JPH0124140B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なオキシムエーテル、その製法、
有効成分としてこの新規なオキシムエーテルを含
む、除草剤の植物毒性作用から栽培植物を防御す
るための組成物、およびその使用方法に関するも
のである。 非常に広範囲の化合物群例えばトリアジン、尿
素誘導体、カルバメート、チオカルバメート、ハ
ロアセトアニリド、ハロフエノキシ酢酸等に属す
る除草剤は、また、有効濃度で施用するとき、防
除が望まれている雑草に加えて、ある程度栽培植
物に損傷をしばしば与えることが知られている。
この問題を解決するために、栽培植物に対する除
草剤の有害作用を特に除くことができる、すなわ
ち防除されるべき雑草に対する除草作用に著しい
影響を与えることなく裁培植物を防御することが
できる種々の化合物がすでに提供されている。し
かしながら、提供されている解毒剤は裁培植物お
よび除草剤の両者に対して個々に特徴的な効果を
有することが非常に多いので、いくつかの場合に
おいては施用の形態に左右される、すなわち、特
定の解毒剤は特定の裁培植物および僅かな種類の
除草剤に対してのみしばしば有効であることが知
られている。 例えば、英国特許明細書第1277557号中におい
ては“アラクロール（ALACHLOR）”（Ｎ−メ
トキシメチル−Ｎ−クロロアセチル−２，６−ジ
エチルアニリン）による攻撃に対して特定のオキ
サミド酸のエステルおよびアミドを用いて小麦お
よびモロコシの種子または苗木を防御する方法に
ついて述べられている。除草剤のチオカルバメー
トの有害作用に対して穀物、トウモロコシおよび
稲の種子を処理するための解毒剤については、西
ドイツ国特許明細書第1952910号および第2245471
号並びにフランス国特許明細書第2021611号中に
述べられている。西ドイツ国特許明細書第
1576676号およびアメリカ合衆国特許明細書第
3131509号はカルバメートの作用に対して穀物の
種子を防御するためのヒドロキシアミノアセトア
ニリドおよびヒダントインの使用について開示し
ている。 作物の栽培地において特定種類の除草剤の拮抗
剤として解毒剤を特定の有用植物に発芽の前また
は後に直接使用する方法は西ドイツ特許明細書第
2141586号および第2218097号並びにアメリカ合衆
国特許明細書第3867444号中に開示されている。 更に、西ドイツ特許明細書第2402983号におい
ては、土壌に解毒剤としてＮ−二置換ジクロロア
セトアミドを添加することによりクロロアセトア
ニリドによる損傷からトウモロコシを効果的に防
御することができることが開示されている。 ヨーロツパ特許願第11.047号によると、アルコ
キシイミノベンジルシアニド（式中、アルコキシ
基は例えばアセタール化されたカルボニル基によ
つて置換される。）は種々の化合物よりなる除草
剤の有害作用から栽培植物を防御するための解毒
剤としてもまた使用することができる。 本発明は次式： ［式中、ｎは１または２であり、R₁およびR₂は
各々水素原子または炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、R₃およびR₄は各々水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし４のハロアルコキシ基、炭素原子数１な
いし４のアルキルスルホニル基、炭素原子数１な
いし４のハロアルキルスルホニル基またはニトロ
基を表わし；R₅およびR₆は互いに独立して炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８
のアルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし４
のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキ
ニル基を表わすか、または一緒になつて炭素原子
数１ないし４のアルキル基１ないし４個により置
換され得る２−ないし６−員アルキレン橋の形態
を表わし；ＡおよびＢは酸素原子を表わし、Ｘは
付加的に塩素原子もまた含み得る、弗素化された
炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、そ
してＹは水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし４のハロアルコキシ基またはフエ
ニル基を表わす。］で表わされる新規なオキシム
エーテルに関するものである。 上記において述べられた、または基R₁ないし
R₆中に含まれる炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基は直鎖または分岐であり得るものであり、そ
して個々にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル
基、イソブチル基および第三ブチル基を表わす。
これらのアルキル基の中で、炭素原子数１ないし
２のアルキル基が好ましく、そしてアルキル基と
してのR₁としてはメチル基が好ましい。 ハロゲン原子は弗素原子、塩素原子、臭素原子
および沃素原子を表わし、弗素原子および塩素原
子を用いるのが好ましい。 弗素化されたアルキル基Ｘは例えばジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフル
オロメチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタ
フルオロエチル基、ジフルオロクロロフルオロエ
チル基およびヘプタフルオロプロピル基であり得
る。これらの基Ｘの中では、完全弗素化されたア
ルキル基が好ましく、ここで１つの弗素原子を塩
素原子によつて置換してもよい。 特に好ましい基Ｘはトリフルオロメチル基、ク
ロロジフルオロメチル基およびペンタフルオロエ
チル基である。 Ａ、ＢおよびＹの表わす意味により、異なつた
エーテル誘導体が得られる。ここでＡおよびＢの
各々が酸素原子を表わし、Ｙが水素原子を表わ
し、そしてR₅およびR₆の各々がアルキル基、ア
ルケニル基または置換されたアルキル基を表わせ
ば、アセタールが得られる。ここでR₅およびR₆
が一緒にアルキレン橋を形成すれば環状アセター
ル例えば１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキ
サン、１，３−ジオキセパンまたは１，３−ジオ
キセポン−５誘導体、並びに、より高次のジオキ
ソ環系が得られる。 ここでＡおよびＢの各々が酸素原子を表わし、
そしてＹがアルキル基またはフエニル基を表わせ
ば、ケタールが得られる。 ＡおよびＢの各々が酸素原子を表わし、Ｙがア
ルコキシ基を表わし、そしてR₅およびR₆の各々
が炭化水素基を表わせばオルトエステルが得られ
る。R₅およびR₆が一緒に炭化水素橋を形成すれ
ば、環状オルトエステルが得られる。 これらの形態の化合物に対しては、異なる製造
方法がしばしば用いられる。 式で表わされる化合物に対して以下の変法が
可能である： 式で表わされるオキシムエーテルは従つて以
下の副群を形成する、すなわち、 (a) 次式： ［式中、ｎ、R₁、R₂、R₃、R₄およびＸは式
において定義されたものと同じ意味を表わし、
そしてR₅およびR₆は互いに独立して炭素原子
数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２
ないし８のアルコキシアルキル基、炭素原子数
３ないし４のアルケニル基または炭素原子数３
ないし４のアルキニル基を表わす、すなわち、
これらは同一でも異なつていてもよく、そして
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ブロ
モエチル基、メトキシエチル基、アリル基また
はプロパルギル基を表わす。］で表わされるア
セタール誘体； (b) 次式： ［式中、ｎ、R₁、R₂、R₃、R₄およびＸは式
において定義されたものと同じ意味を表わし、
R₅およびR₆は互いに独立して炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
ハロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアル
コキシアルキル基、炭素原子数３ないし４のア
ルケニル基または炭素原子数３ないし４のアル
キニル基を表わし、そしてＹは炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基を表わす。］で表わされ
るオルト−エステル； (c) 次式およびａ： ［式中、ｎ、R₁、R₂、R₃、R₄、Ａ、Ｂおよび
Ｘは式において定義されたものと同じ意味を
表わし、ｍおよびｐは各々０または１、２また
は３を表わし、R₇は炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
キル基、炭素原子数２ないし８のアルコキシア
ルキル基またはアルケニルオキシアルキル基、
好ましくはメチル基を表わす。］で表わされる
環状誘導体例えば１，３−ジオキサン、４，７
−ジヒドロ、１，３−ジオキセピン化合物。こ
れらの環状誘導体において、ＡおよびＢが酸素
原子を表わし、そして 次式： ［式中、ｎ、R₁、R₂、R₃、R₄およびＸは式
において定義されたものと同じ意味を表わし、
そしてR₅およびR₆は一緒に炭素原子数１ない
し４のアルキル基１ないし３個によつて置換さ
れ得る２−ないし６−員アルキレン橋を形成す
る。］で表わされる構造を有するものが好まし
い。 これらの化合物中、以下の化合物が順に好ま
しい： (d) ｎが１であり、R₁、R₂、R₄およびＹの各々
が水素原子を表わし、R₃が４−位に付加した
ものであり、そして水素原子、ハロゲン原子、
メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロ
メチル基、クロロジフルオロメチル基、メトキ
シ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、テト
ラフルオロエチル基、テトラフルオロエトキシ
基またはトリフルオロメチルスルホニル基を表
わし、ＡおよびＢの各々が酸素原子を表わし、
Ｘがトリフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基またはペンタフルオロエチル基を表わ
し、そしてR₅およびR₆が式において定義さ
れたものと同じ意味を表わす化合物； (e) ｎが１であり、R₁、R₂、R₄およびＹの各々
が水素原子を表わし、R₃が４−位に付加した
ものであり、そして水素原子、弗素原子、塩素
原子、メチル基、ジフルオロメチル基、トリフ
ルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、
メトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフル
オロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ
基、テトラフルオロエチル基、テトラフルオロ
エトキシ基またはトリフルオロメチルスルホニ
ル基を表わし、ＡおよびＢの各々が酸素原子を
表わし、Ｘがトリフルオロメチル基、クロロジ
フルオロメチル基またはペンタフルオロエチル
基を表わし、そしてR₅およびR₆が一緒に未置
換またはメチル基１ないし４個によつて置換さ
れた１，２−エチレンまたは１，３−プロピレ
ン基を表わす化合物； (f) ｎが１であり、R₁、R₂およびR₄の各々が水
素原子を表わし、R₃が４−位に付加したもの
であり、そして水素原子、弗素原子、塩素原
子、メチル基、トリフルオロメチル基またはト
リフルオロメトキシ基を表わし、ＡおよびＢの
各々が酸素原子を表わし、Ｘがトリフルオロメ
チル基、クロロジフルオロメチル基またはペン
タフルオロエチル基を表わし、そしてR₅およ
びR₆が一緒に未置換またはメチル基１ないし
４個によつて置換された１，２−エチレン基を
表わす化合物； (g) ｎが１であり、R₁、R₂、R₄およびＹの各々
が水素原子を表わし、R₃が２−位に付加した
ものであり、そして弗素原子または塩素原子を
表わし、ＡおよびＢの各々が酸素原子を表わ
し、そしてR₅およびR₆が一緒に未置換または
メチル基１ないし４個によつて置換された１，
２−エチレンまたは１，３−プロピレン基を表
わす化合物；および (h) ｎが１であり、R₁、R₂、R₄およびＹの各々
が水素原子を表わし、R₃が３−位に付加した
ものであり、そしてトリフルオロメチル基また
はニトロ基を表わし、ＡおよびＢの各々が酸素
原子を表わし、Ｘがトリフルオロメチル基、ク
ロロジフルオロメチル基またはペンタフルオロ
エチル基を表わし、そしてR₅およびR₆が一緒
に未置換またはメチル基１ないし４個によつて
置換された１，２−エチレンまたは１，３−プ
ロピレン基を表わす化合物。 好ましい個々の化合物は以下のものである： １−フエニル−１−（１，３−ジオキソラン−
２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−トリフ
ルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−（１，３−ジ
オキソラン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，
２−トリフルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−（２，２−ジ
エトキシエトキシイミノ）−２，２，２−トリフ
ルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−（２，２−ジ
メトキシエトキシイミノ）−２，２，２−トリフ
ルオロエタン、 １−（４−フルオロフエニル）−１−（１，３−
ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ）−２，
２，２−トリフルオロエタン、 １−（３，４−ジメチルフエニル）−１−（１，
３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ）−
２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−フルオロフエニル）−１−（１，３−
ジオキソラン−４−メチル−２−イルメトキシイ
ミノ）−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−フエニル−１−（１，３−ジオキサン−２
−イルメトキシイミノ）−２，２，２−トリフル
オロエタン、 １−（３−トリフルオロメチルナフチル）−１−
（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシイミノ）
−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−フエニル−１−（１，３−ジオキソラン−
２−イルメトキシイミノ）−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパン、 １−（４−クロロフエニル）−１−（１，３−ジ
オキソラン−２−イルエトキシイミノ）−２，２，
２−トリフルオロエタン、 １−（４−フルオロフエニル）−１−（１，３−
ジオキサン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，
２−トリフルオロエタン、 １−（４−フルオロフエニル）−１−（１，３−
ジオキソラン−２−イルエトキシイミノ）−２，
２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−（１，３−ジ
オキソラン−４，５−ジメチル−２−イルメトキ
シイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（３−トリフルオロメチルフエニル）−１−
（１，３−ジオキソラン−４−エチル−２−イル
メトキシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエ
タン。 式で表わされる新規なオキシムエーテルは次
式： ［式中、Ｍはアルカリ金属陽イオンまたはアルカ
リ土類金属陽イオンを表わし、そしてR₂、R₃、
R₄およびＸは上記と同じ意味を表わす。］で表わ
されるオキシム塩を次式： ［式中、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素原
子または臭素原子を表わし、そしてＡ、Ｂ、ｎ、
R₁、R₅およびＹは上記において定義されたもの
と同じ意味を表わす。］で表わされるハロアルキ
ルエーテルと反応させることにより製造すること
ができる。式で表わされる好ましいオキシム塩
は特にナトリウムおよびカリウム塩である。式
で表わされるオキシムと式で表わされるハロア
ルキルエーテルの反応は、不活性有機溶媒中で都
合よく行われる。特に好ましい溶媒はアセトニト
リル、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシドのような極性溶媒である。 反応物は通常等モル量用いられる。しかしなが
ら、１つまたは他の反応物の過剰量を、反応を完
結させるために用い得る。反応は高温、好ましく
は60゜ないし70℃の範囲で都合よく行われる。 式で表わされるオキシムは対応するケトンを
ヒドロキシルアミンと反応させることにより公知
の方法で製造することができる。反応に必要なケ
トンは次式： ［式中、Ｙは塩素原子、臭素原子または沃素原子
を表わし、そしてR₂、R₃およびR₄は上記におい
て定義されたものと同じ意味を表わす。］で表わ
されるグリニヤール化合物をカルボン酸Ｘ−
COOH、酸塩化物Ｘ−COClまたはニトリルＸ−
CN［各々上記で定義した基Ｘから誘導される
（参照：合衆国特許明細書第3748361号）］各々と
反応させることにより順に得ることができる。更
に式で表わされるオキシムを製造するために適
するケトンは次式： ［式中、R₂、R₃およびR₄は上記において定義さ
れたものと同じ意味を表わす。］で表わされるベ
ンゼン（誘導体）を、上記において定義した基Ｘ
より誘導されたカルボン酸塩化物Ｘ−COClと塩
化アルミニウム存在下に反応させることによつて
もまた得ることができる。 式で表わされる新規なオキシムエーテルを得
るために適する式で表わされるオキシムの例と
しては以下のものが挙げられる： １−フエニル−１−ヒドロキシイミノ−２，
２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−メチルフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−フルオロフエニル）−１−ヒドロキシ
イミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−トリフルオロメチルフエニル）−１−
ヒドロキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエ
タン、 １−（３−トリフルオロメチルフエニル）−１−
ヒドロキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエ
タン、 １−（４−メトキシフエニル）−１−ヒドロキシ
イミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−トリフルオロメトキシフエニル）−１
−ヒドロキシイミノ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、 １−（３−ニトロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（３，４−ジメチルフエニル）−１−ヒドロ
キシイミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（３，４−ジクロロフエニル）−１−ヒドロ
キシイミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２−ジフルオロエタン、 １−（４−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、 １−（４−メトキシフエニル）−１−ヒドロキシ
イミノ−２−クロロ−２，２−ジフルオロエタ
ン、 １−（４−トリフルオロメトキシフエニル）−１
−ヒドロキシイミノ−２−クロロ−２，２−ジフ
ルオロエタン、 １−（３−ニトロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、 １−フエニル−１−ヒドロキシイミノ−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、 １−（４−メチルフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
パン、 １−（４−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
パン、 １−（３−ニトロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
パン、 １−フエニル−１−ヒドロキシイミノ−２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブタ
ン、 １−（４−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフル
オロブタン、 １−（２−クロロフエニル）−１−ヒドロキシイ
ミノ−２，２，２−トリフルオロエタン、 １−（２−フルオロフエニル）−１−ヒドロキシ
イミノ−２，２，２−トリフルオロエタン。 式で表わされるハロアルキルエーテルは次式
ａ： ［式中、ｎ、HalおよびR₁は上記において定義さ
れたものと同じ意味を表わす。］で表わされるハ
ロゲン化アルカノールを公知の方法により、炭素
原子数１ないし４のアルカノールまたはメルカプ
タンと、または対応する１，２−、１，３−、
１，４−または１，５−アルカンジオール、１，
４−アルケニルジオールと、または対応するジメ
ルカプタンと反応させることにより製造すること
ができる。 式で表わされる好ましいハロアセタールの例
としては、以下のものが挙げられる： １，１−ジメトキシ−２−ブロモエタン、 １，１−ジメトキシ−２−ブロモプロパン、 １，１−ジエトキシ−２−ブロモエタン、 １，１−ジメトキシ−３−ブロモプロパン、 １，１−ジエトキシ−３−ブロモブタン、 臭化１，３−ジオキソラン−２−イルメチル、 １−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−１−
ブロモエタン、 １−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
ブロモエタン、 １−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
ブロモプロパン、 臭化４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−２−イルメチル、 臭化４，４，５，５−テトラメチル−１，３−
ジオキソラン−２−イルメチル、 臭化４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−２−イルメチル、 １−（４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−１−ブロモエタン、 １−（４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２−ブロモエタン、 １−（４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２−ブロモプロパン、 臭化１，３−ジオキサン−２−イルメチル、 １−（１，３−ジオキサン−２−イル）−１−ブ
ロモエタン、 １−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−ブ
ロモエタン、 １−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−ブ
ロモプロパン、 臭化５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−
２−イルメチル、 臭化４，４−ジメチル−１，３−ジオキサン−
２−イルメチル、 臭化４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキ
サン−２−イルメチル、 １−（４，４，６−トリメチル−１，３−ジオ
キサン−２−イル）−１−ブロモエタン、 １−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−イル）−１−ブロモエタン、 １−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−イル）−１−ブロモエタン、 １−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−イル）−２−ブロモプロパン。 上記の反応性アセタールのみに選択が制限され
るものではない。これらは例えばブロモアセトア
ルデヒドのジメチルまたはジエチルアセタールを
１，２−、１，３−、１，４−または１，５−ア
ルカンジオール、またはメチル基、クロロメチル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル
基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシメ
チル基またはニトロ基によつて置換され得る１，
２−、１，３−、１，４−または１，５−アルカ
ンジオールと反応させることにより製造すること
ができる。 好ましいジオール、ジメルカプタンまたは混合
メルカプトアルコールの例としては以下のものが
挙げられる： １，２−プロパンジオール、 （＋）Ｓ−１，２−プロパンジオール、 （−）Ｓ−１，２−プロパンジオール、 ３−フルオロ−１，２−プロパンジオール、 ３−クロロ−１，２−プロパンジオール、 ３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、 ３−ヨード−１，２−プロパンジオール、 ３−メトキシ−１，３−プロパンジオール、 ３−エトキシ−１，３−プロパンジオール、 ３−イソプロポキシ−１，３−プロパンジオー
ル、 ２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、 ３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオー
ル、 ３−プロパルギルオキシ−１，２−プロパンジ
オール、 ３−メチルメルカプト−１，２−プロパンジオ
ール、 （＋）Ｒ−１，２−ブタンジオール、 （−）Ｓ−１，２−ブタンジオール、 １，２−ブタンジオール、 １，３−ブタンジオール、 １，４−ブタンジオール、 メソ−２，３−ブタンジオール、 （−）−2S，3S−２，３−ブタンジオール、 １−ブテン−２，３−ジオール、 ２，３−ペンタンジオール、 ２−メチル−１，２−ブタンジオール、 ２−メチル−２，３−ブタンジオール、 ２−メタリルオキシ−１，２−プロパンジオー
ル、 ３−アセトキシ−１，３−プロパンジオール、 ３−クロロアリルメルカプト−１，２−プロパ
ンジオールグリセロール、 １，３−プロパンジオール、 ２−クロロ−１，３−プロパンジオール、 ２−ブロモ−１，３−プロパンジオール、 ２−ブテン−１，４−ジオール、 ２−ヒドロキシメチル−２−プロペン−１−オ
ール、 ２−ヒドロキシメチル−２−ブテン−１−オー
ル、 ２−メチル−１，２−プロパンジオール、 ３−クロロ−２−メチル−１，２−プロパンジ
オール、 ３−クロロ−２−クロロメチル−１，２−プロ
パンジオール、 ３−メチル−１，３−プロパンジオール、 ２−メチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジ
オール、 １，２−ペンタンジオール、 ２，４−ペンタンジオール、 ２−メチル−１，３−ブタンジオール、 ２−メチル−２，４−ブタンジオール、 ２−メチル−３，４−ブタンジオール、 １，４−ジクロロ−２−メチル−２，３−ブタ
ンジオール、 ４−ヨード−２−メチル−２，３−ブタンジオ
ール、 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、 ２，４−ヘキサンジオール、 ３−メチル−２，４−ペンタンジオール、 １，５−ヘキサン−３，４−ジオール、 ２−プロパノール−１−チオール、 ３−プロパノール−１−チオール、 １，３−プロパン−ジチオール、 ２，３−ブタン−ジチオール、 １−メチル−１，２−プロパン−ジチオール、 １−ブテン−２，３−ジチオール、 ２−メチル−１，２−ブタンジチオール、 ２−エチル−１，３−プロパンジオール、 ４−ブロモ−２−メチル−２，３−ブタンジオ
ール、 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、 ２，２−ビス−クロロメチル−１，３−プロパ
ンジオール、 ２−メチル−２，３−ペンタンジオール、 ２，２−ジメチル−３，４−ブタンジオール、 ２−エタノール−１−チオール、 ３−クロロ−２−プロパノール−１−チオー
ル、 １，２−エタン−ジチオール、 １，２−ブタンジチオール、 １，４−ブテンジチオール、 ２−ブテン−１，４−ジチオール、 ２，３−ペンタン−ジチオール、 ２−メチル−２，３−ブタンジチオール。 式で表わされる化合物はまた他の化合物に変
えることができる。式で表わされる４，７−ジ
ヒドロ−１，３−ジオキセピン化合物は、例えば
下記の反応様式により製造される： テトラヘドロン（Tetrahedron）21（1980）、
4922記載の方法に従つて、この化合物を100℃で
ルテニウム触媒と共に処理することにより、二重
結合の位置を変えて対応する４，５−ジヒドロ−
１，３−ジオキセピンを作ることができる。 式（式中、Ｙがアルキルまたはフエニル基を
表わす。）で表わされる化合物を製造するために、
式で表わされるオキシム塩をハロアルキルまた
はフエニルケタールまたはチオケタールと、好ま
しくは臭化−または沃化−ケタールと下記の反応
様式に従つて反応させる： このようなハロケタールは文献により公知であ
る。α−ブロモアセトンケタールはシンセシス
（Synthesis）1982、309記載の方法により製造す
ることができ、そして他のケタール例えば１−ブ
ロモピナコリンエチレンケタールまたは１−ブロ
モアセトフエノンエチレンケタールはJ.prakt.
Chemie156（1940）、121記載の方法により製造し
得る。 これらの化合物はオキシムと例えばブロモアセ
トンのようなハロケトンとを縮合させ、次いでケ
タール化することによつてもまた得ることができ
る。更にこのような化合物の製法としては例えば
J.Med.Chem.25（1982）、12記載のように、２−メ
トキシ−１，３−ジオキソランとの下記の様式に
従う反応が挙げられる： 式で表わされるオルトエステル（式中、Ｙが
アルコキシ基を表わす化合物）は式で表わされ
るオキシム塩をハロオルトカルボン酸エステル例
えばトリエチルモノブロモ−オルトアセテートと
J.Am.Soc.59（1937）、1273記載の方法に従つて、
下記の反応様式により反応させることにより製造
される： ハロ−オルトカルボキシレートと適当なジオー
ルおよびメルカプタンとの反応はグリコールエチ
ルブロモ−オルトアセテートまたはジメチルチオ
エチルブロモ−オルトアセテートのような混合エ
ステルを与え、これらは式で表わされるオキシ
ム塩との反応に適している。式で表わされるオ
ルトエステルは例えばJ.Am.Chem.Soc.77
（1955）、4574記載の方法により、シアノアルキル
オキシムを反応させてイミノエステル・塩酸塩と
し、次いでこの後者の化合物をジオール例えばグ
リコールと縮合させることにより、以下の反応様
式に従つてもまた製造することができる。 前記の工程においては式で表わされるオキシ
ム塩から出発するかわりに、これらのオキシムの
基礎であるケトンから出発して、そしてこれらを
下記に示す反応様式に従つてＯ−置換ヒドロキシ
ルアミンと反応させることもまた可能である： 更に、このようなフエノンは対応して置換され
たアセトンオキシムエーテルとアセタール交換し
て式で表わされる化合物を与えることができ
る。 式で表わされる新規なオキシムエーテルは農
薬によつて生ずる被害から栽培植物を防御するの
に非常に適している。この防御効果は、特に１，
３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、
フエニル尿素誘導体、カルバメート、チオカルバ
メート、フエノキシアセテート、フエノキシプロ
ピオネート、ハロアセトアニリド、ハロフエノキ
シアセテート、置換されたフエノキシフエノキシ
アセテートおよびフエノキシフエノキシプロピオ
ネート、置換されたピリジルオキシフエノキシア
セテートおよびピリジルオキシフエノキシプロピ
オネート、安息香酸誘導体等の栽培植物に対して
無害ではないかまたは充分に安全ではない異なつ
た種類の化合物の除草剤に及ぶ。式で表わされ
る新規なオキシムエーテルはハロアセトアニリド
およびチオカルバメートの有害作用から栽培植物
を防御するために特に適している。これらはそれ
故上記において述べた除草剤と組み合わせて使用
する場合において解毒剤または保護剤と称せられ
る。 式で表わされる化合物は異なる異性体の形態
で存在する。オキシム誘導体としては、これらの
化合物はシン−およびアンチ−型またはこれらの
混合物として得られる（Ｅ−およびＺ−型、参
照：R.S.Cohn et al.、Ang.Chemie Int.Ed.５
（1966）、385、またはExperientia12（1956）、
p.81）。 式で表わされる化合物の置換に従つて、１つ
の不整炭素原子が存在するので、２つのエナンチ
オマーが得られ得る。一般的に両方のエナンチオ
マーの混合物が得られ、この混合物は慣用の方法
によつて光学対掌体に分離することができる。 一置換ジオキソランおよびジオキサンは更にシ
ス−、トランス−異性体またはこれらの混合物を
与える。二置換ジオキソランはシス−シン−異性
体、シス−アンチ−異性体、およびトランス−異
性体またはこれらの混合物を与える。異性体の数
は出発物質の選択例えばオキシムの純粋なＺ−型
を使用することにより減じることができる。本発
明はまたこれらの異なる異性体およびこれらの混
合物にも関するものである。 末端における施用によつては、式で表わされ
る保護剤または解毒剤は栽培植物の種子の前処理
用として（種子または苗木のドレツシング）また
は播種前もしくは播種後に土壌中に混入させるこ
とにより使用される。しかしながら、これはまた
植物の発芽前もしくは発芽後単独でもしくは除草
剤とともに施用することができる。植物または種
子の解毒剤による処理はそれ故基本的には植物毒
性化学薬品の施用時期には無関係に実施すること
ができる。しかしながら、該処理は植物毒性化学
薬品および解毒剤の同時施用によつてもまた実施
することができる（タンク混合物）。発芽前処理
は播種前の作付領域の処理（ppi＝植込み前の混
入）および植物が発芽していない播種された作付
領域の処理のいずれをも包含する。 使用される解毒剤の除草剤に対しての施用割合
は、施用形式によつて大きく異なる。作付地の処
理がタンク混合物として同時にまたは除草剤と解
毒剤とが別々に施用されるいずれの場合であつて
も、解毒剤と除草剤の割合は１：100ないし５：
１である。充分な防御作用は通常解毒剤と除草剤
の割合が１：１ないし１：20のとき得られる。 しかしながら、種子のドレツシングおよび同様
な特殊な保護手段を採用する場合には、たとえ
ば、作付面積１ヘクタールあたりより遅れて施用
された除草剤の量に対して、解毒剤の量はより少
なくてよい。種子をドレツシングするに際して、
種子１Kgあたり解毒剤0.1ないし10ｇ、好なしく
は１ないし２ｇが要求される。解毒剤が播種前に
種子を浸漬することによつて施用されるときに
は、有効成分を１ないし10000ppmの濃度で含有
する解毒剤溶液が使用される。充分な防御効果は
通常100ないし1000ppmの解毒剤濃度において得
られる。 保護手段、たとえば、式で表わされる解毒剤
による種子ドレツシングおよび苗木の処理および
農薬によるその後の作付地処理は、通常かなりの
時間をあけて行なわれる。前処理された種子およ
び植物はその後、農業、園芸および林業における
異なつた化学薬品に打勝つことができる。 したがつて、本発明は有効成分として式で表
わされる解毒剤とともに慣用の担体を含有する植
物保護組成物に関するものである。所望により、
該組成物はこの栽培植物を好ましく保護する効果
を示す化学薬品とさらに混合しうる。 本発明の範囲内の栽培植物は種々の形態（種、
根、茎、塊茎、葉、花）で収穫しうる植物および
抽出物（油、砂糖、デンプン、タンパク）が得ら
れる植物ならびにこの目的で栽培される植物すべ
てである。これらの植物に、たとえば、穀物のす
べての種類のもの、たとえば、小麦、ライ麦、大
麦およびオート麦ならびに特に稲、モロコシ、ト
ウモロコシおよび棉、テンサイ、サトウキビ、ダ
イズ、マメおよびエンドウマメが属する。 この解毒剤は農業用化学薬剤の有害作用から上
記の種類の栽培植物を防御しようとする場合どこ
でも施用することができる。すでに述べたよう
に、適用可能な農業用化学薬剤は主に最も広く変
化した化合物の種類よりなる除草剤、特にハロア
セトアニリドおよびチオカルバメートである。 栽培植物に対する有害作用が式で表わされる
新規なオキシムエーテルにより拮抗され得る多く
のハロアセトアニリドが従来技術において公知で
ある（参照：西ドイツ国特許願第2305495号、第
2328340号、第2212268号、第2726252号および第
2805757号およびアメリカ合衆国特許明細書第
3946044号、第4022608号および第4039314号）。こ
のようなハロアセトアニリドは一般式： 〔式中、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素原
子または臭素原子を表わし、R₈およびR₉の各々
は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハ
ロアルキル基、アルコキシアルキル基またはアル
キルチオアルキル基を表わし、Ｚは水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、ハロアルキル基、アルコキシアル
キル基またはアルキルチオアルキル基を表わすも
のであり、これらの基Ｚは好ましくは窒素原子に
対して３−位に付加したものであり、ｎは０ない
し３であり、Ａはアルキレン基、好ましくはメチ
レン基、１，１−エチレン基、および低級アルキ
ル基１または２個により置換され得る１，２−エ
チレン基を表わし、そしてR₁₀は低級アルコキシ
基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、シ
アノ基、窒素原子を含む未置換または置換複素環
基、アルカノイル基、未置換または置換ベンゾイ
ル基、未置換または置換１，３，４−オキサジア
ゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル基、１，３，４−トリアゾール−３
−イル基または１，３，４−トリアゾール−１−
イル基を表わす。〕により表わされる。 このようなハロアセトアニリドの典型的な例を
以下に示す： Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−クロロアセチル−２
−メチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−
２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキ
シエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イソプロポキ
シエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（メトキシエチル）−
２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２−エチル−６−メチルアニ
リン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキ
シエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキ
シエチル）−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イソプロポキ
シエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２−エチル−６−メチルアニ
リン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキ
シエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキ
シエチル）−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イソプロポキ
シエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシカルボニル
メチル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，２−ジエトキ
シエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）−２，３−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２
−メチルエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシ−２−メチルエチル）−Ｎ−
クロロアセチル−２−エチル−６−メチルアニリ
ン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１−エチル−２−
メトキシエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、 Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−クロロアセチル
−２−第三ブチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル−１−メチルエチル）
−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２−クロロ−６−メチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２−クロロ−６−メチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２，３，６−トリメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−１−（２−メトキシエチ
ル）−２，３，６−トリメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−シアノメチル−２，
６−ジメチルアニリン、 Ｎ−３−ブチン−１−イル−Ｎ−クロロアセチ
ルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−プロパルギル−２−
エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル）−２，６−ジメチルアニ
リン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル）−２−エチル−６−メチ
ルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−２−エチル−６−メチル
アニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−２−エチル−６−メチル
アニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチ
ル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチ
ル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−テトラヒドロ
フラニルメチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｎ−プロパルギル
カルバモイルメチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルメチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン、 Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−Ｎ−クロロアセチ
ル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロア
セチル−２，６−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１，
２−ジメチルエチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−イソプロピル−２，
３−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−イソピロプル−２−
クロロアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（1H−ピラゾール−
１−イルメチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（1H−ピラゾール−
１−イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニ
リン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（1H−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）−２，６−ジメ
チルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（1H−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）−２，６−ジエ
チルアニリン、 Ｎ−ベンゾイルメチル−Ｎ−クロロアセチル−
２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−ベンゾイルメチル−Ｎ−クロロアセチル−
２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１，
３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２，６
−ジエチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１，
３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２−エ
チル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１，
３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２−第
三ブチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（４−クロロベンゾ
イルメチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１−メチル−５−
メチルチオ−１，３，４−トリアゾール−２−イ
ルメチル）−２，６−ジエチルアニリン。 更に、栽培植物に対する有害作用が式で表わ
される新規なオキシムエーテルによつて拮抗され
得るハロアセトアニリドはエル・ヴエグラ−著、
植物防御および有害生物防除剤（Chemieder
Pflanzenschutz−und
Scha¨dlingsbeka¨mpfungsmittel）、８巻、90ない
し93頁および322ないし327頁に記載されている。 栽培植物に対する植物毒作用が式で表わされ
る新規なオキシムエーテルによつて拮抗され得る
多数の除草剤として用いられるチオカルバメート
もまた公知である（参照：例えばアメリカ合衆国
特許明細書第2913327号、第3037853号、第
3175897号、第3185720号、第3198786号、第
3582314号および第3846115号）。式で表わされ
る新規なオキシムエーテルの防御作用は穀物、稲
またはモロコシに対してチオカルバメートを施用
する際に特に発揮される。 栽培植物例えば穀物、稲およびモロコシに対す
る植物毒作用が特に防御され得るチオカルバメー
トは一般式および：

【式】

【式】 〔式中、R₁₁は低級アルキル基、アルケニル基、
クロロアリル基、ジクロロアリル基、トリクロロ
アリル基、ベンジル基または４−クロロベンジル
基を表わし、R₁₂は炭素原子数２ないし４のアル
キル基を表わし、そしてR₁₃は炭素原子数２ない
し４のアルキル基またはシクロヘキシル基を表わ
し、そしてR₁₂およびR₁₃はこれらが付加してい
る窒素原子と共にヘキサヒドロ−1H−アゼピン、
デカヒドロキノリンまたは２−メチルデカヒドロ
キノリン環を形成することができる。〕によつて
表わされる。 このようなチオカルバメートの典型的な個々の
例を以下に示す： Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオカルバメ
ート、 Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルチオカルバ
メート、 Ｓ−２，３−ジクロロアリル−Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルチオカルバメート、 Ｓ−プロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルチオカ
ルバメート、 Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル−Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルチオカルバメート、 Ｓ−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオカルバ
メート、 Ｓ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル
チオカルバメート、 Ｓ−エチル−Ｎ−ヘキサヒドロ−1H−アゼピ
ン−１−カルボチオエート、 Ｓ−イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−
チオカルバメート、 Ｓ−（ｐ−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチル
チオカルバメート、 Ｎ−エチルチオカルボニル−シス−デカヒドロ
キノリン、 Ｎ−プロピルチオカルボニル−デカヒドロキナ
ルジン、 Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（ｎ−ブチル）−チ
オカルバメート、 Ｓ−第三ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（ｎ−プロピ
ル）−チオカルバメート。 クロロアセトアニリドおよびチオカルバメート
に加えて、他の種類の除草剤にもまた適用でき、
例えば： トリアジンおよびトリアジノン：２，４−ビス
（イソプロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン（「プロメトリン
（Prometryn」）、２，４−ビス（エチルアミノ）
ー６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン
（「シメトリン（Symetryn」）、２−（1′，2′−ジメ
チルプロピルアミノ）−４−エチルアミノ−６−
メチルチオ−１，３，５−トリアジン（「ジメタ
メトリン（Dimethametryn」）、４−アミノ−６
−第三ブチル−４，５−ジヒドロ−３−メチルチ
オ−１，２，４−トリアジン−５−オン（「メト
リブジン（Metribuzin」）、２−第三ブチルアミ
ノ−４−エチルアミノ−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン（「ターブトリン
（Terbutryn）」）、２−クロロ−４−第三ブチルア
ミノ−６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン（「ターブチラジン（Terbuthylazin）」）、２−
クロロ−４−イソプロピルアミノ−６−エチルア
ミノ−１，３，５−トリアジン（「アトラジン
（Atrazin）」）、２−第三ブチルアミノ−４−アル
キルアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリア
ジン（「ターブメトン（Terbumeton）」）、２−ク
ロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，
５−トリアジン（「シマジン（Simazin）」）、２−
エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−６−メ
チルチオ−１，３，５−トリアジン（「アメトリ
ン（Ametryn）」）。 尿素：１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
１，３−ジメチル尿素；フエニル尿素例えば３−
（３−クロロ−ｐ−トリル）−１，１−ジメチル尿
素（「クロルトルロン（Clortoluron）」）、１，１
−ジメチル−３−（α，α，α−トリフルオロ−
ｍ−トリル）−尿素（「フルオメトウロン
（Fluometuron）」）、３−（４−ブロモ−３−クロ
ロフエニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素
（「クロロブロムロン（Chlorbromuron）」）、３−
（４−ブロモフエニル）−１−メトキシ−１−メチ
ル尿素（「メトブロムロン（Metobromuron）」）、
３−（３，４−ジクロロフエニル）−１−メトキシ
−１−メチル尿素（「リニユロン（Linuron）」）、
３−（４−クロロフエニル）−１−メトキシ−１−
メチル尿素（「モノリニユロン
（Monolinuron）」）、３−（３，４−ジクロロフエ
ニル）−１，１−ジメチル尿素（「ダイウロン
（Diuron）」）、３−（４−クロロフエニル）−１，
１−ジメチル尿素（「モニユロン（Monuron）」）、
３−（３−クロロ−４−メトキシフエニル）−１，
１−ジメチル尿素（「メトクスロン
（Metoxuron）」）；スルホニル尿素例えばＮ−（２
−クロロフエニルスルホニル）−N′−（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−尿素、Ｎ−（２−メトキシカルボニルフ
エニルスルホニル）−N′−（４，６−ジメチルピ
リミジン−２−イル）−尿素、Ｎ−〔２−（ブテニ
ルオキシ）−フエニルスルホニル〕−N′−（４−メ
トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−尿素、そしてまたヨーロツパ特許第
44808号および第44809号公報中に記載されている
スルホニル尿素。 クロロアセトアミド：Ｎ−〔１−イソプロピル
−２−メチルプロパン−１−イル(1)〕−Ｎ−（2′−
メトキシエチル）−クロロアセトアミド。 ジフエニルエーテルおよびニトロジフエニルエ
ーテル：２，４−ジクロロフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル（「ニトロフエン
（Nitrofen）」）、２−クロロ−１−（3′−エトキシ
−4′−ニトロフエノキシ）−４−トリフルオロメ
チルベンゼン（「オキシフルオルフエン
（Oxyfluorfen）」）、2′，4′−ジクロロフエニル−
３−メトキシ−４−ニトロフエニルエーテル
（「クロルメトキシニル（Chlormethoxynyl）」）、
メチル２−〔4′−（2″，4″−ジクロロフエノキシ）
フエノキシ〕プロピオネート、Ｎ−（2′−フエノ
キシエチル）−２−〔5′（2″−クロロ−4″−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）−フエノキシ〕プロピ
オンアミド、２−メトキシエチル２−〔２−ニト
ロ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フエノキシ）−フエノキシ〕プロピオネート、２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル−
3′−オキサゾリン−2′−イル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル。 安息香酸誘導体：メチル−５−（2′，4′−ジク
ロロフエノキシ）２−ニトロ−ベンゾエート
（「ビフエノツクス（Bifenox）」）、５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−
ニトロ安息香酸（「アシフルオルフエン
（Acifluorfen）」）、２，６−ジクロロベンゾニト
リル（「ジクロベニル（Dichlobenil）」）。 ニトロアニリン：２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−
ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン
（「トリフルラリン（Trifluralin）」）、Ｎ（１−エ
チルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キ
シリジン（ペンジメタリン（Pendimethalin）」）。 オキサジアゾロン：５−第三ブチル−３（2′，
4′−ジクロロ−5′−イソプロポキシフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール−２−オン（「オ
キサジアゾン）」）。 リン酸エステル：Ｓ−２−メチルピペリジノカ
ルボニルメチル−Ｏ，Ｏ−ジプロピル−ホスホロ
ジチオエート（「ピペロホス（Pipero−phos）」）。 ピラゾール：１，３−ジメチル−４−（2′，
4′−ジクロロベンゾイル）−５−（4′−トリルスル
ホニルオキシ）ピラゾール。 α−（フエノキシフエノキシ））プロピオン酸誘
導体およびα−ピリジル−２−（オキシフエノキ
シ）プロピオン酸誘導体 解毒剤の使用量は除草剤１重量部あたり約0.01
ないし15重量部である。特定の栽培植物に対して
最適に作用する最も好ましい比率は一件一件、す
なわち用いる除草剤の種類に応じて決まる。 式で表わされる化合物は、そのままの形でま
たは好ましくは配合技術で慣用されている助剤と
ともに使用することができ、したがつてエマルジ
ヨン濃厚物、はけ塗り可能ペースト（brushable
pastes）、直接噴霧し得る溶液もしくは希釈し得
る溶液、希釈されたエマルジヨン、水和剤、可溶
な粉末、粉剤、顆粒剤および例えば重合性物質中
の微細カプセル化物などの剤形に公知の方法によ
り配合することができる。 組成物の性質に適合するように、施用方法は例
えばスプレー噴射、噴霧、粉体散布、まき散らし
または注入などが、施用目的および与えられた状
況に応じて決められる。 製剤、すなわち式で表わされる化合物（有効
成分）および所望により適当な固体助剤または液
体助剤を含有する組成物は、公知の方法、例えば
有効成分を増量剤例えば溶媒、固体担体、および
所望により界面活性剤（surfactants）と、均一
に混合および／または摩砕することによつて製造
される。 適当な溶媒としては、芳香族炭化水素好ましく
は炭素原子数８ないし12のもの例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン、フタル酸エステル例
えばジブチルフタレートまたはジオクチルフタレ
ート、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまた
はパラフイン類、アルコールおよびグリコールな
らびにこれらのエーテルおよびエステル例えばエ
タノール、エチレングリコールのモノメチルまた
はモノエチルエーテル、ケトン類例えばシクロヘ
キサノン、強極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチル
ホルムアミド、ならびにエポキシド化された植物
油例えばエポキシド化ココナツツ油またはダイズ
油、または水を挙げることができる。 例えば粉剤およよび分散性粉剤用として使用す
る固体担体としては、通常、天然鉱物質充填剤例
えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイ
トまたはアタパルジヤイトなどが挙げられる。物
理的性質を改善するために、高分散ケイ酸または
高分散吸収性ポリマーを使用することもできる。
適する顆粒状吸着性担体としては、多孔質担体例
えば軽石、破砕したレンガ、セピオライトまたは
ベントナイトが適しており、非吸着性担体として
は、方解石または砂のような物質が適している。
さらに、無機または有機性の予じめ顆粒化した物
質のほとんど、例えば特にドロマイトから粉末化
植物残渣までも使用できる。 適する界面活性剤は、配合されるべき式で表
わされる化合物の性質によるが、良好な乳化性、
分散性および湿潤性を有する非イオン、カチオン
および／またはアニオン界面活性剤である。この
場合、界面活性剤は界面活性剤の混合物をも意味
すると理解されたい。 適するアニオン界面活性剤としては、水溶性石
鹸および水溶性の合成界面活性化合物が挙げられ
る。 使用できる石鹸としては、炭素原子数10ないし
22の高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、または場合により置換されたアンモニウム
塩、例えばオレイン酸もしくはステアリン酸のナ
トリウムもしくはカリウム塩または例えばココナ
ツツ油もしくは牛脂から得られる天然脂肪酸混合
物のナトリウムもしくはカリウム塩が挙げられ
る。またこの石鹸としては、脂肪酸メチルタウリ
ン塩も挙げられる。 しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に
脂肪スルホネート、脂肪サルフエート、スルホン
酸化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルア
リールスルホネートの方がより多く使用される。 脂肪スルホンネートまたは脂肪サルフエート
は、通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ま
たは場合により置換されたアンモニウム塩の形で
あり、かつ炭素原子数８ないし22のアルキル基
（このアルキル基はまたアシル基中のアルキル基
部分も含めての意味である）を含むもので、例え
ばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸エステルまた
は天然脂肪酸から得た脂肪アルコール硫酸のナト
リウムまたはカルシウム塩が挙げられる。またこ
の種の界面活性剤には、硫酸エステルの塩および
脂肪アルコール／エチレンオキシド付加物のスル
ホン酸をも含む。スルホン化ベンゾイミダゾール
誘導体は、好ましくはスルホン酸基２個と炭素原
子数８ないし22の脂肪酸基１個を有する。アルキ
ルアリールスルホネートとしては例えば、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスル
ホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムアル
デヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまた
はトリエタノールアミン塩が挙げられる。また、
適する合成界面活性剤としては、相当するホスフ
エート、例えば４ないし14モルのエチレンオキシ
ドとｐ−ノニルフエノールとの付加物のリン酸エ
ステルの塩も挙げられる。 適する非イオン界面活性剤は、特に脂肪族もし
くは環状脂肪族アルコール、飽和もしくは不飽和
脂肪酸およびアルキルフエノールのポリグリコー
ルエーテル誘導体であつて、このエーテル誘導体
は、グリコールエーテル基３ないし30個および
（脂肪族）炭化水素基中に炭素原子を８ないし20
個ならびにアルキルフエノールのアルキル部分に
炭素原子を６ないし18個含んでよい。 他の適する非イオン界面活性剤としては、アル
キル鎖に炭素原子を１ないし10個有するポリプロ
ピレングリコール、エチレンジアミンプロピレン
グリコールおよびアルキルポリプロピレングリコ
ールとのポリエチレンオキシドの水溶性付加物が
挙げられるが、この付加物はエチレングリコール
エーテル基20ないし250個およびプロピレングリ
コールエーテル基10ないし100個を含む。この化
合物は、通常、プロピレングリコール単位１個当
りエチレングリコール単位１ないし５個を有す
る。 上記非イオン性界面活性剤の代表例としては、
ノニルフエノールポリエトキシエタノール、ヒマ
シ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／
ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフエノ
キシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリ
コールおよびオクチルフエノキシエトキシエタノ
ールが挙げられる。また、適する非イオン性界面
活性剤として、ポリオキシエチレンソルビタンの
脂肪酸エステル例えばポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエートも挙げられる。 カチオン界面活性剤としては、Ｎ置換基として
炭素原子数８ないし22のアルキル基を少なくとも
１個有し、更に他の置換基として場合によりハロ
ゲン化した低級アルキル基、ベンジル基または低
級水酸化アルキル基を有する第四級アンモニウム
塩が好ましい。上記アンモニウム塩は、ハロゲン
化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形、例
えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチル
アンモニウムブロマイドであることが好ましい。 通常配合技術で使用される界面活性剤は、次の
文献に記載されている：“エムシー カツチエオ
ンズ デタージエント アンド エマルジフアイ
ヤーズ アニユーアル（Mc Cutcheon′s
Detergents and Emulsifers Annual）”、エムシ
ーパブリツシング コーポレーシヨン（MC
Publishing Corp.）、リングウツド
（Ringewood）、ニユージヤージー、1979年度版、
およびシゼリー（Sisely）およびウツド
（Wood）、“エンサイクロペジア オブ サーフ
エス アクテイブ エージエンツ
（Encyclopedia of Surface Active Agents）”、
ケミカル パブリツシング コーポレーシヨン
インコーポレーテイド（Chemical Publishing
Co.、Inc.）ニユーヨーク、1980年度版。 この組成物は、通常、式で表わされる化合物
0.1ないし99％、好ましくは0.1ないし95％、固体
または液体添加剤１ないし99％、および界面活性
剤０ないし25％、好ましくは0.1ないし25％を含
有する。 市販製剤は、好ましくは濃厚物として調合され
ているが、最終使用者は一般にこれを希釈して使
用する。 この組成物は、また他の添加剤例えば安定剤、
消泡剤、粘度調節剤、結合剤、接着剤および肥料
または特殊な効果を得るための他の有効成分を含
有することもできる。 以下の実施例によつて本発明を更に詳しく具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。部および％は重量で示す。 実施例 １ １−（４−クロロフエニル）−１−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル−メトキシイミノ）−２，
２，２−トリフルオロエタン（化合物40） (a) 100ml丸底フラスコ中で、金属ナトリウム1.2
ｇ（0.05モル）を無水エタノール50mlに溶解
し、次いで１−（４−クロロフエニル）−１−ヒ
ドロキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエ
タン11.2ｇ（0.05モル）を添加した。添加終了
後、反応混合物を室温で先ず30分撹拌し、次い
で溶媒を留去した。残渣をジメチルスルホキシ
ド50mlに溶解して２−ブロモメチル−１，３−
ジオキソラン8.4ｇ（0.05モル）を撹拌下に滴
加し、次いでこのバツチを60ないし70℃にて４
時間撹拌した。得られた懸濁液を冷却し、氷水
混合物中に注加した。この混合物から反応生成
物を塩化メチレンで抽出して得た。抽出物を硫
酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。粗生
成物は、オレンジ色の油状物であり、これを高
度真空下に蒸留して精製した。 収量：沸点105ないし108℃／0.1ミリバール
の無色油状の１−（４−クロロフエニル）−１−
（１，３−ジオキソラン−２−イルメトキシイ
ミノ）−２，２，２−トリフルオロエタン12.5
ｇ（理論量の80.6％）を得た。 (b) 以下のようにして出発１−（４−クロロフエ
ニル）−ヒドロキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエタンを製造した： ４−クロロ−ω，ω，ω−トリフルオロアセ
トフエノン417ｇ（２モル）、ヒドロキシアミノ
ヒドロクロライド139ｇ（２モル）およびピリ
ジン500mlの混合物を室温で15時間撹拌した。
次いでピリジンを留去し、油性残渣を氷／水中
に撹拌添加した。生成物を塩化メチレンで抽出
し、抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
留去して、油状の１−（４−クロロフエニル）−
１−ヒドロキシイミノ−２，２，２−トリフル
オロエタン438ｇ（理論量の98％）を得た。 実施例 ２ １−フエニル−１−（１，３−ジオキソラン−
２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−トリ
フルオロエタン（化合物38） １−（ヒドロキシイミノ）−１−フエニル−２，
２，２−トリフルオロエタン13.8ｇ（0.07モル）
を無水エタノール50ml中の金属ナトリウム1.5ｇ
（0.07モル）の溶液に撹拌しながら加え、次いで
溶媒を留去した。残渣をジメチルスルホキシド50
mlに溶解して、撹拌下に２−ブロモメチル−１，
３−ジオキソラン6.7ｇ（0.10モル）を滴加した。
２−ブロモメチル−１，３−ジオキソランの添加
が終了したとき、反応混合物を60ないし70℃で４
時間先ず撹拌し、次いで得られた懸濁液を氷と水
の混合物中に注加した。生成物を塩化メチレンで
抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒
を留去した。粗生成物のオレンジ色油状物を高度
真空中で蒸留して精製した。収量：１−フエニル
−１−（１，３−ジオキソラン−２−イルメトキ
シイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタン15
ｇ（理論量の78％）を得た。その沸点は89ないし
90℃／0.1ミリバールであつた。 実施例 ３ １−（４−クロロフエニル）−１−（２，２−ジ
エトキシエトキシイミノ）−２，２，２−トリ
フルオロエタン（化合物11） １−ヒドロキシイミノ−１−（４−クロロフエ
ニル）−２，２，２−トリフルオロエタン25.6ｇ
（0.1モル）を無水エタノール50ml中の金属ナトリ
ウム2.3ｇ（0.1モル）の溶液に滴加した。 滴加が終了したとき反応混合物を室温で30分間
撹拌し、次いで溶媒を留去した。残渣をジメチル
スルホキシド50mlに溶解し、撹拌下に２−ブロム
アセトアルデヒドジエチルアセタール29.7ｇ
（0.15モル）を添加した。添加が終了したとき、
反応混合物を60ないし70℃で４時間撹拌し、次い
で氷と水との混合物中に注加した。塩化メチレン
で抽出し、この抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し
て溶媒を留去して得られた油状粗生成物を高度真
空中で蒸留して精製した。収量：沸点95ないし97
℃／0.02ミリバールの無色油状物として１−（４
−クロロフエニル）−１−（２，２−ジ−エトキシ
エトキシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエ
タン20.5ｇ（理論量の73.5％）。 実施例 ４ １−（４−クロロフエニル）−１−（２，２−ジ
メトキシエトキシイミノ）−２，２，２−トリ
フルオロエタン（化合物２）の製造 １−ヒドロキシイミノ−１−（４−クロロフエ
ニル）−２，２，２−トリフルオロエタン25.6ｇ
（0.1モル）を、無水エタノール50ml中の金属ナト
リウム2.3ｇ（0.1モル）の溶液に滴加した。滴加
終了後、反応混合物を室温で30分間撹拌し、次い
で溶媒を留去した。残渣をジメチルスルホキシド
50mlに溶解した溶液に、ジメチルスルホキシド60
ml中の２−ブロムアセトアルデヒドジメチルアセ
タール33.8ｇ（0.2モル）の溶液を撹拌しながら
添加した。添加終了後、反応混合物を60ないし70
℃で４時間撹拌し、次いで冷却して氷と水との混
合物中に注加した。塩化メチレンで抽出し、硫酸
ナトリウムでこの抽出物を乾燥し、溶媒を留去し
て得た油状粗生成物を、高度真空中で蒸留して精
製した。収量：沸点96ないし98℃／0.02ミリバー
ルの無色油状物として１−（４−クロロフエニル）
−１−（２，２−ジメトキシエトキシイミノ）−
２，２，２−トリフルオロエタン22ｇ（理論量の
70.5％）を得た。 前記の実施例に従つて以下の化合物も調製し
た。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ５ 式で表わされる化合物または該化合物と除草
剤との混合物の製剤例（パーセントは重量％であ
る） (a) 水和剤

【表】 有効成分を添加剤とよく混合し、そして混合
物を適当なミルで十分に摩砕する。水で希釈す
ることにより所望濃度の懸濁液とし得る水和剤
が得られる。 (b) エマルジヨン濃厚液

【表】 必要な濃度のエマルジヨンは、この濃厚液を
水で希釈することにより得ることができる。 (c) 粉剤

【表】 即時使用し得る粉剤は、有効成分を担体と混
合し、そして混合物を適当なミル中で摩砕する
ことにより得られる。 (d) 押出成形粒剤

【表】 有効成分を添加剤と混合および摩砕し、次い
で混合物を水で湿らせる。この混合物を押出成
形しそして空気流中で乾燥する。 (e) 被覆粒剤 式で表わされる化合物又は該化合物と除草剤
との混合物 ３％ ポリエチレングリコール200 ２％ カオリン 94％ 微粉砕した有効成分をミキサー中で、ポリエ
チレングリコールで湿らせたカオリンに均一に
まぶす。このようにして必粉塵性被覆粒剤が得
られる。 (f) 懸濁濃厚液

【表】 微粉砕した有効成分を添加物と均質に混合す
る。このようにして懸濁濃厚液が得られ、それ
から水で希釈することにより、所望濃度の懸濁
液が得られる。 (g) 塩溶液 式で表わされる化合物又は該化合物と除草剤
の混合物 ５％ イソプロピルアミン １％ オクチルフエノールポリエチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシド78モル） ３％ 水 91％ 生物学的実施例 式で表わされる化合物が強力な除草剤の植物
毒性から栽培植物を保護する能力を以下の実施例
で説明する。実施例中、式で表わされる化合物
は解毒剤という。 実施例 ６ トウモロコシ（maize）に対する解毒剤と除草
剤の試験：タンク混合物としての解毒剤と除草
剤の発芽前かつ播種前混合施用 解毒剤として試験すべき化合物を除草剤ととも
に土壤に噴霧し、混合物を土壤中に混ぜ合せた。
25cm×17cm×10cmのプラスチツク容器に、上記で
処理した土壤を入れ、その中にLG5種のトウモロ
コシの種子を播いた。21日後に解毒剤の保護作用
を％で評価した。除草剤のみで処理した植物およ
び全く未処理の植物を比較に用いた。植物に対す
る激しい被害ないし平均的被害を軽い可逆的被害
もしくは完全無害にまで減少させることができた
ときは、良好（相当）な解毒作用が達せられる。
このためには、少なくとも25％の保護作用で通常
十分である。結果を次に示す。 除草剤：Ｓ−エチル・ジプロピルチオカルバメー
ト（EPTC） 解毒剤：１−（４−クロロフエニル）−１−（３，
５−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ）
−２，２，２−トリフルオロエタン（化合物
40）

【表】 実施例 ７ キビ（sorghum）に対する解毒剤および除草剤
の発芽前試験：種子の粉衣による解毒剤の施用 フアンク（Funk）G522種のキビの種子を解毒
剤として試験すべき化合物と一緒にガラスビーカ
ー中で混合した。種子と化合物は、ビーカーを振
とう及び回転して十分に混合した。次いで25cm×
17cm×12cmのプラスチツク容器に砂壤土を入れ、
化合物にまぶした種子をこの中に播いた。種子に
土を覆せてから、土壤表面に除草剤を噴霧した。
噴霧の19日後に解毒剤の保護作用を％で評価し
た。除草剤のみで処理した植物および全く未処理
の植物を対象として用いた。結果を次に示す。 除草剤：Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキ
シ−１−メチルエチル）−２−エチル−６−メ
チルアニリン〔メトラクロール
（metolachlor）〕 解毒剤：１−（４−クロロフエニル）−１−（３，
５−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ）
−２，２，２−トリフルオロエタン（化合物
40）

【表】 別の試験で次の結果を得た：

【表】

【表】 さらに別の試験で除草剤としてＮ−クロロアセ
チル−Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチルア
ニリン〔アラクロール（alachlor）〕を使用し、
解毒剤として１−（４−クロロフエニル）−１−
（１，３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミ
ノ）−２，２，２−トリフルオロエタン（化合物
40）を使用した。

【表】 実施例 ８ キビ（sorghum）に対する解毒剤および除草剤
の試験：タンク混合物としての解毒剤と除草剤
の発芽前施用 25cm×17cm×12cmのプラスチツク容器に砂壤土
を満してフアンクG522種のキビの種子を播いた。
種子を土で覆い、次いで解毒剤として試験すべき
化合物を除草剤とともにタンク混合物としての希
釈溶液にして土壤表面に噴霧した。施用後30日目
に解毒剤の保護作用（％）を評価した。除草剤の
みで処理した植物及び全く未処理の植物を対象と
して用いた。結果を次に示す。 除草剤：Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキ
シ−１−メチル）−２−エチル−６−メチルア
ニリン〔メトラクロール（metolachlor）〕 解毒剤：１−（４−クロロフエニル）−１−（１，
３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ）
−２，２，２−トリフルオロエタン（化合物
40）

【表】 さらに別の試験において、除草剤としてＮ−ク
ロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジ
エチルアニリンを使用し、解毒剤として１−（４
−クロロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラン
−２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−トリ
フルオロエタンを使用した。試験はフアンク
G522種のキビの種を用い、雑草を存在させずに
行つた。

【表】 実施例 ９ 大豆に対する解毒剤および除草剤の作用：タン
ク混合物としての除草剤および解毒剤の発芽前
施用 頂部直径６cmのポツトに砂壤土を満してハーク
（Hark）種の大豆の種子を播いた。種子を土で覆
い、解毒剤として試験すべき化合物を除草剤とと
もに、タンク混合物としての希釈溶液にして土壤
表面に噴霧した。施用後21日目に保護作用（％）
を評価した。除草剤のみで処理した植物および全
く未処理の植物を対象として使用した。結果を次
に示す。 除草剤：４−アミノ−６−第三ブチル−４，５−
ジヒドロ−３−メチルチオ−１，２，４−トリ
アジン−５−オン〔メトリブチン
（metribuzin）〕

【表】 実施例 10 小麦に対する解毒剤および除草剤の試験：タン
ク混合物としての除草剤および解毒剤の発芽後
施用 フアーニーズ（Farnese）種の小麦の種子を、
土壤0.5を含む温室中のプラスチツクポツト
（頂部の直径11cm）に播いた。種子を土で覆い、
解毒剤として試験すべき化合物を除草剤とともに
タンク混合物として発芽後に施した。解毒剤の保
護作用（％）を施用後20日目に評価した。除草剤
のみで処理した植物および全く未処理の植物を対
象として用いた。結果を次に示す。 除草剤：プロパルギル・α−〔４−（２，４−ジク
ロロピリジル−２−オキシ）フエノキシ〕−プ
ロピオネート

【表】 実施例 11 稲に対する解毒剤および除草剤の試験：稲の種
子の浸漬による解毒剤の施用および湿潤土壤へ
の除草剤の施用 稲の種子を解毒剤として試験すべき化合物の
100ppm溶液に48時間浸漬した。次いで種子をベ
タツキが無くなるまで約２時間乾燥させた。25cm
×17cm×12cmのプラスチツク容器に砂壤土を上端
から２cm下まで満たした。前記で処理した種子を
容器中の土壤面に播き、軽く土を覆せた。土壤を
湿潤状態（しかし沼状ではない）に保持した。次
いで除草剤の希釈溶液を土壤表面に噴霧した。次
いで水位を稲植物の生長に伴なつて徐々に高め
た。施用後18日目に解毒剤の保護作用（％）を評
価した。除草剤のみで処理した植物および全く未
処理の植物を対象として用いた。結果を次に示
す。 除草剤：２−クロロ−2′，6′−ジエチル−Ｎ−
（2″−プロポキシエチル）アセトアミド〔プレ
チラクロール（pretilachlor）〕

【表】 実施例 12 稲に対する解毒剤および除草剤の試験：：解毒
剤の粉衣剤としての施用および除草剤の湿潤土
壤への発芽前施用 稲の種子をガラスビーカー中で、解毒剤として
試験すべき化合物と混合した。振とうおよび回転
させて種子と化合物を十分に混合した。次いで、
47cm×29cm×24cmの容器に砂壤土を満し、その中
に粉衣した種子を播いた。種子を土で覆い、次い
で除草剤の希釈溶液を土壤表面に噴霧した。播種
後約20日目に稲植物が三葉期に達したとき、土壤
の表面を高さ４cmまで水で覆つた。除草剤の施用
後30日目に、解毒剤保護作用（％）を評価した。
除草剤のみで処理した植物および全く処理しない
植物を対象として用いた。結果を次に示す。 除草剤：２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−４−トリフルオロメチルアニリン〔トリフル
ラリン（trifluralin）〕

【表】 除草剤：メチル−α−〔４−（２，４−ジクロロフ
エノキシ）フエノキシ〕プロピオネート〔ホエ
ロン（hoelon）〕

【表】 除草剤：プロパルギル・α−〔４−（2′，4′−ジク
ロロピリジル−2′−オキシ）フエノキシ〕−プ
ロピオネート

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔式中、ｎは１または２であり、R₁およびR₂は
   各々水素原子または炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わし、R₃およびR₄は各々水素原子、
   ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
   １ないし４のハロアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし４のアルキルスルホニル基、炭素原子数１な
   いし４のハロアルキルスルホニル基またはニトロ
   基を表わし；R₅およびR₆は互いに独立して炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８
   のアルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし４
   のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキ
   ニル基を表わすか、または一緒になつて炭素原子
   数１ないし４のアルキル基１ないし４個により置
   換され得る２−ないし６−員アルキレン橋を形成
   するものであり；ＡおよびＢは酸素原子を表わ
   し、Ｘは付加的に塩素原子もまた含み得る、弗素
   化された炭素原子数１ないし３のアルキル基を表
   わし、そしてＹは水素原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基ま
   たはフエニル基を表わす。〕で表わされるオキシ
   ムエーテル。 ２ 上記式において、ＡおよびＢの各々が酸素
   原子を表わし、Ｙが水素原子を表わし、そして
   ｎ、R₁ないしR₆およびＸが式において定義さ
   れたものと同じ意味を表わす、特許請求の範囲第
   １項記載のオキシムエーテル。 ３ 上記式において、ＡおよびＢの各々が酸素
   原子を表わし、Ｙが炭素原子数１ないし４のアル
   キル基またはフエニル基を表わし、そしてｎ、
   R₁ないしR₆およびＸが式において定義された
   ものと同じ意味を表わす、特許請求の範囲第１項
   記載のオキシムエーテル。 ４ 上記式において、ＡおよびＢの各々が酸素
   原子を表わし、Ｙが炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基を表わし、そしてｎ、R₁ないしR₆およ
   びＸが式において定義されたものと同じ意味を
   表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシムエ
   ーテル。 ５ 上記式において、ｎが１であり、R₁、R₂
   およびR₄が水素原子を表わし、R₃が４−位に付
   加したものであり、そして水素原子、ハロゲン原
   子、メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオ
   ロメチル基、クロロジフルオロメチル基、メトキ
   シ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメト
   キシ基、クロロジフルオロメトキシ基、テトラフ
   ルオロエチル基、テトラフルオロエトキシ基また
   はトリフルオロメチルスルホニル基を表わし、Ｘ
   が完全に弗素化された炭素原子数１ないし３のア
   ルキル基またはクロロジフルオロメチル基を表わ
   し、そしてＡ、Ｂ、R₅、R₆およびＹが式にお
   いて定義されたものと同じ意味を表わす、特許請
   求の範囲第１項記載のオキシムエーテル。 ６ 上記式において、ｎが１であり、R₁、R₂
   およびR₄が水素原子を表わし、R₃が４−位に付
   加したものでありそして水素原子、弗素原子、塩
   素原子、メチル基、ジフルオロメチル基、トリフ
   ルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、メ
   トキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロ
   メトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、テト
   ラフルオロエチル基、テトラフルオロエトキシ基
   またはトリフルオロメチルスルホニル基を表わ
   し、Ｘがトリフルオロメチル基、クロロジフルオ
   ロメチル基またはペンタフルオロエチル基を表わ
   し、そしてR₅およびR₆が共に未置換またはメチ
   ル基１ないし４個により置換された１，２−エチ
   レン基を表わし、そしてＡ、ＢおよびＹが式に
   おいて定義されたものと同じ意味を表わす、特許
   請求の範囲第１項記載のオキシムエーテル。 ７ 上記式において、ｎが１であり、R₁、R₂
   そしてR₄が水素原子を表わし、R₃が４−位に付
   加したものでありそして水素原子、弗素原子、塩
   素原子、メチル基、トリフルオロメチル基または
   トリフルオロメトキシ基を表わし、Ｘがトリフル
   オロメチル基、クロロジフルオロメチル基または
   ペンタフルオロエチル基を表わし、そしてR₅お
   よびR₆が一緒になつて未置換またはメチル基１
   ないし４個により置換された１，２−エチレン基
   を表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシム
   エーテル。 ８ 上記式において、ｎが１であり、R₁、R₂
   およびR₄が水素原子を表わし、R₃が２−位に付
   加したものでありそして弗素原子または塩素原子
   を表わし、Ｘがトリフルオロメチル基、クロロジ
   フルオロメチル基またはペンタフルオロエチル基
   を表わし、そしてR₅およびR₆が一緒になつて未
   置換またはメチル基１ないし４個により置換され
   た１，２−エチレン基を表わす、特許請求の範囲
   第１項記載のオキシムエーテル。 ９ 上記式において、ｎが１であり、R₁、R₂
   およびR₄が水素原子を表わし、R₃が３−位に付
   加したものでありそしてトリフルオロメチル基ま
   たはニトロ基を表わし、Ｘがトリフルオロメチル
   基、クロロジフルオロメチル基またはペンタフル
   オロエチル基を表わし、そしてR₅およびR₆が一
   緒に未置換またはメチル基１ないし４個により置
   換された１，２−エチレン基を表わす、特許請求
   の範囲第１項記載のオキシムエーテル。 １０ 上記式で表わされる化合物が、１−フエ
   ニル−１−（１，３−ジオキソラン−２−イルメ
   トキシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタ
   ンを表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシ
   ムエーテル。 １１ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −クロロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラン
   −２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−トリ
   フルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第１項
   記載のオキシムエーテル。 １２ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −クロロフエニル）−１−（２，２−ジエトキシエ
   トキシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタ
   ンを表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシ
   ムエーテル。 １３ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −クロロフエニル）−１−（２，２−ジメトキシエ
   トキシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタ
   ンを表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシ
   ムエーテル。 １４ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −フルオロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラ
   ン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−ト
   リフルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第１
   項記載のオキシムエーテル。 １５ 上記式で表わされる化合物が、１−（３，
   ４−ジメチルフエニル）−１−（１，３−ジオキソ
   ラン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−
   トリフルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第
   １項記載のオキシムエーテル。 １６ 上記式で表わされる化合物が、１−（フ
   ルオロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラン−
   ４−メチル−２−イルメトキシイミノ）−２，２，
   ２−トリフルオロエタンを表わす、特許請求の範
   囲第１項記載のオキシムエーテル。 １７ 上記式で表わされる化合物が、１−フエ
   ニル−１−（１，３−ジオキサン−２−イルメト
   キシイミノ）−２，２，２−トリフルオロエタン
   を表わす、特許請求の範囲第１項記載のオキシム
   エーテル。 １８ 上記式で表わされる化合物が、１−（３
   −トリフルオロメチルナフチル）−１−（１，３−
   ジオキサン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，
   ２−トリフルオロエタンを表わす、特許請求の範
   囲第１項記載のオキシムエーテル。 １９ 上記式で表わされる化合物が、１−フエ
   ニル−（１，３−ジオキソラン−２−イルメトキ
   シイミノ）−２，２，３，３，３−ペンタフルオ
   ロエタンを表わす、特許請求の範囲第１項記載の
   オキシムエーテル。 ２０ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −クロロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラン
   −２−イルエチルオキシイミノ）−２，２，２−
   トリフルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第
   １項記載のオキシムエーテル。 ２１ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −フルオロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラ
   ン−２−イルメトキシイミノ）−２，２，２−ト
   リフルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第１
   項記載のオキシムエーテル。 ２２ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −フルオロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラ
   ン−２−イルエチルイミノ）−２，２，２−トリ
   フルオロエタンを表わす、特許請求の範囲第１項
   記載のオキシムエーテル。 ２３ 上記式で表わされる化合物が、１−（４
   −クロロフエニル）−１−（１，３−ジオキソラン
   −４，５−ジメチル−２−イルメトキシイミノ）
   −２，２，２−トリフルオロエタンを表わす、特
   許請求の範囲第１項記載のオキシムエーテル。 ２４ 上記式で表わされる化合物が、１−（３
   −トリフルオロメチルフエニル）−１−（１，３−
   ジオキソラン−４−エチル−２−イルメトキシイ
   ミノ）−２，２，２−トリフルオロエタンを表わ
   す、特許請求の範囲第１項記載のオキシムエーテ
   ル。 ２５ 次式： 〔式中、Ｍはアルカリ金属陽イオンまたはアルカ
   リ土類金属陽イオンを表わし、そしてR₂は水素
   原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わし、R₃およびR₄は各々水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
   ４のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし４の
   アルキルスルホニル基、炭素原子数１ないし４の
   ハロアルキルスルホニル基またはニトロ基を表わ
   し、そしてＸは付加的に塩素原子もまた含み得
   る、弗素化された炭素原子数１ないし３のアルキ
   ル基を表わす。〕 で表わされるオキシム基を次式： 〔式中、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素原
   子または臭素原子を表わし；そしてＡおよびＢは
   酸素原子を表わし；ｎは１または２であり；R₁
   は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わし；R₅およびR₆は互いに独立して炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし
   ８のアルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし
   ４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアル
   キニル基を表わすか、または一緒になつて炭素原
   子数１ないし４のアルキル基１ないし４個により
   置換され得る２−ないし６−員アルキレン橋を形
   成するものであり；そしてＹは水素原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアル
   コキシ基またはフエニル基を表わす。〕で表わさ
   れるハロアセタールと反応させることよりなる次
   式： 〔式中、ｎ、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、Ａ、
   Ｂ、ＸおよびＹは上記において定義されたものと
   同じ意味を表わす。〕で表わされるオキシムエー
   テルの製造方法。 ２６ 上記において、式で表わされるオキシム
   塩としてナトリウムまたはカリウム塩を使用する
   特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ２７ 溶媒または希釈剤としてアセトニトリル、
   ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシ
   ドを使用して反応を行う特許請求の範囲第２５項
   ないし第２６項のいずれか１項に記載の方法。 ２８ 次式： 〔式中、Y′は炭素原子数１ないし４のアルキル
   基またはフエニル基を表わし、そしてｎは１また
   は２であり、R₁およびR₂は各々水素原子または
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
   R₃およびR₄は各々水素原子、ハロゲン原子、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロ
   アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   スルホニル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
   キルスルホニル基またはニトロ基を表わし；そし
   てＸは付加的に塩素原子もまた含み得る、弗素化
   された炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わ
   す。〕で表わされるオキシムエーテルを次式XI： 〔式中、アルキルは炭素原子数１ないし６のアル
   キル基を表わし、そしてＡおよびＢは酸素原子を
   表わし、R₅およびR₆は互いに独立して炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８のア
   ルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし４のア
   ルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル
   基を表わすか、または一緒になつて炭素原子数１
   ないし４のアルキル基１ないし４個により置換さ
   れ得る２−ないし６−員アルキレン橋を形成す
   る。〕で表わされるオルト蟻酸エステルと不活性
   溶媒または希釈剤中で反応させることよりなる次
   式： 〔式中、ＡおよびＢは酸素原子を表わし、そして
   Ｙは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基またはフエニル基を表わし、そしてｎ、R₅な
   いしR₆およびＸは上記において定義されたもの
   と同じ意味を表わす。〕 で表わされるオキシムの製造方法。 ２９ 溶媒または希釈剤としてアセトニトリル、
   ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシ
   ドを使用して反応を行う特許請求の範囲第２８項
   記載の方法。 ３０ 次式XII： 〔式中、Y″炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基を表わし、そしてｎは１または２であり、R₁
   およびR₂は各々水素原子または炭素原子数１な
   いし４のアルキル基を表わし、R₃およびR₄は
   各々水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、
   炭素原子数１ないし４のハロアルキルスルホニル
   基またはニトロ基を表わし、Ｘは付加的に塩素原
   子もまた含み得る、弗素化された炭素原子数１な
   いし３のアルキル基を表わす。〕で表わされるオ
   キシムエーテルを不活性溶媒または希釈剤中で次
   式： HA−R₅−R₆−BH （） 〔式中、ＡおよびＢは酸素原子を表わし、そして
   R₅およびR₆は一緒に炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基１ないし４個により置換され得る２−な
   いし６−員アルキレン橋を形成する。〕で表わさ
   れるジオールまたはジチオールと反応させること
   よりなる次式′： 〔式中、ＡおよびＢは酸素原子を表わし、そして
   R₅およびR₆は一緒になつて炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基１ないし４個により置換され得る
   ２−ないし６−員アルキレン橋を形成するもので
   あり、Ｙは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   を表わし、そしてｎ、R₅ないしR₆およびＸは上
   記において定義されたものと同じ意味を表わす。〕
   で表わされる化合物の製造方法。 ３１ 溶媒または希釈剤としてアセトニトリル、
   ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシ
   ドを使用して反応を行う特許請求の範囲第３０項
   記載の方法。 ３２ 次式： 〔式中、ｎは１または２であり、R₁およびR₂は
   各々水素原子または炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わし、R₃およびR₄は各々水素原子、
   ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
   １ないし４のハロアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし４のアルキルスルホニル基、炭素原子数１な
   いし４のハロアルキルスルホニル基またはニトロ
   基を表わし；R₅およびR₆は互いに独立して炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８
   のアルコキシアルキル基、炭素原子数３ないし４
   のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキ
   ニル基を表わすか、または一緒になつて炭素原子
   数１ないし４のアルキル基１ないし４個により置
   換され得る２−ないし６−員アルキレン橋を形成
   するものであり；ＡおよびＢは酸素原子を表わ
   し、Ｘは付加的に塩素原子もまた含み得る、弗素
   化された炭素原子数１ないし３のアルキル基を表
   わし、そしてＹは水素原子、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基ま
   たはフエニル基を表わす。〕で表わされるオキシ
   ムエーテルを不活性担体および助剤と共に有効成
   分として含む、除草剤によつて生ずる被害から栽
   培植物を防御するための組成物。 ３３ 以下の化合物： (a) 除草剤として使用されるハロアセトアニリド
   または除草剤として使用されるチオカルバメイ
   ト、および (b) 解毒剤としての上記式で表わされるオキシ
   ムエーテルを含む特許請求の範囲第３２項記載
   の組成物。 ３４ 以下の化合物： (a) 次式XI： 〔式中、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素
   原子または臭素原子を表わし、R₈およびR₉は
   互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、低級
   アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   ハロアルキル基、アルコキシアルキル基または
   アルキルチオアルキル基を表わし、Ｚは水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルチオ基、ハロアルキル基、アル
   コキシアルキル基またはアルキルチオアルキル
   基を表わし、これらの基Ｚは窒素原子に対して
   ３−位にあるのが好ましく、ｎは０ないし３で
   あり、Ａはアルキレン基、好ましくはメチレン
   基、１，１−エチレン基および低級アルキル基
   １または２個により置換され得る１，２−エチ
   レン基を表わし、そしてR₁₀は低級アルコキシ
   基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカル
   ボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカル
   バモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
   基、シアノ基、窒素原子を含む未置換または置
   換複素環基、アルカノイル基、未置換または置
   換ベンゾイル基、未置換または置換１，３，４
   −オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４
   −チアジアゾール−２−イル基、１，３，４−
   トリアゾール−３−イル基または１，３，４−
   トリアゾール−１−イル基を表わす。〕で表わ
   されるハロアセトアニリド、および (b) 解毒剤としての上記式で表わされるオキシ
   ムエーテルを含む特許請求の範囲第３２項記載
   の組成物。 ３５ 以下の化合物： (a) 次式または： 【式】 【式】 〔式中、R₁₁は低級アルキル基、アルケニル
   基、クロロアリル基、ジクロロアリル基、トリ
   クロロアリル基、ベンジル基または４−クロロ
   ベンジル基を表わし、R₁₂は炭素原子数２ない
   し４のアルキル基を表わし、そしてR₁₃は炭素
   原子数２ないし４のアルキル基またはシクロヘ
   キシル基を表わし、そしてR₁₂およびR₁₃はこ
   れらが付加している窒素原子と共にヘキサヒド
   ロ−1H−アゼピン、デカヒドロキノリンまた
   は２−メチルデカヒドロキノリン環を形成する
   ことができる。〕で表わされるチオカルバメー
   ト、および (b) 解毒剤としての上記式で表わされるオキシ
   ムエーテルを含む特許請求の範囲第３２項記載
   の組成物。 ３６ (a) 除草剤の施用前または施用中に植物の
   栽培地を、または (b) 植物の種子または苗木あるいは植物自体を次
   式： 〔式中、ｎは１または２であり、R₁およびR₂
   は各々水素原子または炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表わし、R₃およびR₄は各々水素
   原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニ
   ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキルス
   ルホニル基またはニトロ基を表わし；R₅およ
   びR₆は互いに独立して炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロア
   ルキル基、炭素原子数２ないし８のアルコキシ
   アルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニ
   ル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基を
   表わすか、または一緒になつて炭素原子数１な
   いし４のアルキル基１ないし４個により置換さ
   れ得る２−ないし６−員アルキレン橋を形成す
   るものであり；ＡおよびＢは酸素原子を表わ
   し、Ｘは付加的に塩素原子もまた含み得る、弗
   素化された炭素原子数１ないし３のアルキル基
   を表わし、そしてＹは水素原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアル
   コキシ基またはフエニル基を表わす。〕で表わ
   されるオキシムエーテルの有効量で処理するこ
   とよりなる、除草剤の施用によつて生ずる被害
   から栽培植物を防御する方法。