混合系における水ガラスとポゾランに起因するシ
リカ分の合計量に対してモル比で０．２以上、すなわち
、石灰類／Ｓｔｏｗがモル比で０，２以上となるような
量が好ましい。

上述の本発明固結用材料は地盤注入のほかに、土や砂等
と混合し、攪拌したり、土に吹き付けたり、土と置き換
えたりして、土構造物の構築や構造物そのもの等にも利
用される。特に、本発明は有機買上のように、従来セメ
ントや石灰では効果が得られない土の改良にもきわめて
優れている。

〔作用〕

通常、モル比が２．５以上の水ガラスに石灰類を添加し
た場合、この水ガラスが溶融法によるものであれ、湿式
法であれ、水ガラスのＳｉＯ□に対し、当世に近い石灰
を加えるとゲル化が数秒で生じてしまい、数十分とか、
６０分以上というゲル化時間の延長は不可能である。こ
の理由は溶融法あるいは湿式法で製造されている市販水
ガラスが分子量の大きいコロイド珪酸を多く含有するた
め、ゲル化しやすい状態にあるためであり、したがって
、反応剤（石灰類）のわずかな量でゲル化してしまい、
そのゲル化物の結合も弱く、強度も小さい。

しかるに、上述のモル比が２．５以下の水ガラスにポゾ
ランからのシリカ分を併用すると、シリカ分が同一濃度
であるにもかかわらず、ゲル化時間が長くなり、ゲル化
物も強固となる。さらに、上述の低モル比の水ガラスの
代わりに、任意のモル比の水ガラスにアルカリ剤を併用
することによりアルカリ剤が水ガラスとポゾランに作用
して混合系のモル比（水ガラスに起因するシリカ分／水
ガラスに起因するアルカリ＋アルカリ剤（モル比））が
上述の水ガラスと同一であるにもかかわらず、ゲル化時
間は長くなり、ゲル化物も強固となる。

すなわち、水ガラスと、ポゾランと、石灰類の混合系に
さらにアルカリ剤を併用すると、水ガラスおよびポゾラ
ンのシリカ分と充分に反応し得る石灰類を加えたにもか
かわらず、数十分〜数時間の極めて長いゲル化時間をも
って強固に固結する。

また、一般に、ポゾランは常温でモル比が２．５以下の
低アルカリ水ガラス水溶液と混合すると、一部がアルカ
リにより溶解し、その周辺に溶解したシリカと水ガラス
中のシリカとがとりまいた状態となって懸濁状態を示す
。これはポゾランの比表面積が非常に大きくて、しかも
アルカリの作用で表面が界面活性に優れた状態となって
いるためと推定される。したがって、ここに石灰類が存
在すると、通常のポゾラン化作用（数ケ月〜数年）にく
らべて短期間のうちに、しかも水分の多い状態下でポゾ
ラン作用が生じる。（石灰類とポゾランのみを水分の多
い状態、すなわち溶液状態にすると沈澱してしまい、全
体は固結硬化も殆どないか、あるとしても短期間のうち
に進行することはない。）石灰類は高アルカリ下で水ガ
ラスに起因するＳｉＯ□と反応してのち、表面が活性化
されたポゾランと反応して不活性の強固な多価金属の珪
酸塩をつくるものと思われる。しかも石灰類は難溶性粉
末であるため、充分な添加量を配合してもゲル化時間は
短（ならず、しかも長期間にわたってポゾランにＣａ　
”を供給して長期強度を発現させる。

さらに、本発明において、シリカ分は水ガラスとポゾラ
ンのシリカ分とからなるので、水ガラスのシリカ分にポ
ゾランのシリカ分が加わって水ガラス単独よりシリカ濃
度が濃くなり、しかもポゾランのシリカ分は懸濁状態で
あるため直ちに反応せず、したがって、固結材の濃度を
大きくしても、シリカ分として水ガラス単独で用いる場
合に比べてゲル化時間が短縮されず、長いゲル化時間を
保持しながら高強度ならびに長期固結強度を得ることが
できる。

しかも、ポゾランはアルカリ分が多くなるにつれて表面
の反応性が活性化され、水ガラス水溶液のモル比５ｉＯ
ｚ／ＭｅｚＯの値が２．５以下の場合には、あるいは水
ガラスにアルカリを添加してＳｉＯ□／ＭｅｚＯのモル
比を低下させた場合には、長いゲル化時間で高強度を得
、かつ経口的強度増加（耐久性）が容易に得られる。特
に、水ガラス（モル比は２．５よりも高くてもよい）と
、ポゾランと、石灰と、アルカリ剤を用いた場合は配合
液における５ｉＯｔ／ＭｅｔＯのモル比が、モル比の低
い水ガラスを用いた場合（アルカリ剤を使用しない）の
配合と同一モル比であってもより長いゲル化時間と長期
固結強度を得ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実験例により具体的に説明する。

〔実験−１〕 市販３号水ガラス（モル比２．９４、ＳｉＯ□：　２８
．２９％、ＮａｚＯ：　９．９４％、比重１．４溶融法
によって製造）と消石灰系のゲル化時間を測定し、結果
を表−１に示す。

表−１ Ｓｉ（ｈ　：　０．１６５モル／混合液１００ｃｃ表−
１より、３号水ガラスではＣａ（ＯＨ）ｚのいずれの量
でもゲル化時間が短いことがわかる。

また、強度も小さ（、例えば試料隘３の場合、固結標準
砂は３０日後で１．５ｋｇ／ｃｊ、１ケ月水中養生後で
０．８ｋｇ／ｃｄ程度である。

〔実験−２〕 水ガラス−セメント−アルカリ剤系の実験結果を表−２
に示す。

水ガラスは実験−１のものを用い、アルカリ剤として苛
性ソーダを用いた。水ガラスとアルカリ剤の混合比率は
表−２中のモル比になるように定めた。混合液（Ａ液と
Ｂ液）　　１００ｃｃ当たり、ＳｉＯ□含有量は０．１
６５モルである。

表−２ 表−２よりモル比が低くなれば、水ガラス−セメント系
はゲル化時間が長くなるが、固結性が極めて悪く、ゲル
化が不安定になることがわかる。

〔実験−３〕 水ガラス−セメントあるいは石灰の上ずみ液−アルカリ
剤系の実験結果を表−３に示す。

なお、Ａ液は実験−１の水ガラス２５ｃｃとアルカリ剤
（苛性ソーダ）と水との混合液であり、このモル比を表
−３に示した。また、Ｂ液は水１００ｃｃにセメントあ
るいは石灰をそれぞれ２０ｇづつ混合し、１時間静止し
てのち、上ずみ液を５０ｃｃとった。

表−３ 表−３における固結標準砂の一軸圧縮強度（ｋｇ／Ｃ！
Ｉ＋）は３日後で、それぞれ、試料阻順に、０．８．０
．７、−１０．５．１ケ月で０．５．０．４、−１０．
３を示し、注入目的のための強度としては弱すぎること
がわかった。

〔実験−４〕 各種ポゾランと、Ｓ　ｉ、　ｏｘ／　Ｎａｚ　Ｏ（モル
比）２．０の市販水ガラスに、消石灰をＣａｂ／Σ±ｂ
（モル比）１．０となる量添加し、各配合液についてゲ
ル化時間ならびに固結強度を測定した。結果を表−４に
示す。

また、Ｓｉｎｇ／Ｎａｇ○（モル比’）　２．９４の市
販水ガラスに苛性ソーダを添加混合し、水ガラス−ポゾ
ラン−消石灰−苛性ソーダ系の配合液についてもゲル化
実験を行った。この場合のモル比は２，０とし、ＳｉＯ
□は水ガラスに起因するＳｊＯ□とし、Ｎａ２Ｏは水ガ
ラス中のアルカリと苛性ソーダの合計量に起因するもの
とした。（水ガラスに起因するアルカリをＮａｎｏと表
現するのに対し、水ガラスに起因するアルカリとアルカ
リ剤の合計にかかわるアルカリをＮａｎｏと表現する。

）また、Ｃａ○／ＳｉＯ□（モル比）は１．０とした。

この場合、３ｉ０．は水ガラスとポゾランに起因するシ
リカ分である。（水ガラスに起因するシリカ分をＳｉｎ
ｇと表現するのに対し、水ガラスに起因するシリカ分を
ポゾランに起因するシリカ分の合計にかかわるシリカ分
を１±九と表現する。） 表−４において、ゲル化時間ならびに固結標準砂の一軸
圧縮強度の各欄の左上欄数字はアルカリ剤を含まない場
合の測定結果、右下欄の数字はアルカリ剤を含む場合の
測定結果を示す。

なお、実験に用いた上記モル比２．９４の市販水ガラス
はＳ　ｉ　Ｏｘ　：　２８．２９％、Ｎａｇ　Ｏ：　９
．９４％、比重１．４であって、溶融法により製造され
たものである。

なお、以下の実験に用いたポゾラン中に含有されている
Ｓｉｎｇの含有量（重量％）と粒径を以下に示す。

珪華；９７％（５〜１０μ）、珪藻土−８】％（１１μ
）フライアッシュ＝５５％〔４４μ以上（２５％以下）
、４４μ以下（７５％以上）〕、酸性白土：６９％（２
５μ） ／ ／ ／ 、／ ／ ／ ／ ２Ｑ 表−４より、５ｉＯ２１度を高くした場合、水ガラスの
みの５ｉ０２に依存するとゲル化時間が短くなるが、ポ
ゾランからのＳｉＯ□にも依存した場合、充分に長いゲ
ル化時間を保持し得ることがわかる。

また、水ガラスからの５ｔｏｔのみの場合はゲル化を早
く進行させるか、初期強度増加に役立ち、長期強度増加
に対してはポゾランのＳｉｎ、に依存することがわかる
。また、ポゾランに依存し過ぎ、水ガラスのＳｉＯ□が
少なくなり過ぎると、初期強度、長期強度の両方が低下
する傾向にあり、ＳｉＯ□は水ガラスとポゾランの両方
に依存してはじめて優れた効果を呈し、いずれかのみの
場合には、長いゲル化時間、優れた初期強度、長期強度
を保持し得ないことがわかる。

なお、表−４においてシリカ分を水ガラスとポゾランの
両方に依存したものは固結強度ならびに長期固結強度は
いずれも大きいが、これはポゾランからの５ｉｆｔがア
ルカリ溶液中でもＱｉ状の安定した粒径を保ち、水ガラ
スのＳｉｎ、のように不安定で小さな分子ではないので
、固結物が安定した構造を形成するためである。

〔実に＊−５３ Ｓ　ｉ　ａｔ／　ＮａｚＯ（またはＳ　ｉ（ｈ／Ｎａｚ
Ｏ）　　（モル比）を変化させ、これらについてゲル化
時間ならびに固結強度を測定し、結果を表−５に示した
。

ポゾランとしてはフライアッシュを用い、シリカ分は配
合液１（１（ｌｃｃ当たり水ガラスから０．１モル、ポ
ゾランから０．１モルとし、合計０．２モルとした。

また、モル比が２．９４．２．５．２．２の配合ではア
ルカリ剤を併用せずに市販水ガラスのみを用い、モル比
が２．０〜０．５の配合ではモル比が２．９４の市販水
ガラスに苛性ソーダを併用したものを用いた。

表−５ 互１ｏｚ二０．２モル／配合液１００ｃｃ表−５より、
５ｉ０２／Ｎａ２Ｏのモル比が２．５以下で長期強度と
長いゲル化時間を得ることがわかる。

〔実験−６〕 実験−５と同様にして、Ｃａｂ／Ｓｉｎ、（モル比）を
変化させ、これらについて固結強度を測定し、結果を表
−６に示した。

ここで、ＳｔＯ□／　Ｎ　ａ２０　（モル比）は１．５
とした。

表−６ ５１０！　：　０．２モル／配合液１００ｃｃ表−６よ
り、Ｃａｂ／且土りのモル比が０．２以上で高固結強度
を呈して望ましいことがわかる。

〔実験−７〕 実験−５と同様にして、ＣａＯ／ＳｉＯ□のモル比１．
０、Ｓ　ｉ　ｏｘ／　Ｎａ２Ｏのモル比２．０とし、Ｓ
ｉＯ２濃度を変化させて、それぞれについてゲル化時間
ならびに固結強度を測定し、結果を表−７に示した。

表−７から、ＳｉＯ□濃度が配合液１００ｃｃ当たり０
．１０モル以上であれば高固結強度を得て、望ましいこ
とがわかる。

〔実験−８〕に示す各種配合系のゲル化時間ならびに固
結強度を測定し、結果を表−８に示した。

ここで、水ガラスはモル比２．９４のものを用い、苛性
ソーダの添加によりモル比１．０．１．５．２．０各種
モル比に調整した。（Ａ？＆欄中に記載）また、ＳｉＯ
２は配合液１００ｃｃ中のモル数を示し、水ガラスに起
因するＳｉＱ□とポゾランに起因する３１０２の比率は
１：１　（モル比）である。

表−８から、本発明において、各種反応剤を併用するこ
とができ、また、水溶性多価金属塩は水ガラス−ポゾラ
ン系と反応して瞬結してしまうが、石灰類は難溶性であ
るため、シリカ分と当量の石灰類を混合しても直ちに反
応せず、ゲル化後も石灰からのカルシウムが長期間にわ
たってその周辺のシリカにＣａイオンを供給し、ゲル化
時には未反応のシリカ分が最終的には珪酸カルシウムを
形成するため、長期間強度を呈することがわかる。

〔実験−９〕 水ガラス−ポゾラン（フライアンシュ）−アルカリ剤（
苛性ソーダ）−消石灰系のゲル化時間の長い配合液を基
本素材（Ａ液）とし、これにゲル化促進剤、強度増強剤
等（Ｂ液）を合流あるいは添加して任意のグラウトを調
整し、これらについてゲル化時間を測定し、結果を表−
９に示した。

前記基本素材（実験−２、表−２に記載のもの）はＳ　
ｉ　Ｏｘ　：　０．２モル（水ガラスからの３ｉ０．：
０．１モル、フライアッシュからの３ｉ０ｚ：０．１モ
ル）、Ｓ　ｉ　Ｏｘ／　Ｎ　ａ　２０　：　　２．０、
Ｃａ　Ｏ／　Ｓ　ｉｏｚ　：　　１．０、ゲル化時間１
３０分である。

表−９ 前記ＡＢ混合液は実際の地盤注入に際して１台のミキサ
ー中で混合して注入してもよく、これらを合流しても注
入される。なお、本発明は表−９のＢ液成分のほかにポ
ゾラン、アルカリ金属塩、多価金属塩、酸性水ガラス水
溶液、モル比の高い（例えばモル比３〜４）水ガラス水
溶液等、任意の反応剤を併用し、ゲル化時間を数秒〜数
十分に調整することができる。また、本発明は前記基本
素材（Ａ液）に急結性ゲル化促進剤（Ｂ液）を合流注入
してのち、ゲル化時間の長い基本素材を注入するという
複合注入にも応用できる。注入に使用される注入管は多
重管、単管等であり、本発明はこれらの注入管を用いて
二重管ダブルバンカー工法、二重管ロンド複合注入工法
、ストレーナ注入工法、二重管瞬結工法等、広範囲の注
入工法に利用される。なお、本発明は地盤注入以外に、
土との噴射混合、攪拌混合等による地盤改良にも利用さ
れる。

この場合、本発明固結材料はゲル化時間を長く調整する
ことにより、土との混合、転圧を完了してから固結を開
始するため、作業性に優れている〔発明の効果〕 以上のとおり、本発明にがかる固結用材料はゲル化時間
を長くしても固結強度を得るとともに長期耐久性にも優
れ、地盤固結用の薬液として最適な固結用材料である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水ガラスと、ポゾランと、石灰類とを含有してな
   り、これら混合系のＳｉＯ＿２／Ｍｅ＿２Ｏがモル比で
   ２．５以下である固結用材料。ただし、ＳｉＯ＿２は水
   ガラスに起因するシリカ分であり、Ｍｅはアルカリ金属
   である。
2. （２）請求項第１項に記載の固結材料において、さらに
   アルカリ剤を含有してなり、これらの混合系のＳｉＯ＿
   ２／Ｍｅ＿２Ｏがモル比で２．５以下である固結用材料
   。
3. （３）請求項第１項または第２項に記載の固結用材料に
   おいて、石灰類の含有量は石灰類／ＳｉＯ＿２がモル比
   で０．２以上となるような量である固結用材料、ただし
   、ＳｉＯ＿２は水ガラスとポゾランに起因するシリカ分
   の合計量である。