JPH01240548A - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱安定ｌにすぐれたポリスチレン系樹脂組成物
に関する。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物は耐熱性構造材をは
じめとして、耐熱性の要求される各種産業用資材１根域
部品素材等として幅広く、かつ有効に利用される。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］　−一
般に、ポリスチレンやポリ（Ｐ−メチルスチレン）など
のスチレン系重合体は、その重合体の分子鎖の立体配置
によって、アイソタクチック構造、シンジオタクチック
構造およびアタクチック構造に分類される。通常のラジ
カル重合によってアタクチック構造のスチレン系重合体
が、またチーグラー型触媒を用いることによってアイソ
タクチック構造のスチレン系重合体が得られることが知
られており、これまでは、アタクチック構造のポリスチ
レン系樹脂が一般に用いられている。

ところで先般、触媒としてチタン化合物と水変性有機ア
ルミニウム化合物を用いて得られるシンジオタクチック
構造のスチレン系重合体が新たに開発された（特開昭６
２−１０４８１８号公報）。

このシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重
合体は、他の構造のものに比べて格別に融点が高いため
熱成形に際しては高い温度において行う必要がある。し
かし、このように高い温度で成形する際には、熱分解に
よる分子量低下を招くことになり、機械的性質が低下す
る。

従来から、成形時の熱分解による機械的性質の低下を防
ぐために、ポリスチレン樹脂（通常はアタクチック構造
）に、トリホスファイトとフェノール系酸化防止剤を添
加したものや、トリホスファイト、ジホスファイトおよ
びフェノール系酸化防止剤を加えた方法が知られている
。

しかしながら、通常用いられているアタクチック構造の
ポリスチレン樹脂用のこれら酸化防止剤は、シンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン系樹脂の成形時の温
度では揮散および熱分解するため、シンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂にそのまま適用しても
効果が得られない。

このため、本出願人は立体規則性が主としてシンジオタ
クチック構造であるスチレン系重合体に対し、特定の構
造を有するリン系化合物とフェノール系酸化防止剤を配
合した熱安定性ポリスチレン系樹脂組成物を提案してい
る（特願昭６２−１１１１８８０号、特願昭６３−４９
２４号）。

本発明者らはさらに熱安定性にすぐれたポリスチレン系
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を進めた結果、立体規則
性が主としてシンジオタクチック構造であるスチレン系
重合体に対し、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防
止剤および硫黄系酸化防止剤という三元系の酸化防止剤
を配合することにより熱安定性の極めてすぐれたポリス
チレン系樹脂組成物が得られることを見い出し、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに到った。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体１００重量部に対して、リン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防
止剤を合計で０．００５〜５重量部配合してなるポリス
チレン系樹脂組成物を提供するとともに、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１〜９９
重量％と熱可塑性樹脂および／またはゴム１〜９９重量
％との混合物１００重量部に対して、リン系酸化防止剤
、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を合
計で０．００５〜５重量部配合してなるポリスチレン系
樹脂組成物を提供するものである。

このスチレン系重合体の主としてシンジオタクチック構
造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側
鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、そのタフティ
シティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法（”Ｃ−ＮＭ
Ｒ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定
されるタフティシティ−は、連続する複数個の構成単位
の存在割合、例えば２個の場合はダイアツド、３個の場
合はトリアット、５個の場合はペンタッドによって示す
ことができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダイア
ツドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペ
ンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましく
は５０％以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリ
スチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン
化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビ
ニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、こ
こでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチル
スチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロ
ピルスチレン）、ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン）
などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポ
リ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ
（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（アルコ
キシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、
ポリ（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、
ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン）、ボリ（ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ
（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）
、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ
−メチルスチレンとの共重合体をあげることができる。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量が１０．０００以
上のものが好ましく、とりわけ５０，０００以上のもの
が最適である。ここで重量平均分子量が１０．０００未
満のものでは、このものの耐熱性１機械的強度が充分で
なく、配合後も充分な改善が認められない。さらに、分
子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なもの
を充当することが可能である。なお、この（ａ）成分で
ある主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は、融点が１６０〜３１０℃であって、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。

このような主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重
合することにより製造することができる（特開昭６２−
１８７７０８号公報）。

次に本発明では酸化防止剤として、リン系酸化防止剤、
フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を用い
る。このように三元系の酸化防止剤を用いることにより
、極めて熱安定性の良いポリスチレン系樹脂組成物が得
られる。

ここでリン系酸化防止剤としては様々なものが挙げられ
、モノホスファイトやジホスファイト等であることを問
わない。モノホスファイトとしてはトリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；トリス（モノお
よびジ−ノニルフェニル）ホスファイト等が挙げられる
。またジホスファイトとしては 一般式 ［式中、Ｒ１，Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の
シクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を示す
。］ で表わされるジホスファイトが用いられ、具体例として
はジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト：ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト：ビス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
；ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンホスファイト等が挙げられる。

これらの中でもトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト；ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト；テトラキス（２，４−ジ
ーｔ−また、フェノール系酸化防止剤としても様々なも
のが挙げられ、ジアルキルフェノール、トリアルキルフ
ェノール、ジフェニルモノアルコキシフェノール、テト
ラアルキルフェノール等が用いられる。

ジアルキルフェノールとしては２．２′−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；１，１
−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ブタン、　２．２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−シクロヘキジルーフエノール）；４，４’−
チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタ
ンなどが挙げられる。

トリアルキルフェノールとしては２．６−ジ−ｔ−ブチ
ルー４−メチルフェノール、　２．２’−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）；２，２
’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシク
ロヘキシル）フェノール］　；２．２′−メチレンビス
−（４−メチル−６−ツニルフエノール）　　；　１，
１．３−　）−リス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン；エチレングリコール
−ビス−［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブチレートコ　：１−１−ビス−（３，
５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−
ドデシルチオ）−ブタン；　１，３．５−　トリス−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）　
−２，４，８−トリメチルベンゼン；２，２−ビス−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロン酸ジオクタデシルエステル；ｎ−才クタデシル−３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）プロピオネート；テトラキス［メチレン（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）
］メタン；３，９−ビス［ｌ、１−ジ−メチル−２−（
β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオニルオキシ）エチル−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン：トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−イソシアヌレイト等が挙げられる。

また、ジフェニルモノアルコキシフェノールとしては２
．６−ジフェニル−４−メトキシフェノール等が挙げら
れ、テトラアルキルフェノールとしＬニノ ではトリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−シメチルー３
−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙げら
れる。

フェノール系酸化防止剤としては、これらの中でもトリ
アルキルフェノールが好ましく、特にｎ−オクタデシル
−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート：テトラキス［メチレン（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）コメタン；３．９−ビス［１，１−ジ−メチル−２
−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）−フロピオニルオキシ）エチル−２，４，
８，１０＝テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；
トリス−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレイトが好ましい。また、トリス
−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレイトなども好適に使用さ
れる。

さらに硫黄系酸化防止剤としてはチオエーテル系のもの
が好ましく、具体的にはジラウリル−３，３′−チオジ
プロピオネート；シミリスチル−３，３′−チオジプロ
ピオネート；ジステアリル−３，３′−チオジプロピオ
ネート；ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラ
ウリル−チオプロピオネート）；ビス［２−メチル−４
−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］スルフィド；２−メルカプトベン
ゾイミダゾール等が挙げられる。これらの中でも特にペ
ンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チ
オプロピオネート）が好ましい。

上記の如き酸化防止剤は、前記の主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体１００重量部に対
して、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およ
び硫黄系酸化防止剤の合計で０．００５〜５重量部、好
ましくは０．０１〜２重量部の割合で用いられる。酸化
防止剤がｏ、ｏｏｓ重全部未満だと十分な酸化防止効果
が得られず、５重量部より多いと、力学物性、耐熱性、
外観等に悪影響を及ぼす。

また、ここで用いる三種の酸化防止剤の配合比は、リン
系酸化防止剤：硫黄系酸化防止剤：フェノール系酸化防
止剤＝１００　　：　１０：　１乃至１：１：１、好ま
しくは１０：１０：１乃至２：１：１である。リン系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤はｉＭ酸化物分解能力のほ
か、フェノール系酸化防止剤の再生能力をもつが、これ
らの添加量が上記範囲未満だとフェノール系酸化防止剤
の再生効果が不十分となることがある。また、硫黄系酸
化防止剤“よリン系酸化防止剤より過酸化物の分解速度
は遅いものの、一分子当りの過酸化物分解効率がよいた
め、これらの上記範囲内で配合することにより優れた酸
化防止効果を得ることができる。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物は基本的には上記の
如きものであるが、樹脂成分として、主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体単独でなく、
該重合体と熱可塑性樹脂および／またはゴムとの混合物
を用いてもよい。

ここで熱可塑性樹脂は、上記の主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂
を指す。

このような熱可塑性樹脂としては、組成物の用途等によ
り様々なものが選定される。例えばアタクチック構造の
ポリスチレン、アイソタクチック構造のポリスチレン、
＾Ｓ樹脂、　ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をはじ
め、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリカーボネート。

ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホンなどのポリエーテル、ポリアミド、ポリフェ
ニレンスルフィド（ｐｐｓ）　、ポリオキシメチレンな
どの縮合系重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレン共重
合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロ
ゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。

これらの中でもアタクチック構造のポリスチレン、具体
的には重量平均分子量５０，０００〜５００，０００、
密度１．０４〜１．０６５ｇ／ｃｍ３の汎用ポリスチレ
ン、　ＡＢＳ樹脂；ポリエステル、具体的には極限粘度
［η］０．４〜１．５ｄＲ／ｇ　、好ましくは０．５〜
１．４ｄｉ）７ｇ　、密度１．３３〜ｔ、４０ｇ／ｃ田
３、融点２５５〜２６０℃のポリエチレンテレフタレー
ト；ポリカーボネート、具体的には粘度平均分子量２０
，０００〜４０，０００、密度１．１９〜１．２２ｇ／
ｃｍ３のポリカーボネート；ポリエーテル、具体的には
重量平均分子量５，０００〜１０．０００、密度１．０
５〜１．０７ｇ／ｃ＋ｎ’のポリフェニレンオキサイド
などが好適である。

一方、ゴムとしては様々なものが使用可能であるが、最
も好適なものはスチレン系化合物をその−成分として含
むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体のブタジェン部分を一部あるいは完全に
水素化したゴム（ＳＥＢＳ）　、スチレン−ブタジェン
共重合体ゴム（ＳＢＲ）　、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム）、アクリ
ロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジェン−スチ
レン共重合体ゴム（ＡＡＢＳ）　、メタクリル酸メチル
−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡ
Ｓ）　、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−
ブタジェン−スチレン共重合体ゴム（ｌＩｌＡＢＳ３な
どが挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成
分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有する
ため主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性
の改善効果が著しい。さらに用いることのできるゴムの
他の例としては天然ゴム、ポリブタジェン、ポリイソプ
レン、ポリイソブチレン、ネオブレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、ポリスルフィドゴム、チオコール
ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
エピクロルヒドリンゴム。

ポリエーテル・エステルゴム、ポリエステル・エステル
ゴムなどが挙げられる。

上記の混合物を用いる場合、熱可塑性樹脂および／また
はゴムは混合物中に１〜９９重量％、好ましくは５〜９
５重量％、より好ましくは２０〜８０重量％の割合で含
有せしめられる。ここで熱可塑性樹脂および／またはゴ
ムの含有割合が１重量％未満であると、シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体単独の場合の性質と
の有意差がない。一方、９９重量％を超えると、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体による力学
的、熱的な性質の改善が期待できない。

本発明の組成物は基本的には上述の成分からなるもので
あるが、さらに必要に応じて無機充填材や各種添加剤を
加えることもできる。

無機充填材には各種のものがあり、目的等に応じて適宜
選定すればよい。具体的にはガラス繊維、炭素繊維、ア
ルミナ繊維、カーボンブラック、グラファイト、二酸化
チタン、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム。

炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸バリウム、オキシサルフェート、酸化スズ、アルミ
ナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、あるいはこれら
の混合物があげられる。

本発明において、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体と一般の熱可塑性樹脂および酸化
防止剤やその他所型により加える他成分を混練するにあ
たっては、状況に応じて適宜条件を選定すればよいが、
−Ｍにはバンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサーや混
練ロールによる通常の溶融混練によればよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

製造例１　（シンジオタクチック構造を有するポリスチ
レン系重合体の製造） 触媒成分として、テトラエトキシチタン２．ロアミリモ
ルとメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として２
ロアミリモル用い、トルエン溶媒中において、スチレン
８℃の重合反応を４０℃で２．５時間実施した。得られ
た重合体は洗浄後、乾燥した。

重合体の収量は４９０ｇであった。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分９７重量％を得た。

ここで得た抽出残の重合体の重量平均分子量が１５０万
であり、融点は２７０℃であった。また、この重合体は
同位体炭素の核磁気共鳴（”（ニーＮＭＲ）法による分
析からシンジオタクチック構造に基因する１４５．３５
ｐｐｍに吸収が認められ、そのピーク面積から算出した
ペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９６％のも
のであった。

実施例１ 上記製造例１で得られたシンジオタクチック構造のポリ
スチレン１００重量部に対し、リン系酸化防止剤として
ビス−（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニル
）ペンタエリスリトールジホスファイト０．５重量部、
フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート）］メメン００．２量部および硫黄系酸化防
止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラ
ウリル−チオプロピオネート）０．３重量部を乾式混合
した。次いで、この混合物を空気７囲気下、３００℃で
２分間混練したのち押出した。得られた押出成形体につ
いて、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法（Ｇ
ＰｆＥ法）により重量平均分子量を測定した。この場合
の測定溶媒には１，２．４−トリクロルベンゼンを用い
、１３５℃において測定した。結果を第１表に示す。

実施例２〜６ 実施例１において、酸化防止剤の種類と使用量を第１表
に示す如く変えたこと以外は、実施例１と同様にして行
なった。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤
のみを１．０重量部用いたこと以外は、実施例１と同様
にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例７ 熱可塑性樹脂としてアタクチックポリスチレン（商品名
：出光ポリスチレンＩＪＳ−３０５、出光石油化学■製
）５０重量部に対して、上記製造例１において得られた
シンジオタクチック構造のポリスチレン５０重量部を配
合し、これにリン系酸化防止０．５重量部、フェノール
系酸化防止剤としてテトラキス〃［メチレン−（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ｋ乏タヒドロキシハイド
ロシン＋メート）］メメン００．２量部および硫黄系酸
化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス（β
−ラウリル−チオプロピオネート）０．３重量部を乾式
混合した。次いで、この混合物を空気７囲気下３００℃
で２分間混練したのち押出し、得られた押出成形体につ
いてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を溶媒としてソック
スレー抽出し、抽出残分５０重二％を得た。ここで得た
抽出残についてゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法（ＧＰＣ法）により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には１，２．４−　トリクロルベンゼ
ンを用い、１３５℃において測定した。結果を第１表に
示す。

比較例２ 実施例７において、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤
のみを１．０重量部用いたこと以外は、実施例７と同様
にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例８ 熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート（商品名：タフ
ロンＡ−２５００．粘度平均分子量２３，０００．出光
石油化学■製）５０重量部に対して、上記製造例１にお
いて得られたシンジオタクチック構造のポリスチレン５
０重量部を配合し、これにリン系酸化防止剤としてビス
−（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．５重量部
、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン
−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシハ
イドロシンナメート）コメタン０．２重量部および硫黄
系酸化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス
（β−ラウリル−チオプロビオネート）０．３重量部を
乾式混合した。次いで、この混合物を空気罪囲気下、３
００℃で２分間混練したのち押出した。得られた押出成
形体について、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法（ＧＰＣ法）により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には１，２．４−トリクロルベンゼン
を用い、１３５℃において測定した。結果を第１表に示
す。

実施例９ 実施例８において、熱可塑性樹脂として第１表に示すも
のを用いたこと以外は実施例８と同様にして行なった。

結果を第１表に示す。

実施例１０ 熱可塑性樹脂としてポリフェニレンスルフィド（商品名
：ライトンＰ−４．フィリップス社製）５０重量部に対
して、上記製造例１において得られたシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレン５ｏ重量部を配合し、これにリン
系酸化防止剤としてビス−（２，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト０．５重量部、フェノール系酸化防止剤とし
てテトラキス［メチレン−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン
０．２重量部および硫黄系酸化防止剤としてペンタエリ
スリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオ
ネート）　０．３重量部を乾式混合した。次いで、この
混合物を空気霊囲気下３００　℃で２分間混練したのち
押出し、得られた押出成形体について１．２．４−　ト
リクロルベンゼンを溶媒としてソックスレー抽出し、抽
出残分５ｏ重量％を得た。ここで得た抽出残についてゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）
により重量平均分子量を測定した。この場合の測定溶媒
には１，２．４−１−リクロルベンゼンを用い、１３５
℃において測定した。結果を第１表に示す。

実施例１１．１２ 実施例１０において、熱可塑性樹脂の種類、使用量を第
１表に示す如く変えたこと以外は、実施例１０と同様に
して行なった。結果を第１表に示す。

Φ１ｓ−ＰＳ：製造例１で得られたシンジオタクチック
構造のポリスチレン 中２ａ−ＰＳ；アタクチックポリスチレン（商品名：出
光ポリスチレンｌｌ５−３０５．出光石油化学■製） ＊３　　ＰＣ：ポリカーボネート（商品名ＳタフロンＡ
−２５００．粘度平均分子量２３，０００．出光石油化
学抹製） ◆４　　ＰＰＯ・ポリフェニレンオキサイド（重量平均
分子量７．２００．５ＣＩＥＮＴＩＦＩＣＰＯＬＹＭＥ
ＲＰＲＯＤＵＣＴＳ　ＩＮＣ製、カタログＮｏ、Ｖ−１
００）中５　　ＰＰＳ：ポリフェニレンスルフィド（商
品名：ライトンＰ−４．フィリップス社製） ◆６　　ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（商品名
：ダイヤナイトＭへ−５２３．三菱レーヨン■製、極限
粘度［ηコｏ、７ａａｐ／ｇ）中７　　ＭＡＳ：メタク
リル酸メチル−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン共１
合体（商品 名：メタブレンＫＭ−３３ｆ１．ローム＆ハース社製） リン系酸化防止剤 ＊８　：ビスー（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト ＊９　ニドリス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト ＄１０　　：テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンボスファイトフ
ェノール系酸化防止剤 ◆１１：テトラキス［メチレン−（３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］
メタン ◆１２　二〇−才りタデシル−３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト 硫黄系酸化防止剤 春１３：ベンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウ
リル−チオプロピオネート） ［発明の効果］ 叙上の如く、本発明によれば従来のポリスヂレン系樹脂
組成物に比べ、高温での成形加工による分子量低下を抑
制する効果が大きい。その結果、熱安定性のよい耐熱性
ポリスチレン系樹脂成形素材が得られ、耐熱性および耐
薬品性の要求される各分野の素材として有効に、かつ幅
広く利用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体１００重量部に対して、リン系酸化防止剤、
   フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を合計
   で０．００５〜５重量部配合してなるポリスチレン系樹
   脂組成物。
2. （２）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体１〜９９重量％と熱可塑性樹脂および／また
   はゴム１〜９９重量％との混合物１００重量部に対して
   、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫
   黄系酸化防止剤を合計で０．００５〜５重量部配合して
   なるポリスチレン系樹脂組成物。