JPH01242584A - 芳香族ジアミン - Google Patents

芳香族ジアミン

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JPH01242584A
JPH01242584A JP7072288A JP7072288A JPH01242584A JP H01242584 A JPH01242584 A JP H01242584A JP 7072288 A JP7072288 A JP 7072288A JP 7072288 A JP7072288 A JP 7072288A JP H01242584 A JPH01242584 A JP H01242584A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
porphyrin
diphenylporphyrin
nitrobenzaldehyde
tpp
nitrophenyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP7072288A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshio Imai
淑夫 今井
Masaaki Kakimoto
雅明 柿本
Yasunari Nishikata
康成 西片
Atsushi Morikawa
森川 敦司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp, Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Priority to JP7072288A priority Critical patent/JPH01242584A/ja
Publication of JPH01242584A publication Critical patent/JPH01242584A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポルフィリン環含有ジアミンに関する。
本発明のジアミンは、ポリイミドやポリアミドイミド等
の原料として有用である。
〔発明の構成〕
本発明は、下記構造式〔I〕または〔II〕で表わされ
るポルフィリン環含有ジアミンである。
本発明のポルフィリン環含有ジアミンは、具体的には以
下に示す構造を有する化合物である。
H2 これらの化合物は、例えば、先ずp−ニトロベンツアル
デヒド又はm−ニトロベンツアルデヒドとベンツアルデ
ヒドを含む溶液中にピロールを滴下し、還流することに
より、相当するジニトロ化合物を得、次いでニトロ基を
塩化第一スズ等で還元して、ジ(アミノフェニル)ジフ
ェニルポルフィリンを得ることが出来る。
本発明のジアミンは力学的、熱的、化学的に安定で新規
な機能を有する、ポルフィリン含有ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリアミドなどの原料として使用すること
ができる。
〔実施例〕
実施例/ イ)j、/&−ジ(lI−ニトロフェニル)10゜、2
0−ジフェニルポルフィリンCt−ジニトロTpp )
の合成 21の三つロフラスコに、還流冷却器、滴下ロート、シ
ール付キメカニカルスターラーを取り付け、p−二トロ
ペンツアルデヒド/ 9.7 g(O,/ 、?mol
)とベンツアルデヒド/ 3.A g(0,/ 、?m
ol )を取り、プロピオン酸975m1を加えた。こ
の懸濁液にピロールを/ 7.qg(0,7Amol)
をゆっくり滴下し、マントルヒーターで加熱し、30分
還流した。
反応液は黒色であり、これから減圧下でプロピオン酸を
蒸発させ残存物の黒色固体をクロロホルムでソックスレ
ー抽出器により抽出し、可溶分だけを取り出し、それを
塩化メチレンで高速カラムクロマト(ワコーゲルC30
0)にかけ、流出分だけを取り出した。この流出液には
、テトラフェニルポルフィリン(rpp)、5−(lI
−ニトロフェニル)−70,/l 20−トリフェニル
ポルフィリン(モノニトロTpp )、3. / !−
ジ(+−ニトロフェニル)−10,20−ジフェニルポ
ルフィリン(t−ジニトロTpp )、!;、10−ジ
(lI−ニトロフェニル) −ys、2o =ジフェニ
ルポルフィリン(C−ジニトロTpp )、jt、10
./S−トリ(lI−ニトロフェニル)−20−フェニ
ルポルフィリン(トリニトロTpp)、jt10、/!
;、、20−テトラ(ダーニトロフェニル)ポルフィリ
ン(テトラニトロTpp )などが含まれているので、
溶媒として、塩化メチレン−ヘキサン(A&:j5)を
用いカラムクロマト(ワコーゲルC−300)で分離精
製した。
それぞれのポルフィリンについて薄層クロマトグラフィ
ー(シリカプレート(Kiese1gel/、0T−2
!;II))及び液体クロマトグラフィーを行い、その
RT及びRfを下表に示す。
2−′ なお、′トリニトロTppとテトラニトロTppは単離
しなかった。またt−ジニトロTppとC−ジニトロT
ppは分離できなかった。
口)s、is−ジ(グーアミノフェニル)−ジフェニル
ポルフィリン(1−ジアミノTpp)の合成 /2の三つロフラスコに、還流冷却器、マグネチックス
ターラーを取りつけ、この容器内で、ジ(グーアミノフ
ェニル)−ジフェニルポルフィリンq、’/ 2 !r
 7 fi (!、K jmmol )を!;00m1
の酢酸エチルに溶解し、これに塩化第一スズニ水物26
.lIgと、6規定の塩酸AgrrLlを加え、窒素雰
囲気下、ざ0℃でg時間環流した。その後反応液を炭酸
水素ナトリウムで中和し、分液ロートで酢酸エチル相を
取り出し、その液を塩化す) IJウム溶液で洗い、再
び酢酸エチル相をとり出し、無水硫駿ナトリウムで脱水
し、酢酸エチルを蒸発させ、t−ジアミノTppとC−
ジアミノTppの混合物を得た。これを塩化メチレン−
酢酸エチル(/9二/)の溶媒でカラムクロマト分離し
、クロロホルムに溶解し、n−ヘキサンを少しずつ加え
て再結晶して精製した。
それぞれのシリカゲルプレートのRTを下表に示す。
それぞれの元素分析値を下表に示す。
それぞれの赤外吸収スペクトルの吸収ピーク値(cII
L−’)を下表に示す。
Hl−NMRスペクトルの結果を下表に示す(溶媒ニジ
メチルスルホキシドD、 )。
7.0        ケ 襄6    4(−NH2) C−ジアミノTpp t−ジアミノTppとC−ジアミノTppの同定は、N
MRスペクトルのδキ9に現われるビロール環のHaと
Hbに基ずく吸収の相違で行った。両吸収が、対称的な
ダブレットを示すものをt−ジアミノTppとし、それ
ぞれが二組のダブレットを示すものをC−ジアミノTp
pとした。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)下記構造式〔 I 〕または〔II〕で表わされるポル
    フィリン環含有ジアミン。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
    ・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
    ・・・〔II〕
JP7072288A 1988-03-24 1988-03-24 芳香族ジアミン Pending JPH01242584A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104865292A (zh) * 2015-04-27 2015-08-26 济南大学 一种基于邻氨基苯基取代卟啉纳米材料的二氧化氮气敏传感器
CN116903860A (zh) * 2023-08-18 2023-10-20 中科认证技术服务(广州)有限公司 一种聚酰亚胺负载三氨基卟啉类探针及其制备方法和在检测硝基芳香爆炸物中的应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS58213778A (ja) * 1982-06-08 1983-12-12 Hidetoshi Tsuchida カルボキシル基を有する鉄−テトラフエニルポルフイリン錯体
JPS6051191A (ja) * 1983-06-03 1985-03-22 エフ・ホフマン−ラ ロシユ ウント コンパニ− アクチエンゲゼルシヤフト ポルフイリン誘導体
JPS61130220A (ja) * 1984-11-26 1986-06-18 エフアモル・リミテツド 腫瘍治療用薬剤

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